Непрерывный способ получения перкарбоната натрия, устройство для получения перкарбоната натрия, сухой перкарбонат натрия
Реферат
Изобретение предназначено для химической промышленности и может быть использовано при получении моющих и чистящих средств, отбеливателей. Пероксид водорода, карбонат натрия и водную среду вводят в реакционный сосуд. По крайней мере, часть Na2CO3 вводят непосредственно в реакционный сосуд в твердом виде, а, по крайней мере, часть Na2CO3 растворяют в маточном растворе. Nа2СО3 можно растворять в маточном растворе так, чтобы концентрация Nа2СО3 в растворе не превышала 95% от концентрации насыщения. Перед подачей в резервуар для растворения маточный раствор охлаждают до температуры, по меньшей мере, на 5oС ниже температуры в резервуаре для растворения. Температуру в резервуаре для растворения выбирают в интервале 15-35oС. Мольное соотношение H2O2: Na2CO3=(0,8-1,2):1. В маточный раствор можно вводить, по крайней мере, один стабилизатор Н2О2: силикат натрия, поликарбоксилатный и/или полифосфонатный комплексообразующий агент. Реакцию можно проводить в присутствии модификатора кристаллического характера - солей щелочного металла или аммония, гомо- или сополимеров акриловой или метакриловой кислоты, фосфатов щелочного металла. Устройство содержит реакционный сосуд, снабженный средством для подачи пероксида водорода и двойным приспособлением для карбоната натрия. Одно приспособление предназначено для предварительного растворения Na2CO3 в рецикле маточного раствора, а второе - для прямого ввода твердого Nа2СО3. Сухой перкарбонат натрия имеет средний размер частиц 500-1200 мкм, влагопоглощение - не более 30 г/кг при хранении 24 ч при 32oС и относительной влажности 80%, кажущаяся объемная плотность 800-1100 г/кг, выделение теплоты 3 мкВт/ч в течение 16 ч при 40oС после 7-дневного старения. 3 c. и 30 з.п. ф-лы, 2 ил., 5 табл.
Изобретение относится к способу получения надсоли и более конкретно к получению перкарбоната натрия и полученному таким образом перкарбонату натрия. Изобретение также относится к перкарбонату натрия, как таковому, и к содержащим его композициям.
Используемый в тексте термин "перкарбонат натрия" представляет собой название, которое традиционно используется в промышленности для обозначения пероксигидрата карбоната натрия, отвечающего формуле Na2СО3 1,5 Н2О и на который иногда ссылаются, как на PCS. Хотя PCS имеет широкий интервал применений, в которых используется его окисляющая и дезинфицирующая способности, в настоящее время наиболее широко распространенным применением этого вещества является его использование в качестве отбеливателя в моющих композициях и особенно в компактных и сверхкомпактных композициях, распространению которых способствует промышленность моющих веществ с 1980 г., или в композициях для мытья посуды, или в качестве отбеливающей добавки, либо в композициях для чистки сильно загрязненных поверхностей. Перкарбонат натрия может быть получен с помощью большого числа разнообразных способов, в которых обычно используется реакция между пероксидом водорода и источником натрия и карбоната. В некоторых вариантах, которые часто коллективно относят к "мокрым способам", такой способ включает формирование водного раствора карбоната натрия, его смешивание с водным раствором пероксида натрия в условиях проведения реакции, включающих такие концентрации карбоната натрия и пероксида водорода и такую температуру, что перкарбонат натрия (PCS) выкристаллизовывается из раствора. Твердый PCS далее выделяют из раствора, как правило путем фильтрации или центрифугирования, необязательно подвергают дальнейшим операциям по обработке поверхности или грануляции и сушат. Отделенный раствор, на который обычно ссылаются, как на маточную жидкость, выбрасывается, или составляет основу для обработки поверхности, или подается на рециркуляцию. Хотя мокрый способ можно осуществлять в виде периодического процесса, обычно его проводят непрерывно. С целью выделения большей доли продуктам из раствора при осуществлении мокрого способа, в течение многих лет, на практике, обычно проводили такую реакцию в присутствии такой обычно не реакционоспособной соли, как хлористый натрий, или путем добавления соли с целью промотирования дополнительной кристаллизации перед отделением твердого PCS. Такое практическое решение, на которое обычно ссылаются, как на "высаливание", позволяет продолжать реакцию до ее завершения, в результате