Готовая к применению водная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащая комбинацию смешивающегося с водой растворителя и неионного или анионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь

Готовая к применению водная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащая комбинацию смешивающегося с водой растворителя и неионного или анионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь

Реферат

 

Изобретение относится к готовым к применению водным композициям для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, содержащим в пригодной для обесцвечивания среде по меньшей мере один щелочной агент, по меньшей мере одну перекисную соль и перекись водорода и наряду с этим по меньшей мере один смешивающийся с водой растворитель и по меньшей мере один неионный и/или анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь, а также к способу обесцвечивания волос с использованием названных водных композиций и к набору для обесцвечивания кератиновых волокон. Технический результат: водная композиция способна обеспечить поддержание повышенной вязкости в течение времени, необходимого для получения желаемого обесцвечивания. 3 с. и 22 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к готовым к применению водным композициям для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащим комбинацию по меньшей мере одного смешивающегося с водой растворителя и по меньшей мере одного неионного и/или анионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, к способу обесцвечивания кератиновых волокон с использованием этих композиций и к упаковочному набору, содержащему такую композицию.

Для обесцвечивания волос могут быть использованы водные композиции, получаемые при смешении в момент применения водной композиции перекиси водорода, водной композиции, содержащей щелочной агент и по меньшей мере один смешивающийся с водой растворитель, и порошка, содержащего перекисный реактив, такой как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов.

В области обесцвечивающей обработки волос обычно стремятся использовать достаточно плотные обесцвечивающие композиции, позволяющие точное нанесение их на определенные участки прически без опасения того, чтобы эти композиции стекали на лицо или за пределы подлежащего обесцвечиванию участка.

Загущающий или гелеобразующий эффект обычно получают с помощью традиционных загустителей, таких как производные целлюлозы, производные крахмала, альгинаты, загущающие кремнеземы или рационально подобранные смеси поверхностно-активных агентов.

Однако, при использовании традиционных загустителей с течением времени отмечают значительное понижение вязкости конечной обесцвечивающей композиции.

В связи с этим возникает потребность в загущающей системе, способной обеспечить поддержание повышенной вязкости в течение времени, необходимого для получения желаемого обесцвечивания, которое обычно составляет от десяти минут до одного часа.

Заявитель пришел к удивительному открытию, состоящему в том, что можно значительно улучшить поддержание вязкости названных выше композиций в течение времени путем введения в исходную систему неионного и/или анионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь.

Одновременно было отмечено, что такая загущающая система допускает разбавление водными перекисно-водородными композициями в значительно большей степени по сравнению с известными загущающими системами.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является готовая к применению водная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, содержащая в подходящей для обесцвечивания среде по меньшей мере один щелочной агент, по меньшей мере один смешивающийся с водой растворитель, перекись водорода, по меньшей мере одну перекисную соль и наряду с этим по меньшей мере один неионный и/или анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь.

Другим предметом изобретения является способ обесцвечивания кератиновых волокон с использованием описанной выше водной обесцвечивающей композиции, а также упаковочный набор, содержащий такую композицию.

Другие предметы будут выявлены по мере чтения последующих описания и примеров.

