Способ получения ?яс-(оксиполиалкоксиалкил)- -аминометил фосфитов

Способ получения ?яс-(оксиполиалкоксиалкил)- -аминометил фосфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от ¹

Кл. 12о, 26/Ol

Заявлено 23.Х.1966 (№ 1117610/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет 23.Х.1965, ¹ 504245 (США)

Опубликовано 17 т .1968. Бюллетень № 17

МПК С 07f

УДК 547.26 118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 2.1Х.1968

Автор изобретения

Иностранец

Гленн Рональд Прайс (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма «Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ БИС-(ОКС И ПОЛ ИАЛ КОКС ИАЛ КИЛ)-АМИНОМЕТИЛФОСФИТОВ

Изобретение относится к способу получения бис- (оксиполиалкоксиалкил) - аминометилфосфитов общей формулы

НО (КО) . I I К ОН

P — СН,— Ы.

H0(R0)m Гон где R и R — этилен, замещенный этилен, заместителями могут быть алкил, галоидалкил;

R и R3 — низшие алкилены; m и m — целые числа от 1 до 10.

Предлагаемый способ состоит в том, что бис- (оксиполиалкоксиалкил) -фосфиты общей

0 но(ко) . формулы P — Н подвергают взаиНО (R 0) модействию с формальдегидом с диалканоламином общей формулы

РОН

Н â€” N

К ОН

Процесс желательно вести при температуре

25 — 70 С.

Пример 1. Получение бис- (оксиполиэтоксиэтил) -N,N - диэтаноламинометилфосфоната. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную термометром, мешалкой и трубкой для подачи, вносят 32,8 г (0,4 лтоль) фосфористой кислоты и окись этилена при температуре до 70 С. Окись этилена подают до тех пор, пока не начнет снижаться температура (экзотермическая реакция), что указывает на реагирование большей части фосфористой кислоты. Продолжают поддерживать температуру около 70 С, пропуская слабую струю окиси этилена в течение примерно 1 час для завер1р щения реакции. Смесь упаривают при 70 С и давлении 0,1 лтлт рт. ст. и получают 147 г бис(оксиполиэтоксиэтил) -фосфоната.

В другой колбе емкостью 1 л, снабженной

1ермометром и мешалкой, содержащей 42,1 г

15 (0,4 лоль) диэтаноламина, вносят 46 г (0,4 лтоль) 40% ного водного формальдегида (формалина), поддерживая температуру 20—

30 С. Реакционную смесь перемешивают дополнительно в продолжение 1 час и по каплям

2О приливают к продукту реакции фосфористой кислоты с окисью этилена, поддерживая температуру в интервале 25 — 50 С. Все реакции— экзотермические и их регулируют водяным охлаждением. По окончании приливания ре2S акцпонную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, затем нагревают до 70 С еще в течение 1 час. Наконец смесь упаривают при 70 С и давлении

1 ии рт. ст. и получают 188 г бис-(оксиполи30 этоксиэтил)-N,N - диэтаноламинометилфосфо2

3 ната. Анализ показывает 6,3О/ОР; экв. гидроксильный вес 120.

Пример 2. Получение бис-(оксиполипропоксипропил) -N, N — диэтаноламинометилфосфоната. В литровую трехгорлую колбу, снабженную термоме ром, мешалкой и трубкой для подачи газа, вносят 32,8 г (0,4 моль) фосфористой кислоты и затем подают 1,2-эпоксипропан при 70 С, пока температура экзотермической реакции не начнет падать, т. е. пока не прореагирует большая часть фосфорис ой кислоты. 1,2-Эпоксипропан дают с 15 / ным избытком. Затем смесь нагревают еще в течение 1 час при 65 С и упаривают при

70 С и давлении 1 мм рт. ст. В отдельную колбу, снабженную термометром и мешалкой, вносят 42,1 г (0,4 моль) диэтаноламина и 46 г (0,4 моль) 40 /,-ного водного формальдегида, поддерживая температуру смеси в интервале

20 — 30 С. По окончании приливания формальдегида в колбу загружают продукт реакции эпоксипропана с фосфористой кислотой, загрузку проводят постепенно в течение 1 час при температуре 25 — 50 С. Все реакции, как экзотермические, регулируют водяным охлаждением.