чего большая часть реагентов превращается в целевой продукт и, как дополнительное следствие, позволяет достичь большей производительности реактора с заданным размером. После отделения от твердого PCS маточная жидкость содержит остаточные концентрации ионов натрия и карбоната, а также пероксида водорода и следует иметь в виду, что такие концентрации могут быть снижены в результате присутствия или введения высаливающего агента. Подобно любому процессу, претендующему на коммерческую реализацию, в принципе, желательно минимизировать потери реагентов, например, путем рециркуляции, по крайней мере, части маточной жидкости с целью растворения дополнительного количества карбоната натрия в резервуаре для составления композиции перед подачей в реакционный сосуд. Дополнительное преимущество такого технического решения состоит в исключении или минимизации той части маточной жидкости, что выбрасывается в окружающую среду. В связи с тем, что во многих странах осуществляется все более строгий контроль того, что можно легально сбрасывать в водные источники или в водоносные слои, увеличивается стоимость предварительной обработки щелочных отходов, подобных маточной жидкости, перед сбросом. Однако существуют неотъемлемые практические трудности, связанные с рециркуляцией маточной жидкости. Главным образом, в связи с тем, что маточная жидкость содержит остаточный пероксид водорода, существует опасность, что при введении карбоната натрия в резервуар для приготовления композиции будет индуцироваться дополнительная кристаллизация перкарбоната натрия, приводящая к образованию дисперсии мельчайших твердых частиц, действующих как затравка в реакторе, в результате чего продукт реакции будет обладать менее желательными свойствами. Главным образом это связано с тем, что продукт, содержащий теперь большое количество мелких частиц, становится значительно менее желательным объектом для внедрения в компактные и сверхкомпактные моющие композиции. Ausimont spa в ЕР-А-748764 обращает внимание на проблему преждевременной кристаллизации и решает такую проблему путем обработки маточной жидкости, перед ее рециркуляцией в сосуд для растворения кальцинированной соды, с целью осторожного разложения пероксида водорода. Однако такое решение неизбежно ухудшает экономику процесса в результате увеличения отходов важного реагента. Даже если пероксид водорода не разлагается в результате осторожного действия в маточной жидкости, имеется потенциал для его разложения на стадии растворения карбоната натрия в рециркулирующей маточной жидкости, особенно в тех случаях, когда условия выбираются таким образом, чтобы промотировать скорость и степень растворения, как это имеет место при повышенных температурах, обычно используемых в современных непрерывных процессах, в которых в качестве высаливающего агента используется хлористый натрий. Степень потери пероксида водорода при идентичных условиях в резервуаре для растворения, безусловно, связана с его концентрацией в маточной жидкости, и, следовательно, по отмеченным выше причинам указанная выше проблема будет усиливаться, если в кристаллизаторе используется мало высаливающего агента или он не используется вообще. В свете значительных преимуществ, указанных выше, применение высаливающего агента остается традиционным практическим приемом для мокрых процессов. Однако присутствие высаливающего агента в осажденном PCS понижает количество пероксида водорода, которое способно выделяться из твердого вещества. Кроме этого, было высказано важное предположение о том, что наиболее эффективный высаливающий агент, находящий промышленное применение, представляющий собой хлористый натрий, может оказывать неблагоприятное влияние на стабильность PCS, однако по этому поводу существует и противоположная точка зрения. Так, например, Kemira в WO 9405594 предполагает, что присутствие хлористого натрия в действительности улучшает стабильность PCS. Хотя, согласно теории, мокрый процесс может осуществляться без добавления высаливающего агента, его отсутствие приводит в результате к низкой конверсии реагентов в PCS и низкой регенерации PCS из жидкости, вследствие чего рециркулирующий маточный раствор содержит высокую концентрацию пероксида водорода, что повышает вероятность преждевременной кристаллизации в ходе рецикла, а также степень потерь пероксида водорода в ходе рецикла. Если выразиться более точно, то проблема, стоящая перед производителем персоли, желающим