Неионными амфифильными полимерами, содержащими по меньшей одну жирную цепь и используемыми в соответствии с настоящим изобретением, являются, например: - целлюлозы или гидроксиалкилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь (алкил, арилалкил или алкиларил с преимущественно 8-22 атомами углерода в алкильной группе), такие как продукты MATROSOL PLUS GRADE 330 CS фирмы AQUALON, BERMOCOLL EHM 100 фирмы BEPOL NOBEL или POLYSURE 67 фирмы HERCULES, или целлюлозы или гидроксиалкилцеллюлозы, модифицированные полиалкоксилированными алкилфенольными группами, такие как продукты AMERCELL POLYMER HM-1500 фирмы AMERCHOL; - гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь с 8-22 атомами углерода, такие как продукты ESAFLOR HM 22 (с С₂₂-алкильной цепью) фирмы LAМВЕРТI, MIRACARE XC95-3 (с С₁₄-алкильной цепью) и RE205-1 (с С₂₀-алкильной цепью) фирмы RHONE POULENC; - полиуретаны, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь алкильного или алкенильного ряда с 8-30 атомами углерода, такие как продукт SER-AD FX 1100 фирмы SERVODELBEN; - сополимер НМДИ (насыщенный метилендифенилдиизоцианат)-полиэтиленгликоль(ли) с концевой децильной группой; - сополимер НМДИ (насыщенный метилендифенилдиизоцианат)-полиэтиленгликоль(ли) с концевой ₁-C₁₈-алкильной группой, соединенный с мальтодекстриновой матрицей; - диуретан ГМДИ (гексаметилендиизоцианат) оксиэтиленированных (66 оксиэтиленовых звеньев) или оксипропиленированных (14 оксипропиленовых звеньев) С₁₀-С₁₈-спиртов, поставляемый фирмой AKZO под названием ELFACOS Т 212; - сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, такие как поставляемые фирмой I.S.P. продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (поливинилпирролидон/гексадецен), ANTARON V220 или GANEX V220 (поливинилпирролидон/эйкозен); - сополимеры C₁-С₆-алкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты и амфифильных мономеров с по меньшей мере одной жирной цепью; - сополимеры гидрофильных (мет)акрилатов и гидрофобных мономеров с по меньшей мере одной жирной цепью, например сополимер метакрилата полиэтиленгликоля и лаурилметакрилата.

Предпочтительными являются, в частности, полиуретаны, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь алкильного ряда с 10-20 атомами углерода, и гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну ₈-C₂₂-алкильную группу.

Анионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь и используемые в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой сшитые или не сшитые сополимеры, содержащие гидрофильные структурные звенья, образованные одним или несколькими этиленовоненасыщенными мономерами, содержащими одну свободную карбоксильную функцию, и гидрофобные структурные звенья, образованные из одного или нескольких этиленовоненасыщенных мономеров, содержащих одну гидрофобную боковую цепь, а также возможно структурные звенья сшивки, образованные из полиненасыщенных мономеров.

Мономер или мономеры с этиленовой ненасыщенностью, содержащие карбоксильную функцию, выбирают из этакриловой, метакриловой и акриловой кислот, преимущественно из метакриловой и акриловой кислот и их смесей.

Мономер или мономеры с этиленовой ненасыщенностью, содержащие одну гидрофобную боковую цепь, могут быть (i) эфирами ненасыщенных карбоновых кислот с жирными спиртами или (ii) простыми аллиловыми эфирами жирных спиртов.

(i) Эфиры ненасыщенных карбоновых кислот с жирными спиртами выбирают, например, из эфиров этакриловой, метакриловой и/или акриловой кислот с С₁₀-С₃₀-алкилами, преимущественно с С₁₂-С₂₂-алкилами.

В число этих эфиров, например, входят лаурилакрилат, стеарилакрил, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат, а также соответствующие метакрилаты, а именно лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

ii) Простые аллиловые эфиры жирных спиртов, образующие гидрофобные структурные звенья анионных амфифильных полимеров по изобретению, соответствуют формуле CH₂=CR'CH₂-O-B_n-R, (I) в которой R' - атом водорода или метильная группа, В - этиленоксигруппа, n - целое число от 0 до 100, R обозначает углеводородную группу, выбранную из остатков алкила, арилалкила, арила, алкиларила или циклоалкила, содержащих от 8 до 30 и предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода и еще более предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода.

Предпочтительным структурным звеном формулы I в соответствии с изобретением является звено, в котором R' - атом водорода, n = 10 и R является стеарильным радикалом (C₁₈).

Названный выше сшивающих мономер является соединением, содержащим по меньшей мере две несопряженные между собой и способные участвовать в полимеризации двойные этиленовые связи. В качестве примера могут быть названы диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивенилбензол, диметакрилат(поли)этиленгликоля, метилен-бис-акриламид, полиаллилсахароза и полиаллилпентаэритрит.

