Способ получения сополимеров

Способ получения сополимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О с;м е

41, ъ г-р.-, °

ОП ИСАНЙМ

ИЗОБРЕТЕН Ия

f (11) 2l8433

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (51) М. Кл, 2

С 08F 220/44 (22) Заявлено 27.12,65 (21) 1045757/23

-05 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.12.77. Бюллетень №45 (53) УДК678.745.32-13 (088.8) (45) Дата опубликования описания 25.12.77

О. С. Карчмарчик, В. А. Кропачев и А, Ф, Гладких (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт высокомолекулярных соединений

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способу получения сополимеров акрилонитрила с кумарином.

Известны способы получения сополимеров акрилонитрила с различными ненасыщенными соединениями, например винилсульфофторидом, путем радикальной сополимеризации соответствующих мономеров в массе, растворе или эмульсии при нагревании.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве ненасьпценного соединения, сополимеризующегося с акрилонитрилом, применяют кумарин.

Это позволяет расширить ассортимент реакционноспособных сополимеров акрилонитрила, которые в дальнейшем можно использовать для проведения различных химических модификаций.

Сополимеризацию акрилонитрила с кумарином осуществляют в массе, растворе или эмульсии при 40 — 100 С в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, например перекиси бензола или аэо-бис-изо-бутиронитрила (диHH3 а). Полученные сополимеры представляют собой белые продукты, не имеющие запаха, хорошо растворимые в диметилформамиде, метилпирролидоне, бутиролактоне и других растворителях для пол иакрилонитрила, а также пастворимые в воде, спирт х, углеводородах, кислотах.

Максимальное содержание кумарина в сополимерах составляет 50 мол.%. На присутствие кумарина в цепи сополимера указывает интенсивная полоса поглощения при 1765 см соответствующая лактонному кольцу в

ИК-спектрах поглощения.

Характеристическая вязкость сополимеров, определенная в диметилформамиде при 25 С, колеблется в пределах от 0,14 до 5,8 дл/г в зависимости от содержания кумарина и условий проведения реакции.

Сополимеры могут быть получены плавкими и неплавкими. При содержании кумарина более

5 мол.% сополимеры плавятся в пределах от

280 до 300 С.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 7,3 г (0,05 моль) перекристаллизованного кумарина, 7,95 г (0,15 моль) очищенного акрилонитрила, 0,035 г диниз а запаива20 ют в ампуле в токе азота. При нагревании до

40 С весь кумарин растворяют в акрилонитриле. Раствор нагревают при 60 в течение 3 ч.

Сополимер выделяется в виде белого порошка.

Полимер отмывают от мономеров метиловым спиртом, дважды переосаждают из диметилформамида в метанол и сушат в вакууме.

2!8433

Фор.нула изобретения

Составитель С. Ерофеева

Техред О. lIiговая Корректор A. Власенко

Редактор О. Моргунова

Заказ 4668/1 Тираж 610 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Ра шская чаб.. д. 4 5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгоро 0 ул. 11ðîñêòíàH, 4

Выход сополимера 8,3 r (53,5о/0). Содержание кумарина 4,75 мол.о/0.

Характеристическая вязкость 1,2 дл/г.

Пример 2. 14,6 г (О,l моль) кумарина, 21,2 г (0,4 моль) акрилонитрила, 50 г диоксана, 0,15 диниз а загружают в колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Сополимеризацию проводят в атмосфере азота при

65 С в течение 5 ч. Сополимер выделяется из раствора в виде белого порошка, который отделяют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме.

Выход сополимера 23 г (64,7 /0). Содержание кумарина в сополимере 3,6 мол.о/0.

Характеристическая вязкость 0,95 дл/г.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, загружают 100 мл свежепрокипяченной воды, затем при непрерывном перемешивании в токе азота загружают 1,5 r лораля, смесь 53 г (1 моль) акрилонитрила, 2,92 г (0,2 моль) кумарина и 0,1 г персульфата натрия. Смесь перемешивают в течение 5 ч при

50 С. Сополимер начинает выделяться в виде белого порошка через 15 мин. После окончания реакции сополимер отфильтровывают, промывают водой, переосаждают из диметилформамида в метанол и сушат в вакууме.

Выход сополимера составляет 59 г (81,i "- о j ..

Содержание кумарина 3,4 мол.о/0.

Характеристическая вязкость сополимсра

3,3 дл/г.

Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации акрилонитрила с ненасыщенным соединением в массе, растворс или эмульсии при нагревании, отлинающийся тем, что, с целью расширения ассортимента реакционноспособных сополимеров, в качестве ненасыщенного соединения применяют кумарин.