использовать мокрый процесс для получения PCS, состоит в том, что в соответствии с традиционной практикой для эффективного осуществления процесса в мокром способе используется высаливающий агент, в то время как получаемый при этом продукт обладает потенциально менее желательными свойствами. Цель некоторых аспектов настоящего изобретения состоит в обеспечении мокрого способа получения перкарбоната натрия, который позволяет улучшить или обойти одну или более проблем или недостатков такого процесса без помощи от присутствия значительной концентрации высаливающего агента. Вторая цель дальнейших аспектов настоящего изобретения состоит в разработке мокрого способа получения перкарбоната натрия, обладающего свойствами, делающими его особенно подходящим для введения в моющие композиции. В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения предусматривается непрерывный способ получения перкарбоната натрия, в котором пероксид водорода, карбонат натрия и водная среда вводятся в реакционный сосуд, где пероксид водорода и карбонат натрия реагируют друг с другом с образованием перкарбоната натрия, который осаждается из раствора, осажденный перкарбонат натрия отделяется от маточного раствора и выделяется в виде продукта и, по крайней мере, часть маточного раствора рециркулируется в реакционный раствор, причем такой способ характеризуется следующим: На стадии а) измельченный карбонат натрия и рециркулирующий маточный раствор непрерывно подаются в резервуар для растворения, температура которого поддерживается в интервале 15-50oС, причем относительные скорости подачи и температура регулируются таким образом, что концентрация карбоната натрия в растворе не превышает 95% насыщенного раствора; На стадии b) раствор карбоната натрия непрерывно выводится из резервуара для растворения; На стадии с) раствор карбоната натрия выводится из резервуара для растворения со стадии b), дополнительная или другая порция карбоната натрия в виде частиц и концентрированный раствор пероксида водорода непрерывно вводятся в перемешиваемый реакционный сосуд, содержащий водную суспензию частиц перкарбоната натрия в маточном растворе с тем, чтобы поддерживать мольное соотношение, рассчитанное на Н2O2 и Nа2СО3, в интервале более 0,7:1 и менее 1,3: 1, поддерживая при этом температуру в интервале 10-25oС, в результате чего непрерывно образуется и осаждается перкарбонат натрия. Такой непрерывный способ получения перкарбоната натрия может осуществляться без добавления высаливающего агента. Один из важных отличительных признаков такого способа заключается в ограничении концентрации карбоната натрия в резервуаре для растворения с верхним пределом, составляющим 95% насыщенного раствора, и предпочтительно не более чем 90% насыщенного раствора. Во многих способах достаточное количество кальцинированной соды вводится в резервуар для растворения с целью увеличения ее концентрации до, по крайней мере, 60% от значения насыщенной концентрации и во многих технических решениях желательно, по крайней мере, до 70%. Соответствующая скорость введения карбоната натрия по отношению к объемной скорости маточного раствора может быть легко определена путем начального определения концентрации карбоната натрия, которая обеспечивает насыщенный раствор при выбранной температуре, измерения его концентрации в рециркулирующем маточном растворе и сравнительным расчетом количества, необходимого для увеличения его концентрации до желательного или предпочтительного интервала. Ограничение максимальной концентрации кальцинированной соды является полезным следствием контроля, обеспечивающего предотвращение нежелательного разложения пероксида водорода в маточном растворе. Время пребывания маточного раствора в резервуаре для растворения контролируется таким образом, чтобы обеспечить в нем желательную концентрацию кальцинированной соды. Такое время пребывания часто выбирают из значений в интервале до 60 минут, и в некоторых предпочтительных технических решениях из интервала 5-40 минут. Второй важный отличительный признак способа относится к контролю температуры маточного раствора в резервуаре для растворения. Температуру регулируют совместно со скоростями подачи таким образом, чтобы обеспечить не превышение 95% от значения концентрации насыщения. Однако важным преимуществом является тот факт, что путем регулирования температуры на значениях ниже 35oС и в предпочтительных технических решениях ниже 30oС удается