Анионные амфифильные полимеры названного выше типа описаны, например, в патентах US 3915921 и US 4509949 [сополимеры (эт/мет)акриловой кислоты и С₁₀-С₃₀-алкил(мет/эт)акрилатов] и в патенте ЕР 0216479 В2 [сополимеры (эт/мет)акриловой кислоты с аллиловыми эфирами жирных спиртов].

В качестве примеров предпочтительных полимеров могут быть названы: - сшитые полимеры акриловой кислоты и С₁₀-С₃₀-алкилакрилата, такие как полимеры, поставляемые на рынок фирмой GOODRICH под названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 и CARBOPOL 1382; - сшитый полимер акриловой кислоты и С₁₀-С₃₀-алкилметакрилата, такой как CARBOPOL ETD 2020, поставляемый фирмой GOODRICH; - тройной сополимер метакриловая кислота/этилакрилат/оксиэтиленированный стеарилметакрилат (55/35/10); - тройной сополимер (мет)акриловая кислота/этилакрилат/оксиэтиленированный (25 оксиэтиленовых звеньев) бегенилметакрилат; и - тройной сополимер метакриловая кислота/этилакрилат/сшитый простой аллиловый эфир стеарета-10.

Эти неионные и/или анионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, используют в количестве от 0,01 до 10,0, предпочтительно от 0,1 до 5,0% в расчете на массу водной обесцвечивающей композиции.

Как было указано выше, водная обесцвечивающая композиция содержит также по меньшей мере один щелочной агент, по меньшей мере одну перекисную соль и по меньшей мере один смешивающийся с водой растворитель и перекись водорода.

Упомянутый щелочной агент выбирают из аммиака и органических аминов, таких как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-амино-2-метил-1-пропанол, диаминопропан, гидроксиалкиламины и оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные этилендиамины.

Перекисные соли выбирают из числа персульфатов, перкарбонатов и перборатов аммония или щелочных металлов.

Предпочтительными являются персульфаты и из них главным образом персульфаты натрия и калия.

Композиции по изобретению содержат перекисную соль в количестве от 2 до 20, предпочтительно от 4 до 15 мас.%.

В рамках настоящего изобретения под "смешивающимися с водой растворителями" подразумевают растворители, растворимость которых в воде при 25^oС составляет более 5 мас.%.

Смешивающиеся с водой растворители по изобретению выбирают преимущественно из нормальных или разветвленных алифатических одноатомных C₁-С₆-спиртов, нормальных или разветвленных алифатических С₃-С₂₀-полиолов, простых эфиров полиолов, в том числе алифатических моно- и ди-С₁-С₆-эфиров С₂-С₉-полиолов и ароматических С₈-С₉-эфиров С₂-С₉-полиолов.

Композиции по изобретению содержат от 0,1 до 10,0 и предпочтительно от 0,5 до 8,0 мас.% смешивающегося с водой растворителя.

Они содержат также от 0,5 до 10,0, предпочтительно от 1 до 8 мас.% перекиси водорода.

Водные обесцвечивающие композиции по изобретению могут также содержать все типы добавок, обычно используемых в обесцвечивающих композициях, способных облегчить работу с композициями и их нанесение, улучшить сохранность или эффективность композиций и улучшить косметические свойства обработанных волос.

Такими добавками являются, например, агенты, регулирующие выделение кислорода, как карбонат магния и магнезия; анионные, неионогенные, катионные, амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные агенты и их смеси; минеральные или растительные масла; воски; связующие; минеральные наполнители, такие как кремнезем и глина; матирующие агенты, такие как оксид титана; красители; комплексообразователи; отдушки; и полимеры.

Композиции по изобретению могут, в частности, содержать по меньшей мере один природный и/или синтетический водорастворимый загущающий полимер и/или по меньшей мере один катионный и/или амфотерный субстантивный полимер.

Разумеется, специалист должен выбрать эти возможные дополнительные соединения или их количество таким образом, чтобы присущие обесцвечивающей композиции по изобретению выгодные свойства не были изменены или существенно изменены этими добавками.

