Обесцвечивающая композиция для кератиновых волокон, включающая ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками

Обесцвечивающая композиция для кератиновых волокон, включающая ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками

Реферат

 

Изобретение относится к композиции для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающей в подходящей для обесцвечивания среде по крайней мере один окислитель и, кроме того, по крайней мере одну ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками, а также к способу и набору для обесцвечивания, где используют вышеуказанную композицию. Технический результат: композиции для обесцвечивания кератиновых волокон не текут и остаются хорошо локализованными в месте нанесения и при этом позволяют достигать сильных и однородных обесцвечиваний. 3 с. и 40 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к композиции для обесцвечивания кератиновых волокон и, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающей по крайней мере один окислитель и по крайней мере одну ассоциацию двух особых полиуретанов с простыми эфирными блоками.

Известно обесцвечивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью обесцвечивающих композиций, содержащих один или несколько окислителей. Из обычно используемых окислителей можно назвать пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода за счет гидролиза, такие как пероксид мочевины или персоли, такие как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, причем особенно предпочтительны пероксид водорода и персульфаты.

Вышеуказанные обесцвечивающие композиции находятся главным образом в форме безводных продуктов (порошков или кремов), содержащих щелочные соединения (амины и силикаты щелочных металлов) и пероксидный реагент, такой как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, которые в момент употребления разбавляют с помощью водной композиции пероксида водорода. Обесцвечивающие композиции можно также получать путем смешения, в момент употребления безводного порошка пероксидного реагента с водной композицией, содержащей щелочные соединения, и другой водной композицией, содержащей пероксид водорода.

Обесцвечивающие композиции находятся также в форме готовых к употреблению загущенных водных композиций пероксида водорода.

Под "готовой к употреблению композицией" в смысле настоящего изобретения понимают композицию, предназначенную для нанесения в том виде, в котором она находится, на кератиновые волокна, то есть она может храниться в готовом виде перед использованием или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Для локализации наносимого на волосы обесцвечивающего продукта, чтобы он не стекал на лицо или не попадал вне зон, которые предполагают обесцветить, до сих пор прибегают к использованию традиционных загустителей, таких как сшитая полиакриловая кислота, гидроксиэтилцеллюлоза, некоторые полиуретаны, воски, и, кроме того, в случае водных композиций для обесцвечивания, к смесям неионных поверхностно-активных веществ с ГЛБ (гидрофильно-липофильным балансом), которые, надлежащим образом выбранные, оказывают гелеобразующее воздействие, когда их разбавляют с помощью воды, и/или поверхностно-активных веществ.

Однако заявитель установил, что вышеуказанные загущающие системы не позволяют достигать достаточно сильных и однородных обесцвечиваний, и после их использования волосы становятся жесткими. Кроме того, он также установил, что готовые к употреблению обесцвечивающие композиции, содержащие окислитель или окислители и, кроме того, загущающие системы уровня техники, не позволяют осуществлять достаточно точное нанесение ни без потеков, ни без снижения вязкости во времени.

Однако после значительных исследований, проводимых по этой проблеме, заявитель в настоящее время неожиданно нашел, что можно получать готовые к употреблению обесцвечивающие композиции, которые не текут и, следовательно, остаются хорошо локализованными в месте нанесения и также позволяют достигать сильных и однородных обесцвечиваний, причем после их использования волосы остаются менее жесткими за счет введения в композицию ассоциации по крайней мере двух, определяемых ниже, полиуретанов с простыми эфирными блоками.

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является готовая к употреблению композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающая, в подходящей для обесцвечивания среде, по крайней мере один окислитель, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, по крайней мере одну ассоциацию: - полиуретана с простыми эфирными блоками (а), который может быть получен путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих (i) по крайней мере один полиэтиленгликоль с 50-500 моль этиленоксида, (ii) по крайней мере один жирный спирт с 8-30 атомами углерода и (iii) по крайней мере один диизоцианат, и - полиуретана с простыми эфирными блоками (б), который может быть получен путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих (i) по крайней мере один полиэтиленгликоль с 50-500 моль этиленоксида, (ii) по крайней мере один жирный спирт с 8-30 атомами углерода, отличный от жирного спирта в случае полиуретана с простыми эфирными блоками (а), и (iii) по крайней мере один диизоцианат.