По окончании загрузки реакционную смесь перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре, затем в течение 1 час нагревают при 70 С. Смесь упаривают при 70 С и давлении 1 мм рт. ст. Получают 188 г бис(оксиполипропоксипропил) -,N, N- диэтаноламинометилфосфочата.

Найдено: 7,1% Р; экв. гидроксильный вес 110.

Пример 3. Получение бис- (оксиполихлорпропоксихлорпропил) - N, N - диэтаноламинометилфосфоната. В литровую трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и подводящей трубкой, загружают 82 г (1 моль) фосфористой кислоты и затем по каплям приливают эпихлоргидрин (1-хлор-2,3-эпоксипропан) при температуре ниже 50 С. Эпихлоргидрин приливают до тех пор, пока не начнет спадать температура экзотермической реакции, т. е, пока не прореагирует большая часть кислоты. Эпихлоргидрин дают с 15 /о-ным избытком и реакционную смесь выдерживают при 70 С в течение 1 час для завершения реакции. Смесь упаривают при 70 С и 1 мм рт. ст. и получают 37О г оис(оксиполихлорпропокси) -фосфоната. В отдельную литровую колбу, снабженную термометром и мешалкой, загружают 31,6 г (0,3 моль) диэтаноламина и приливают 34,5 г (0,3 моль)

40О/о-ного водного формальдегида, поддерживая температуру реакции в интервале 20—

30 С. По окончании приливания формальдегида смесь продолжают перемешивать в течение 1 час и приливают ее к 0,3 моль продукта вышеописанной реакции фосфористой кислоты с эпихлоргидрином. Реакционную смесь нагревают в течение 1 час при 70 С, затем при 70 С и 1 мм рт. ст. упаривают и получают

18763

IO

2О

25 зо

370 г бис-(оксиполихлорпропоксихлорпропил)-N, N-диэтаноламинометилфосфоната.

Найдено, %: P 6,1 /о,. Сl 16,7 /о, .экв. гидроксильный вес 120.

Несколько нижеследующих примеров иллюстрируют метод получения новых фосфонатов, с использованием различных эпоксиалканов, а также регулирование содержания хлора в конечном продукте.

Пример 4. Получение оксиполихлорпропоксихлорпропил - (оксиполипропоксипропилN, N-диэтаноламино) -метилфосфоната. В литровую трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и подводящей трубкой, загружают 295г (2,5моль) фосфористой кислоты и по каплям приливают 495 г (4,38 моль) эпихлоргидрина (l-хлор-2,3-эпоксипропан) .

Приливание длится 2 час, температуру поддерживают около 70 С. Смесь продолжают нагревать в течение еще 1 час с тем, чтобы прореагировал весь эпоксиалкан. Затем в течение 2 час и при температуре 70 С приливают по каплям 1,2-эпоксипропан, пока снижение температуры не укажет на то, что большая часть продукта реакции фосфористой кислоты с эпихлоргидрином насыщена 1,2эпоксипропаном. 1,2-Эпоксипропан дают с

15%-ным избытком, реакционную смесь выдерживают 1 час при 65 С с завершением реакции. Затем смесь упаривают при 65 С и давлении 1 мм рт. ст. и получают 875 г оксихлорпропоксихлорпропил (оксиполипропоксипропил)-фосфоната, Найдено: P 8 9о/о Cl 17 8о/о.

В отдельную колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 126,3 г (1,2 моль) диэтаноламина и приливают 138 г (1,2 моль)

40О/,-ного водного формальдегида при температуре реакции ниже 52 С. Приливание формальдегида длится 1 час. Затем реакционную смесь продолжают перемешивать в течение

1 час при 50 С и добавляют 420 г (1,2 моль) полученного фосфоната в течение 1 час при

60оС

По окончании загрузки реакционную смесь упаривают при 70 С и давлении 1 мм рт. ст. и получают 551,3 г оксиполихлорпропоксихлорпропил-(оксиполипропоксипропил) - N, Nдиэтаноламинометилфосфоната.