Композиции по изобретению преимущественно содержат по меньшей мере один поверхностно-активный агент.

Ниже приведены поверхностно-активные агенты, подходящие для осуществления настоящего изобретения.

(i) Анионные ПАВ В качестве примеров подходящих для использования анионных ПАВ, индивидуальных или в смесях, могут быть, в частности, названы соли (в частности, щелочные соли и более конкретно соли натрия, аммония, аминов, аминоспиртов или магния) следующих соединений: алкилсульфаты, простые алкиловые эфиры-сульфаты, простые эфиры-алкиламидосульфаты, простые алкилариловые полиэфиры-сульфаты, моноглицериды-сульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, -олефинсульфонаты, парафинсульфонаты; С₆-С₂₄-алкилсульфосукцинаты, простые С₆-С₂₄-алкиловые эфиры-сульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкиламидосульфосукцинаты; С₆-С₂₄-алкилсульфоацетаты; С₆-С₂₄-ацилсаркозинаты и С₆-С₂₄-ацилглутаматы. Могут быть также использованы сложные эфиры ₆-С₂₄-алкилполигликозидов с карбоновыми кислотами, такие как алкилглюкозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты; алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты; радикал алкил или ацил во всех этих различных соединениях содержит преимущественно от 12 до 20 атомов углерода, а радикал арил обозначает преимущественно фенил или бензил. Из других анионных ПАВ, которые также могут быть использованы, можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой и стеариновой кислот, кислот масла копры или гидрогенизованного масла копры; ациллактилаты, радикал ацил, в которых содержит 8-20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкиловые эфиры карбоновых кислот, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкилариловые эфиры карбоновых кислот, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкиламидо эфиры карбоновых кислот и их соли, в частности соли, которые содержат от 2 до 50 алкиленоксидных групп, в частности этиленоксидных групп, и их смеси.

(ii) Неионогенные ПАВ Неионогенные поверхностно-активные агенты, в свою очередь, сами по себе также являются хорошо известными соединениями (по этому поводу см., например, книгу M. R.Porter "Handbook of Surfactants", выпущенную издательством Blackie& Son, Glasgow and London, 1991, pp 116-178) и их природа в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения. Они могут быть, в частности, выбраны из следующих соединений: спирты, -диолы, алкилфенолы или полиэтоксилированные и полипропоксилированные жирные кислоты, содержащие в жирной цепи, например, от 8 до 18 атомов углерода, в то время как количество этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять, в частности, от 2 до 50. Можно также назвать сополимеры этилен- и пропиленоксида, продукты конденсации этилен- и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды, содержащие в среднем 1-5 и преимущественно 1,5-4 глицериновых групп; полиэтоксилированные жирные амины, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные эфиры жирных кислот с сорбитаном, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот с сахарозой; эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолем; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие как С₁₀-С₁₄-алкиламиноксиды или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Следует отметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионогенные ПАВ, которые особенно хорошо подходят для применения в настоящем изобретении.

(iii) Амфотерные или цвиттерионные ПАВ Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные агенты, природа которых в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения, могут, в частности, быть производными вторичных или третичных алифатических аминов, алифатический радикал в которых представляет собой нормальную или разветвленную цепь, содержащую 8-18 атомов углерода и включающую по меньшей мере одну анионную водосолюбилизирующую группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную). Могут быть названы также С₈-С₂₀-алкилбетаины, сульфобетаины, С₈-С₂₀-алкиламидо-C₁-C₆-алкилбетаины и С₈-С₂₀-алкиламидо-С₁С₆-алкилсульфобетаины.