значительно замедлить скорость разложения пероксида водорода по сравнению с традиционно работающими резервуарами для растворения, в которых используется температура в интервале 40-55oС. Во многих случаях растворение осуществляют при температуре выше 15oС и часто в интервале 20-30oС. Следует иметь в виду, что растворение кальцинированной соды является экзотермическим процессом, вследствие чего необходимо охлаждать маточный раствор для предотвращения превышения желательной температуры. Для этой цели могут использоваться такие традиционные охлаждающие средства, как охлаждающая рубашка или охлаждающий змеевик. На практике, в резервуаре для растворения осуществляют перемешивание/смешивание смеси с тем, чтобы обеспечить контакт свежей смеси с охлаждающими поверхностями и уменьшить риск возникновения локальных избыточных концентраций кальцинированной соды. В результате регулирования степени введения кальцинированной соды на максимальном значении, которое значительно ниже точки насыщения, поддерживая при этом относительно низкую температуру в резервуаре для растворения, можно достичь значительного увеличения веса кальцинированной соды, растворенной в маточном растворе, вследствие чего минимизируется опасность того, что мелкие частицы останутся в суспензии или осадятся из раствора в ходе растворения, причем такие мелкие частицы способны ухудшать возможное качество PCS продукта. Следовательно, такая комбинация обеспечивает уменьшение потерь пероксида водорода без существенного риска ухудшения качества продукта. Кроме этого, для контроля температуры маточного раствора в резервуаре для растворения полезно контролировать ее после отделения раствора от осажденного PCS до подачи в резервуар для растворения, не допуская при этом превышения 35oС и предпочтительно 30oС, например, путем изоляции трубопроводов и любого из имеющихся сборников. В качестве дополнительного варианта маточный раствор может быть подвергнут предварительному охлаждению, например, в передаточных трубах или в сборнике до температуры, по крайней мере, на 5oС более низкой, чем желательная температура в резервуаре для растворения, и в некоторых случаях на 5-20oС. В результате такой операции может использоваться резервуар для растворения с более низкой охлаждающей емкостью. Другой важный отличительный признак такого способа заключается в контроле относительных скоростей подачи пероксида водорода и рециркулируюшего маточного раствора в реакционный сосуд с тем, чтобы поддерживать субстехиометрическую концентрацию пероксида водорода относительно концентрации в конечном осажденном PCS, причем такая концентрация не должна быть слишком низкой или слишком высокой. Использование мольного соотношения ниже 0,7:1 может повысить риск in situ осаждения мелких частиц декагидрата карбоната натрия. С другой стороны, по мере увеличения мольного соотношения между пероксидом и кальцинированной содой концентрация PCS в насыщенном растворе также увеличивается, так что при чрезмерном мольном соотношении осаждается недостаточная часть PCS при рециркуляции более высокой концентрации пероксида и увеличении степени риска потерь реагентов в ходе рецикла. Выбор мольного соотношения в интервале 0,7-1,3:1 и предпочтительно в интервале 0,8-1,2: 1, особенно 1:1, балансирует намерения по снижению опасности осаждения декагидрата, поддерживает производительность установки и контролирует потери реагентов в ходе рециркуляции. Следует иметь в виду, что концентрация пероксида в рециркулирующем маточном растворе, полученном в способе, в котором используется выбранное для реакционного сосуда субстехиометрическое мольное отношение пероксид : кальцинированная сода, может оказаться допустимой вследствие контроля температуры в резервуаре для растворения и степени растворения кальцинированной соды и таким образом, различные отличительные признаки объединяются друг с другом с целью создания рабочего процесса. Концентрацию карбоната натрия и пероксида водорода в реакционном сосуде желательно регулировать постоянно или через регулярные промежутки времени. Обычно реакционный сосуд работает при температуре, выбранной из интервала 10-25oС, предпочтительно 15-20oС. На практике, рабочая температура в реакционном сосуде имеет то же значение, что и температура в резервуаре для растворения. Для достижения необходимого охлаждения реакционный сосуд снабжается охлаждающей рубашкой и/или охлаждающим змеевиком с целью достижения и поддержания