Способ получения бис-(фосфациклопентеноксид)-оксидов

Способ получения бис-(фосфациклопентеноксид)-оксидов

Реферат

 

2I8883

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсних

Сониалистичвсних

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17Л.1967 (№ 1126174/23-4) с присоединением заявки «¹

Приоритет

Опубликовано ЗО.V.1968. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 17.XII.1968

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

УДК 547.26.118.54-31.07 (088.8) Комитет по делаи иаобретвниб и отмрытиб при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, Л. Д. Протасова и С. Л. Варшавский

3 аявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ФОСФАЦИКЛОПЕНТЕНОКСИД)ОКСИДОВ

R R

0 и P g

0 рП R I/I

Изобретение касается способа получения фосфорорганических соединений общей формулы где R, R, R", R" — Н или алкил.

Предлагаемый способ состоит в том, что

1-хлорфосфациклопентеноксиды вводят в реакцию с ангидридами карбоновых кислот при нагревании до 80 — 150" С в присутствии основного катализатора, например пиридина.

Пример 1. Бис-(фосфациклопентеноксид)оксид.

В 3 г моль треххлористого фосфора при перемешивании вводят 1 г.моль окиси этилена, поддерживая температуру 10 — 20 С, и получают рабочий раствор, который может храниться в отсутствие влаги долгое время. К полученному раствору, охлажденному до — 20, — 30 С, добавляют 1,1 г моль дивинила, и смесь нагревают в автоклаве при 120 — 125 C в течение 5 — 6 час. Перегонкой выделяют

1-хлорфосфациклопентеноксид, т. кип. 110—

118 С при давлении 1,5 мм рт, ст.; выход80%.

Смесь 0,03 г моль полученного продукта и

0,015 г моль уксусного ангидрида нагревают в перегонной колбе при температуре 85—

120 С до прекращения отгонки хлористого

5 ацетила. Перегонкой выделяют продукт с т. кип. 218 — 223 С при давлении 1 млт рт. ст., 20 по 1,5370, при выдержке вещество кристаллизуется т. пл. 43 — 44 С; выход 83>/с.

Найдено, О/О: P 14 02.

СаН120а Ре.

Вычислено, >/0. Р 14,21.

Подобный результат получают при использовании пропионового ангидрида.

Пример 2. Бис-(2-метилфосфациклопентеноксид)-оксид.

А. Смесь 0,03 г лтоль 1-хлор-2-метилфосфациклопентеноксида и 0,015 г моль уксусного ангидрида нагревают при 125 — 150 С до прекращения отгонки хлористого ацетила, и продукт выделяют перегонкой; т. кип. 205 — 208 С п и давлении 1 мм рт. ст.; д4 1,2509; по 1,5280; NRp 60,53; вычислено 60,89; выход 81%.

Найдено, %: Р 12,41.

С сН,60аР».

Вычислено, %: Р 12,60.

Б. Смесь реагентов нагревают в присутствии

30 1 мол. % пиридина. Отгонка ацетилхлорида

218883

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред Т. П. Курилко Корректор А. П. Васильева

Редактор А. Петрова

Заказ 3816/3 Тираж 580 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 начинается при 95 — 100 С и завершается при

120 С. Перегонкой в вакууме выделяют продукт с выходом 79>/а и теми же константами.

Пример 3. Бис-(3-метилфосфациклопентенокспд) -оксид.

Получают в условиях, указанных в примере

2А из 0,03 г. ноль 1-хлор-3-метилфосфациклопентеноксида и 0,015 г люль уксусного ангидрида. Т. кип. 233 236 С при давлении 1 мм рт. ст., стекловидная масса выход, 80%.

Найдено, j: P 12,41.

С оН1аОаРа.

Вычислено, >/в. P 12,60.

1. Способ получения бис-(фосфациклопентеноксид)-оксидов, отличающийся тем, что, с

5 целью повышения выхода целевого продукта, ! -хлорфосфациклопентеноксиды подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 нагревание ведут до температуры 80 — 150 С.

3. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что, процесс ведут в присутствии основного катализатора, например пиридина.