Из производных аминов могут быть названы продукты, описанные в патентах US 2528378 и US 2781354 и классифицирование в словаре CTFA, 3-е издание, 1982, под названиями Amphocarboxyglycinates и Amphocarboxypropionates, имеющие, соответственно, следующие структуры: R₁-CONHCH₂CH₂-N(R₂)(R₃)(СН₂СОО-), где R₁ обозначает алкильный радикал кислоты R₁-COOH, содержащейся в гидролизованном копровом масле, радикал гептил, нонил или ундецил; R₂ - бета-гидроксиэтильную группу; и R₃ - карбоксиметильную группу; и R₁'-CONHCH₂CH₂-N(В)(С), где В - -CH₂CH₂OX', С - -(CH₂)_z-Y', где z = 1 или 2; X' - группа -СН₂СН₂-СООН или атом водорода; Y' - -СООН или радикал -СН₂-СНОН-SО₃Н; R₁' - алкильный радикал кислоты R-COOH, содержащейся в копровом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности, С₇-, С₉-, С₁₁- или С₁₃-алкилы, С₁₇-алкил и его изо-форма или ненасыщенный С₁₇-радикал.

Названные соединения классифицированы в словаре CTFA, 5-е издание, 1993 г. , под названиями Disodium Coco-ampho-diacetate, Disodium Lauroampho-diacetate, Disodium Capryl-ampho-diacetate, Disodium Caprylоampho-diacetate, Disodium Coco-ampho-dipropionate, Disodium Lauroampho-dipropionate, Disodium Capryl-ampho-dipropionate или Disodium Caprylоampho-dipropionate, Lauro-ampho-dipropionic acid, Coco-ampho-dipropionic acid.

(iv) Катионные ПАВ Из катионных ПАВ могут, в частности, быть названы соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов, которые могут быть полиоксиалкиленированными; четвертичные аммониевые соли, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния; производные имидазолина; и аминоксиды, обладающие катионным характером.

Количества поверхностно-активных агентов, присутствующих в композициях по изобретению, могут составлять от 0,01 до 40,0, предпочтительно от 0,1 до 30,0% от общей массы композиции.

Катионные субстантивные полимеры, пригодные для использования в настоящем изобретении, могут быть выбраны из числа всех уже известных как улучшающие косметические свойства волос полимеров, в частности полимеров, которые описаны в патентных заявках ЕР-А 337354 и ЕР-А 557203 и во французских патентах FR 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из числа полимеров, которые содержат структурные звенья с первичными, вторичными, третичными и/или четвертичными аминогруппами, которые могут либо составлять часть главной полимерной цепи, либо находиться в боковом заместителе, непосредственно связанной с главной цепью.

Среднечисленная молекулярная масса используемых катионных полимеров приблизительно составляет от 500 до 510⁶, предпочтительно от 10³ до 310⁶.

Из катионных полимеров могут быть особо выделены полимеры полиаминового, полиаминоамидного и поличетвертичноаммониевого типа.

Такие соединения являются известными. Они, в частности, описаны во французских патентах 2505348 или 2542997. Из упомянутых полимеров могут быть названы: (1) гомополимеры или сополимеры, являющиеся производными сложных эфиров или амидов акрил- и метакриловой кислоты и содержащие по меньшей мере одно структурное звено формул II, III, IV или V: в которых R₆, одинаковые или разные, - атом водорода или радикал CH₃; А, одинаковые или разные, - нормальный или разветвленный C₁-C₆-алкил, преимущественно С₂-С₃-алкил, или гидрокси-С₁-С₄-алкил; R₇, R₈ и R₉, одинаковые или разные, - C₁-C₁₈-алкил или бензил, преимущественно C₁-С₆-алкил; R₄ и R₅, одинаковые или разные, - водород или C₁-С₆-алкил, преимущественно метил или этил; Х^- - анион минеральной или органической кислоты, например метосульфат-анион, или галогенид, например хлорид или бромид.

Полимеры семейства (1) могут, кроме того, содержать одно или несколько структурных звеньев, образованных сомономерами, которые могут быть выбраны из числа акриламидов, метакриламидов, диацетон-акриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту С₁-С₄-алкилами, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам и сложных виниловых эфиров.