выбранной температуры. Обычно реакционный сосуд снабжается перемешивающими устройствами для поддержания частиц перкарбоната натрия в суспендированном состоянии. Такие средства могут включать механическое перемешивание или средства для прокачивания суспензии или маточного раствора через погруженный насос или через внешнюю обводную линию. Такой способ может также включать второй, снабженный перемешиванием, реакционный или буферный сосуд, расположенный между реакционным сосудом и системой фильтр/центрифуга. Если желательно, то такой сосуд можно охлаждать для работы при более низкой температуре, чем в первом реакционном сосуде, например при 3-8oС. Более низкая температура может индуцировать дальнейшее осаждение перкарбоната натрия, в результате чего повышается степень выделения продукта и понижается концентрация пероксида в маточном растворе при рециркуляции. В способе изобретения в качестве реагента вводится концентрированный пероксид водорода. Желательно, чтобы концентрация этого реагента составляла, по крайней мере, 30% вес/вес, и лучше всего, по крайней мере, 35% вес/вес. На практике концентрация этого реагента часто не выше 80% вес/вес и во многих случаях не выше 70% вес/вес. Отличные результаты были получены при использовании концентрации в интервале 35-60% вес/вес. Пероксид водорода, как таковой, часто содержит один или более стабилизаторов для кислотных условий, предназначенных для его предохранения в ходе транспортировки или хранения перед использованием. Такие стабилизаторы обычно включают такой фосфат, как пирофосфат, часто с концентрацией 25-500 ч/млрд, в расчете на пероксидный концентрат, и/или соединение олова, которое вводится в виде станната, однако для этой цели может применяться коллоидная форма окси-олова in situ, часто в интервале концентраций 10-100 ч/млрд в расчете на концентрат пероксида. Такой концентрат может необязательно содержать полифосфат, как дополнительно указано ниже, часто с концентрацией до 1000 ч/млрд. Присутствие таких стабилизаторов следует принимать во внимание при определении количеств дополнительного стабилизатора для пероксида или перкарбоната, которое следует вводить в цикл процесса. Согласно этому аспекту способ изобретения также предусматривает для некоторых технических решений введение карбоната натрия в виде частиц в реакционный сосуд. Общее количество карбоната натрия, введенное в реакционный сосуд в растворе из резервуара для растворения и введенное непосредственно, выбирается таким образом, чтобы обеспечить молярное отношение карбоната натрия к пероксиду водорода в реакционном сосуде, лежащее в интервалах, описанных выше. Выбор относительного соотношения между двумя такими типами введения отдается на усмотрение пользователя процессом, причем может осуществляться 100% ввод через резервуар для разбавления или 100% прямое введение. Полезно, чтобы, по крайней мере, часть карбоната натрия вводилась непосредственно, причем эта часть может составлять, например, по крайней мере, 10% и во многих технических решениях 20-60%. В результате использования прямого ввода, по крайней мере, части этого агента можно полностью или частично компенсировать потерю производительности, которая в противном случае будет иметь место в случае отказа от использования традиционного для практики высаливающего агента. В связи с этим на практике выбор двухтипового ввода кальцинированной соды или использование прямого ввода практически всего количества этого агента представляет собой отличный режим осуществления процесса. Термину "прямой ввод" удовлетворяет подача твердого материала, как такового, в реакционный сосуд, или, с другой стороны и предпочтительно, введение твердых веществ в поток жидкого сырья, подаваемого в реактор. Такая жидкость может включать ту, что выводится из резервуара для растворения, либо, возможно, ту жидкость, которая выводится из реакционного сосуда и поступает в него обратно в результате рециркуляции. В любом случае место ввода твердого материала обычно таково, что лишь небольшое количество твердого карбоната натрия растворяется перед вводом жидкой суспензии в резервуар, или такое растворение совсем не имеет места, причем быстрое растворение происходит в самом реакционном сосуде. Используемая кальцинированная сода может представлять собой легкую или тяжелую кальцинированную соду, или такой природный материал, как трона. Способ изобретения часто осуществляют при существующем щелочном значении