Найдено; P 6,7%; CI 13,5 /о, экв. гидроксильный вес 115.

Пример 5. Получение оксиполипропоксипропил- (оксиполихлорпропоксихлорпропил)

Х, N-диэтаноламинометилфосфоната. В литровую трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и подводящей трубкой, загружают 295 г (2,5 моль) фосфористой кислоты и затем по каплям приливают 202 г (2,2 моль) эпихлоргидрина (1-хлор-2,3-эпоксипропан) в течение 1 час при температуре ниже 70 С. По окончании приливания реакционную смесь выдерживают еще 1 «ас при 70" С и затем обрабатывают 1,2-эпоксипропаном при 70 С. 1,2Эпоксипропан добавляют, пока реакция перестанет быть экзотермичнои, т. е. дают 50 г из218763

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор С. А. Башлыкова

Заказ 213773 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

5бытка. Затем реакционную смесь выдерживают 2 час при 60 С, после чего упаривают при 65 С и 1 мм рт. ст. и получают 247 г вещества, содержащего (по анализу) 9,1о/> P u

91% С!

В отдельную колбу загружают 116 г (1,1 моль) диэтаноламина и затем приливают

83 мл (1,1 моль) 40%-ного водного формал;. дегида прн 30 С. По окончании приливания формальдегида смесь выдерживают в течение

1 час при 50 С, затем упаривают при 50 С и

1 мм рт. ст. Полученный продукт обрабатывают 374 г (1,1 моль в пересчете на НзРО:) промежуточного продукта, полученного по вышеописанному из фосфористой кислоты, эпихлоргидрина и 1,2-эпоксипропана. Обработка (приливание) длится в течение 1 час при 70 С.

По окончании загрузки реакционную смесь выдерживают 1 час при 70 С и упариваю1 при этой же температуре и 1 мм рт. ст., получают 496,2 г оксиполипропоксипропил- (оксиполихлорпропоксихлорпропил)-N, N-диэтаноламинометилфосфоната.

Найдено: Р 69Д ; С! 69/о, экв. гидроксильный вес 110.

В литровую трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и подводящей трубкой, загружают 295 г (2,5 моль) фосфористой кислоты и затем по каплям приливают

202 а (2,2 моль) эпихлоргидрина (1-хлор-2,3-эпоксипропан) в течение 1 час при температуре ниже 70 С. По окончании приливания реакционную смесь выдерживают еще 1 час при 70 C и затем обрабатывают 1,2-эпоксипропаном при 70 С.

1,2-Эпоксипропан добавляют до тех пор, пока реакция перестанет быть экзотермичной, т. е. дают 50 г избытка. Затем реакционную смесь выдерживают 2 час при 60 С, после чего упаривают при 65 С и 1 им рт. ст. и получают 847 г вещества, содержащего (по анализу) 91о/о Р и 9,1o/0 С1.

В отдельную колбу загружают 116 г (1,1 моль) диэтаноламина и затем приливают

10 83 мл (1,1 моль) 40% -ного водного формальдегида при 30 С. По окончании приливания формальдегида смесь выдерживают в течение

1 час при 50 С, затем упаривают при 50 С и 1 мм рт. ст. Полученный продукт обрабатывают 374 г (1,1 моль в пересечете на НзРОз) промежуточного продукта, полученного по вышеописанному из фосфористой кислоты, эпихлоргидрина и 1,2-эпоксипропана. Обработка (приливание) длится в течение 1 час

20 при 70 С. По окончании загрузки реакционную смесь выдерживают 1 час при 70 С и упаривают при этой же температуре и 1 мм рг. ст., получают 496,2 г оксиполипропоксипропил - (оксиполихлорпропоксихлорпропил25 N, N-диэтаноламинометилфосфоната.

Найдено: P 6,9%, С1 6,9%, экв. гидроксильный вес 110.

Предмет изобретения

30 Способ получения бис.- (оксиполиалкоксиалкил) -аминометилфосфитов, отличающийся тем, что бис-(оксиполиалкоксиалкил)-фосфиты подвергают взаимодействию с формальдегидом и диалканоламином.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 25 — 70 С,