Способ получения дихлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля

Способ получения дихлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля

Реферат

 

О П И С А Н И Е 2В875

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союэ Caeeòñsèõ

Социалистических

Республик

Загшсимое от авт. свидетельства ¹â€”

Кл. 12о, 11

12о. 5,,04

Заявлено 27 11.1967 (№ 1138147/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опуолнковано 30.К1968. Бюллетень № 18

МПК С 07с

С 07с а ДК 547.422 26: 464..2,07(088.8) Комитет ла делам изобретений и открытк 1 ори Совете сликистрое

СССР

Дата опубликования описания 22Х111.1968

ABTOp!>I изобретения

В. К. Зейналов, А. 6, Насиров и П. М. Керимов

Заявитель

Институт нефтехимических процессов Академии наук

Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРЗАМЕ1ЦЕН НЫХ СЛО)КНЫХ

ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

Данное изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение как пластификаторы, Способ заклгочастся в том, что этиленхлоргпдршг последовательно при нагревании до 85 — 100 С подьергают взаимодействию с жирной кислотой в присутствии 40%-ной КаОН и дихлоруксусной кислотой в присутствии хлорной кис. оты (HC10,). Полученные дихлорзамещенные сложные эфиры этиленгликоля представляю собой маслянистые жидкости со слабым эфирным запахом; они нетоксичны, не растворимы в воде и хорошо растворимы в органических растворителях.

Пример 1. Синтез дихлорацетопропиона! à этиленглиKO;Iя.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и водоловушкой, помещают 5,9 г (0,05 моль) монопропионата этиленгликоля С-.Н.-ОСОСН,,—

СН-.01-1 и 5,16 г (0,04 моль) дихлоруксусной кислоты. Затем к смеси прибавляют концентрированную хлорную кислоту в количестве

1% па взятый монопропионат этиленгликоля; с целью удаления воды, образующейся в реакционной зоне, в колбу добавляют 30 мл бензола. Смесь перемешивают при 85 — 90"C в течение 2,5 — 3 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 5 .р-ным водным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции. отгоняют бензол и подвергают вакуумной разгонкс. Выделяют 5,17 г

5 фракции, выкипагощей в пределах 139 — 140 С при 3.5 мм остаточного давления, которая со ответствует и,и-днхлорацстопропнонату этиленгликоля. Выход 45р/,,а монопропионат этиленгликоля.

10 Пример 2, Синтез дихлорацетокапрона1а этилен гли кол я.

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодиль15 ником и водоловушкой, помещают 9,6 г (0,06 моль) монокапроната этиленгликоля (C5H11OCOCH> — СН>ОН) и 6,5 г (0,05 мол.) дихлоруксусной кислоты. Затем к смеси добав. ляют 4р/р (на монокапронат этиленгликоля)

20 концентрированной хлорной кислоты. Дляудаления образующейся реакционной B03b! в колбу добавляют 30 лгл бензола, смесь перемешивают при 85 — 90 С в течение 2,5 — 3 час. По окончании реакции содержимое колбы охлан 25 дают до комнатной температуры, обрабатывают 5р/р-ным водным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют бензол и подвергают вакуумной перегонке.

Выделяют 11,9 г фракции, кипящей прц 144--Зо 145 C и 1 мм остаточного давления, котовая

218875

Предмет изобретения

Способ получения дихлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, от,тича1ощийся

5 тем, что этиленхлоргидрин последовательно подвергают при нагревании взаимодействию

C H4HPHOH KHC 70TOÉ B 17PHC) TCTIIHH I1IC 70cIH H dcl хлоруксусной кислотой в присутствии НС104.

Таб тица

Элементарный анализ

Мол. в

МКо

Температура кипения (давление), С/мл

pm. cm. д о

»т о

- o

О Е) со е

20 по

<14 о

»х

Х о х

d»

»х

»d Т

Название продукта

Формула

» о о

Ех

О со»

v

@ o

-. х

Е»

CCl

С Н С1 (1 (48,20, 36,73 4,39

36,82 4,44

30,98 45,0

30,68

139 — 140 229,15 227, 30 (3,5) 1 2780

СН ОСОСНСlе и, а - ДихлорацетоСНеОСОСЕНе пропионат этиленгликоля

1,4510 47,56

1

1,2433 1,4520 52,17

29,19 57, О

29,02

27 60 58 2

27,04

52,65 39,51 4,97

39,62 5,10

107 — 108 243,50 238,71 (2) СН. ОСОСНС12

СнеОСОСЕН7

56 54 42 03 5 48

42,11 5,61

61,24 44,65 5,94

: 44,87 6,012

1,23601,4560 56,80 ! !

1,2008 1 4567 61,32

115 †1 (0,5 — 1) 257,60 271,67

254,84

СН ОСОСНС!е

СНеОСОС»Не

26,17 74

26,00

144 †1

268,40

СНеОСОСНСlе

СНеОСОСеНы

1,4577

46,35

46,42

48,19

48,15

65,93 65,25

24,88, 70, 7

24, 62

6,36

6,46

285,13

299,78

1,1910

150 †1 (1) 160 †1 (2) 281,41

СНЕОСОС1-1С!2

СНеОСОСеН1з

70,98

75,45 (6,73

6,67

70,54

75,15

1,4582

1,4584

1,1532

296,82

СН ОСОСНС!2

С Не ОСОС,Н,»49,83 7,07

49,94 7,12

170 — 171 313,80 310,15 (2) 1,1326 а, и-Дпхлорацетопелаогонат этилеп- j гликоля

СН ОСОСНС1

СНеОСОСеН и

1,4587 79,87, 80,31

1,4592 84,50 54,59

51,36 7,39

51,68 7,52

156 — 158 327,86 324,21 (1,5) 1,1120

СН ОСОСНС!е а, и-ДихлорацетокапСНеОСОСе1-1ее ринат этилепгликоля

52,77I 7,67

53,04 7,92

54,08 7,94

54,16 8,04

173 — 174 341,89 338,70 (1,8) 1,1023

СН.OCOCHCI2 а, и-ДихлорацетоунСНЕОСОС1,Не1 деканат этиленгликоля

184 †1 355,91 351,80 (2) 19,97,53, 3

19,68, 1,0842 1,4596 89,11 89,49

СН OCOCHCI2 а, а — ДихлорацетоСНеОСОСпНее лауринат этилепгли коля

Составитель Г. Андион

Редактор А. Петрова Техред Л. Я, Левина Корректоры: С. А. Башлыкова и H. В. Босняцкая

Заказ 2350/11 Тираж 530 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Центр, пр. Серо"à,,д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 соответствует к,п,-дихлорацетокапронату этиленгликоля. Выход 74% на монокапронат этиленгликоля.

Зфир(1 других кислот этиленгликоля, нх константы и выход приведены в таблице.

Аналогичным образом по вышеуказанному способу могут быть синтезированы эфиры на основе бром- или йодсодержащих кислот.

ju, и-Дихлорацетобу1 тират этиленгли-, коля

1 а, а-Дихлорацетова- ( лерианат этпленгликоля а,а-Дихлорацетокап- I ронат этиленглпко- ля

iu, u - Дихлорацсто энантат этиленгли- коля ,;u, u - Дихлорацетокапрплат этиленгли коля

23,72 72,1

23,84 (22,66 67, О

22,41

21,68 57,4

21,16

20,08 58,0

19,72