рН, которое достигается в результате ввода карбоната натрия и концентрированного пероксида водорода для поддержания мольного соотношения в указанных выше интервалах. Решение об изменении значения рН в реакционном сосуде остается прерогативой оператора, который может устанавливать рН в интервале 10-11, например, в результате подачи раствора соды, или компенсировать значение рН в том случае, когда сырье должно включать часть бикарбоната натрия. Чрезвычайно желательно, чтобы маточный раствор и/или жидкость, содержащая добавленный карбонат, выводимая из резервуара для растворения, содержали, по крайней мере, один стабилизатор для щелочного пероксида водорода с тем, чтобы уменьшить или минимизировать его разложение, и чтобы совместно с отличительными признаками, указанными выше, контролировать такое разложение в ходе производства PCS продукта и рециркуляции маточного раствора. Такие стабилизаторы часто выбирают из неорганических или комплексообразующих стабилизаторов, или из их смеси. Следует иметь в виду, что стабилизаторы в рабочем цикле обычно присутствуют в маточном растворе в более высоких концентрациях относительно пероксида водорода, чем в концентрате. Силикаты щелочных и растворимых щелочноземельных металлов представляют собой удобные неорганические стабилизаторы, которые соосаждаются в PCS продукте и продолжают выполнять в нем стабилизирующие функции. Такой силикат часто представляет собой силикат натрия, калия или магния или их смесь. Такой силикат часто отвечает формуле Na2O: nSiO2 (или соответствующим формулам для других металлов), в которой n имеет значение, выбранное в интервале 0,5-4, как это имеет место в орто- или метасиликате. Удобно выражать количество используемого силиката по отношению к весу используемой кальцинированной соды, причем такой вес часто выбирают из интервала значений 5-80 г/кг кальцинированной соды. Комплексообразующие агенты для металлов и особенно для переходных металлов представляют собой ценные стабилизаторы способа настоящего изобретения. Такие комплексообразующие агенты часто выбирают из поликарбоксилатных или полифосфонатных солей, которые вводят как таковые, или в кислотной форме, и они включают такие полиаминокарбоксилаты, как EDTA или DTPA, такие полиаминометиленфосфонаты, как EDTMPA, CDTMPA и DTPMPA, а также такие гидроксиалкиленфосфонаты, как гидроксиэтилиденфосфонат. Удобное для использования количество таких комплексообразующих стабилизаторов часто выбирают из интервала 0,5-20 г/кг кальцинированной соды, особенно из интервала 1-5 г/кг. Место или места введения стабилизатора являются прерогативой оператора процесса. Стабилизатор или стабилизаторы могут вводиться в реакционный сосуд прямым методом или путем предварительного ввода в один или оба раствора реагентов. Так, например, силикат может добавляться совместно с кальцинированной содой в резервуар для растворения и с комплексообразующим агентом, вводимым в приемник пероксидного концентрата. С другой стороны, по крайней мере, часть комплексообразующего агента может также вводиться в резервуар для растворения кальцинированной соды, или в рециркулирующую жидкость после ее отделения от продукта и перед ее введением в резервуар для растворения. PCS продукт имеет тенденцию к удалению вместе с ней части комплексообразующего стабилизатора так, что в результате восстановления концентрации сразу после разделения потеря пероксида может быть дополнительно уменьшена. Часто выгодно осуществлять получение и осаждение PCS в присутствии модификатора кристаллического характера, на который иногда ссылаются, как на кристаллизующее средство. Такие модификаторы или средства имеют тенденцию к модификации роста кристаллов PCS, способствующей образованию регулярных абразивно-стойких кристаллов игольчатой формы и закругленных частиц. Применение таких модификаторов может также увеличивать объемный вес PCS продукта подобно действию комплексообразующих агентов. Такие модификаторы часто выбирают из фосфатов щелочного металла (например, натрия) или аммония, включающих гексаметафосфат, пирофосфат и нестехиометрические конденсированные фосфаты. Альтернативные или дополнительные модификаторы могут включать гомо- или сополимеры акрилата и/или метакрилата, фумарата или малеата, а также соответствующие кислоты. Такие сополимеры включают сополимеры системы (мет)акрилат/кислота с акриламидом и/или такими алкилен оксидами, как этилен оксид и/или пропилен оксид, и могут представлять собой неупорядоченные или блок-сополимеры. Часто оказывается удобным использовать один или более модификаторов с общим весом 0,5-50 г/кг и особенно 1-20 г/кг. В некоторых технических решениях используют как фосфатный, так и полиакрилатный модификатор, причем их весовое соотношение часто выбирают в интервале 1:1-10:1. В других технических решениях используется лишь один тип модификатора кристаллической природы, например органический полимер, т.