В частности, из полимеров семейства (1) могут быть названы: - сополимеры акриламида и четвертичной аммониевой соли диметиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты с диметил-сульфатом или метилгалогенидом; - сополимеры акриламида и хлорида метакрилилоксиэтил(триметил)аммония, описанные в примере патентной заявки ЕР-А 080976; - сополимеры акриламида и метосульфата метакрилилоксиэтил(триметил)аммония; - сополимеры винилпирролидона с кватернизованными или некватернизованными диалкиламиноалкиловыми эфирами акриловой и метакриловой кислот, которые детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573; - тройные сополимеры диметиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты с винилкапролактамом и винилпирролидоном; - сополимер винилпирролидона и метакриламидопропил(диметил)амина; и - кватернизованные сополимеры винилпирролидона с диметиламинопропиловым производным метакриламида.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные аммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597. Эти полимеры определены также в CTFA как четвертично-аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония, описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилилэтил(триметил)аммония, метакриламидопропил(триметил)аммония и диметилдиаллиламмония.

(4) Катионные полисахариды, более конкретно описанные в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используются, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом 2,3-эпоксипропил(триметил)аммония.

(5) Полимеры, образованные структурными звеньями пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, которые могут быть прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими кольцами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, например, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, приготовленные, в частности, поликонденсацией кислых соединений с полиаминами. Эти полиаминоамиды могут быть поперечно сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, бис-алкилгалогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, бис-алкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или к бис-ненасыщенному производному. Концентрация сшивающего агента составляет при этом от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида. Названные полиаминоамиды могут иметь в качестве заместителей алкильные группы или в том случае, когда они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, они могут быть кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкилен-полиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы полимеры адипиновая кислота/диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых алкил содержит 1-4 атома углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Из этих производных можно особо выделить полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамин, выпускаемые фирмой Sandoz под названием "Cartaretine F, F4 или F8".

(8) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода. Поскольку молярное отношение полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте составляет от 0,8:1,0 до 1,4: 1,0, образующийся при этом полиаминоамид должен реагировать с эпихлоргидрином при молярном отношении последнего к вторичной группе полиаминоамида от 0,5: 1,0 до 1,8:1,0. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

(9) Циклические полимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи структурные звенья, соответствующие формуле VI или VII: в которых k и t = 0 или 1 при сумме k+t = 1; R₁₂ - атом водорода или метил; R₁₀ и R₁₁ независимо один от другого - C₁-С₂₂-алкил, гидроксиалкил, в котором алкил преимущественно содержит 1-5 атомов углерода, амидо-С₁-С₄-алкил, или R₁₀ и R₁₁ совместно с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклы, такие как пиперидинил или морфолинил; и Y^- - анион: бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

(10) Четвертично-аммониевый полимер, содержащий структурные звенья, соответствующие формуле в которой R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы или же R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, совместно или по-отдельности, образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ обозначают нормальный или разветвленный С₁-С₆-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R₁₇-D или -CO-NH-R₁₇-D, где R₁₇ является алкиленом, a D - четвертичной аммониевой группой; A₁ и B₁ - полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть нормальными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с или включенные в главную цепь один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или следующих групп: сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, аминных, алкиламинных, гидроксильных, четвертично-аммониевых, уреидных, амидных или сложно-эфирных; и X^- - анион минеральной или органической кислоты; A₁, R₁₃ и R₁₅ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл и, кроме того, если A₁ - нормальный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, то B₁ может также обозначать группу -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой D обозначает a) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z - нормальный или разветвленный углеводородный радикал или группа одной из формул: -(CH₂-CH₂-O)_x-СН₂-СН₂-; -[СН₂-СН(СН₃)-O]_y-СН₂СН(СН₃)-, где x и y - целое число от 1 до 4, представляющее степень полимеризации индивидуальных полимеров, или любое число от 1 до 4, представляющее среднюю степень полимеризации; b) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина; c) остаток бис-первичного диамина формулы -NH-Y-NH-, где Y - нормальный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-; d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-; X^- преимущественно обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Среднечисленная молекулярная масса названных выше полимеров обычно составляет от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Более конкретно, могут быть использованы полимеры, которые образованы структурными звеньями, отвечающими формуле IX в которой R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, одинаковые или разные, - алкильный или гидроксиалкильный радикал с приблизительно 1-4 атомами углерода, n и р являются целыми числами приблизительно от 2 до 20 и X^- является анионом минеральной или органической кислоты.