е. полиакрилат или смесь полиакрилатов. Следует также иметь в виду, такие соединения, как органические фосфаты способствуют модификации кристаллического типа, даже если их номинально вводят в качестве пероксидных стабилизаторов. При практическом применении чрезвычайно желательно, чтобы объемные скорости подачи и вывода материалов в резервуар для растворения и реакционный сосуд были сбалансированы, в результате чего поддерживается практически стационарное состояние, с постоянной скоростью получения PCS и практически постоянными объемами в резервуаре и сосуде. Это может легко достигаться путем мониторинга потока суспензии PCS и потоков маточного раствора в цикле и/или объемов в резервуаре и сосуде, а также путем регулировки скоростей работы насоса с целью соответствующего контроля объемных скоростей. Этому может способствовать включение в цикл обращения маточного раствора буферного резервуара. В результате балансировки соответствующих объемных скоростей подачи реагентов в сосуд и выведения из него продукта в реакционном сосуде может поддерживаться практически постоянная среда в том, что касается плотности твердых веществ и концентраций реагентов в жидкости и, следовательно, характеристик продукта. Желательно поддерживать концентрацию кальцинированной соды в жидкой среде реакционного сосуда в интервале 100-160 г/кг, предпочтительно 130-150 г/кг. Аналогичным образом желательно поддерживать концентрацию пероксида водорода в жидкой среде реакционного сосуда в интервале 25-65 г/кг и предпочтительно 35-60 г/кг. На практике концентрации кальцинированной соды и пероксида в сосуде будут также определяться температурой, которая поддерживается в нем, а также контролем мольного отношения пероксид : карбонат в рамках указанного выше интервала. При запуске установки, в том случае если не имеется маточного раствора из бессолевого процесса, карбонат натрия может быть растворен до соответствующей концентрации в воде, которая, если желательно, может быть очищена или деионизирована, пероксид водорода вводят в реакционный сосуд со скоростью, подходящей для достижения желаемого мольного соотношения (хотя и в высоком количестве, поскольку остаток в рециркулирующей жидкости отсутствует), и в этом случае процесс будет протекать в условиях, обеспечивающих стационарное состояние. Маточный раствор, вводимый в резервуар растворения на стадии а), может быть представлен исключительно той жидкостью, что отделена от суспензии PCS, выводимой из реакционного сосуда. В варианте или модификации предыдущего процесса, или на дополнительной стадии h) маточный раствор непрерывно выводится и возвращается в реакционный сосуд, причем, по крайней мере, часть его подвергается рециркуляции через резервуар растворения на стадии а). Наиболее предпочтительно, когда маточный раствор выводится из неперемешиваемой зоны кристаллизатора, где могут осаждаться мелкие частицы, причем эта зона отделена от перемешиваемой зоны с помощью сетки, через которую способен проходить маточный раствор. Маточный раствор, рециркулирующий на стадии h), может добавляться или заменять маточный раствор, отделенный от PCS продукта на стадии f). Оставшаяся часть маточной жидкости, полученной на стадии f) и h), может рециркулировать непосредственно в реакционный сосуд предпочтительно в такой степени, чтобы поддерживать стационарный объем. В результате использования маточного раствора, экстрагированного непосредственно из сосуда, для пополнения или даже вместо жидкости, регенерированной из суспензии, можно рециркулировать жидкость через резервуар растворения с большей скоростью, чем та, что может быть обеспечена только жидкостью, регенерированной из суспензии на стадии f). Это означает, что становится легче удовлетворять требование того, чтобы концентрация кальцинированной соды в маточном растворе резервуара для растворения не превышала желательного максимума в 95% от концентрации насыщения, т.