(11) Поличетвертично-аммониевые полимеры, образованные структурными звеньями формулы X в которой R₂₂, R₂₃, R₂₄ и R₂₅, одинаковые или разные, - атом водорода или радикал метил, этил, пропил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил или группа -CН₂СН₂(ОСН₂СН₂)_pОН, где p равен 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что R₂₂, R₂₃, R₂₄ и R₂₅ не являются одновременно атомами водорода; r и s, одинаковые или разные, являются целыми числами от 1 до 6; q равен 0 или целому числу от 1 до 34; Х - атом галогена; А - радикал дигалогенида или предпочтительно радикал -СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₂-.

Такие соединения описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А 122324.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола.

(13) Полиамины, такие как продукт, называемый POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE в словаре CTFA.

(14)Сшитыеполимерысолейметакрилилокси-С₁-С₄-алкил(три-С₁-С₄-алкил)аммония, такие как полимеры, полученные гомополимеризацией четвертично-аммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом или сополимеризацией акриламида с четвертично-аммониевой солью диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом с последующим в обоих случаях поперечным сшиванием соединением с олефиновой ненасыщенностью, в частности метилен-бис-акриламидом. Более конкретно, может быть использован сшитый сополимер акриламида с метакрилилоксиэтил(триметил)аммонием (20/80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 мас.% названного сополимера в минеральном масле. Такая дисперсия поставляется фирмой ALLIED COLLOIDS под названием SALCARE SC92. Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилилоксиэтил(триметил)аммония, содержащего приблизительно 50 мас.% этого гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Такие дисперсии поставляются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC95 и SALCARE SC96, Другими катионными полимерами, пригодными для использования в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые структурные звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Амфотерные субстантивные полимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут быть также выбраны из полимеров, содержащих статистически распределенные в полимерной цепи звенья К и М, где К - структурное звено, образованное из мономера, содержащего по меньшей мере один основный атом азота, и М - структурное звено, образованное из кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфонильных групп, или же К и М могут обозначать группы, образованные из цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, из которых по меньшей мере одна содержит карбоксильную или сульфонильную группу, присоединенную через углеводородный радикал, или же К и М составляют часть полимерной цепи с ,-дикарбоксиэтиленовым структурным звеном, в котором одна из карбоксильных групп была введена в реакцию с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Особо предпочтительные амфотерные пленкообразующие полимеры, отвечающие данному выше определению, выбирают из следующих полимеров: (1) Полимеры, образующиеся при сополимеризации мономера, являющегося производным винильного соединения, содержащего карбоксильную группу, наиболее предпочтительно акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты и -хлоракриловой кислоты, и основного мономера, являющегося производным замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, наиболее предпочтительно диалкиламиноалкиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, диалкиламиноалкилметакриламида и - акриламида. Такие соединения описаны в американском патенте 3836537. Можно также упомянуть сополимер акрилата натрия с хлоридом акриламидопропил(триметил)аммония.

Винильным соединением может быть также соль диалкилдиаллиламмония, такая как хлорид диэтилдиаллиламмония.

(2) Полимеры, содержащие структурные звенья, образованные из: а) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом; b) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и c) по меньшей мере одного основного сомономера, такого как эфиры замещенных первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами акриловой и метакриловой кислот и четвертично-аммониевая соль диметиламиноэтилметакрилата с диметил- или диэтилсульфатом.

Более предпочтительными в соответствии с изобретением N-замещенными акриламидами и метакриламидами являются группы, алкильные радикалы в которых содержат от 2 до 12 атомов углерода, и из них более предпочтительными являются N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид и соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры преимущественно выбирают из кислот: акриловой, метакриловой, к