е. обеспечивала 5% буфер, и аналогичным образом, становится легче обеспечивать значительно более объемный буфер, что является предпочтительным. С другой стороны, или дополнительно к сказанному выше, частичная выгода может быть получена в результате подачи увеличенного потока маточного раствора через резервуар разбавления, что позволяет достичь более высокой производительности установки при одинаковом размере кристаллизатора. Хотя способ в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения и/или описанная выше модификация непосредственно относятся к процессу, осуществляемому без добавления высаливающего агента, следует понимать, что согласно дополнительной модификации такой способ может быть осуществлен в идентичных рабочих условиях, но в присутствии сульфата натрия или аналогичного безгалоидного высаливающего агента. В соответствии с такой модификацией маточный раствор может содержать негалоидную соль, часто с концентрацией в растворе до 125 г/кг, предпочтительно, по крайней мере, 40 г/кг и особенно предпочтительно 60-100 г/кг. В соответствии с еще одной модификацией способа согласно первому аспекту кристаллизатор образует интегральную часть реакционного сосуда-классификатора, в котором реакционный сосуд размещен сверху и соединен с классификатором, а перкарбонат натрия проходит через классификатор до точки экстракции и противотоком к потоку жидкости, проходящему через классификатор. Такой реакционный сосуд-классификатор более полно описан в ЕР-А-0703190, Solvay Interox SA, и на описание этого патента ссылаются в настоящем документе. Здесь реакционный сосуд/классификатор используется совместно с указанными выше условиями изобретения для резервуара разбавления, а именно с контролируемым вводом кальцинированной соды и ее регулируемой температурой, которые обеспечивают минимизацию или, по крайней мере, уменьшение расточительных потерь пероксида водорода. В том случае, когда кристаллизатор/классификатор используется в соответствии с такой модификацией, следует иметь в виду, что условия, описанные в ЕР-А-0703190 для его работы в присутствии такого высаливающего агента, как хлористый натрий, модифицированы таким образом, чтобы сделать возможным отсутствие высаливающего агента. В соответствии с этим желательно поддерживать температурные условия и подбор мольного отношения кальцинированной соды к пероксиду водорода в кристаллизаторной зоне кристаллизатора/классификатора в интервалах, описанных выше для простого кристаллизатора, но с использованием, например, увеличивающейся скорости маточного раствора, направленного вверх через классификатор и определенной степени перемешивания в кристаллизаторе, описанном в ЕР-А-0703190. Можно видеть, что в результате использования комбинации из устройства согласно ЕР-А-0703190 с условиями процесса настоящего изобретения возникает возможность получения продукта, который объединяет полезные качества обоих процессов, а именно такого продукта, который практически не содержит высаливающего агента и обладает крупной плотной гранулометрией, вследствие чего уменьшается степень разложения в ходе хранения и введения в композиции, а также уменьшаются или минимизируются потери реагентов в ходе производства. В такой модификации, использующей классификатор/ кристаллизатор, достигаемые преимущества главным образом связаны с осуществлением процесса в отсутствии высаливающих агентов, однако следует также иметь в виду, что значительная часть таких преимуществ все еще сохраняется, когда в качестве высаливающего агента используется такой, не содержащий галогенидов высаливающий агент, как сульфат натрия, при низкотемпературных условиях проведения процесса, причем основное различие состоит в том, что достигаемое значение доступного кислорода в продукте может составлять на 0,1-0,2% более низкую величину. В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения в некоторых технических решениях предусматривается способ получения перкарбоната натрия, в котором пероксид водорода, карбонат натрия и водная жидкая среда вводятся в реакционный сосуд, в котором происходит реакция между пероксидом водорода и карбонатом натрия с образованием перкарбоната натрия, который осаждается из раствора, осажденный перкарбонат натрия отделяется от маточного раствора и выделяется в качестве целевого продукта, а, по крайней мере, часть маточного раствора рециркулирует в реакционный сосуд, причем такой способ отличается тем, что, по крайней мере, часть карбоната натрия, введенного в реакционный сосуд, раство