Предпочтительно используют полиуретаны с простыми эфирными блоками (а) и (б), в случае которых полиэтиленгликоль включает 150 или 180 моль этиленоксида. Также предпочтительно используют полиуретан с простыми эфирными блоками (а) или (б), ассоциированный с сахаридом, и, более конкретно, с мальтодекстрином. Все же предпочтительно используют полиуретаны с простыми эфирными блоками (а) и (б), в которых диизоцианатом является метилен-бис(4-циклогексилизоцианат).

В особенности предпочтительной обесцвечивающей композицией согласно изобретению является композиция, такая, как указанная выше, в случае которой полиуретан с простыми эфирными блоками (а) получают путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, стеариловый спирт (C₁₈) и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат), и полиуретан с простыми эфирными блоками (б) получают путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, дециловый спирт (С₁₀) и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат).

Из полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) можно назвать продукт, выпускаемый фирмой ROHM and HAAS под торговым названием ACULYN 46, который представляет собой поликонденсат, включающий по крайней мере, в качестве составных частей полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, стеариловый спирт и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат) (SMDI), в количестве 15 масс.% в матрице мальтодекстрина (4%) и воды (81%).

Из полиуретанов с простыми эфирными блоками (б) можно назвать продукт, выпускаемый фирмой ROHM and HAAS под торговым названием ACULYN 44, который представляет собой поликонденсат, включающий по крайней мере в качестве составных частей полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, дециловый спирт и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат) (SMDI), в количестве 35 масс.% в смеси пропиленгликоля (39%) и воды (26%).

Когда готовую к употреблению композицию согласно изобретению получают в результате смешения перед самым употреблением нескольких композиций, ассоциация вышеуказанных полиуретанов с простыми полиэфирными блоками может находиться в одной или нескольких или в совокупности смешиваемых композиций.

Таким образом, ассоциация вышеуказанных полиуретанов с простыми эфирными блоками может находиться в безводной композиции в форме предпочтительно сыпучего порошка или крема и/или в одной или нескольких водных композициях.

Согласно изобретению ассоциация вышеуказанных полиуретанов с простыми эфирными блоками предпочтительно находится по крайней мере в одной водной композиции, которую в момент употребления смешивают с безводной композицией в форме порошка или крема, содержащей по крайней мере один окислитель. Еще более предпочтительно, одна из этих водных композиций, смешиваемая с безводной композицией, включает пероксид водорода.

Изобретение также относится к способу обесцвечивания кератиновых волокон и в особенности кератиновых волокон человека, таких как волосы, при котором используют готовую к употреблению обесцвечивающую композицию, такую как описанная согласно изобретению.

Изобретение также относится к устройствам для обесцвечивания или "наборам" в упаковке, содержащим такую готовую к употреблению композицию.

Так, устройство с двумя отделениями включает первое отделение, содержащее по крайней мере один безводный порошок или крем, или водную композицию, и второе отделение, содержащее водную композицию, причем по крайней мере одно из двух отделений содержит по крайней мере один окислитель и по крайней мере одно из двух отделений содержит по крайней мере одну определенную выше ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б).

Другой "набор" с несколькими отделениями может быть образован первым отделением, содержащим порошок или безводный крем, и двумя другими отделениями, каждое из которых содержит водную композицию, причем по крайней мере одно из трех отделений содержит по крайней мере один окислитель и по крайней мере одно из трех отделений содержит по крайней мере одну, определенную выше, ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б).

Однако другие характеристики, аспекты, предметы и преимущества изобретения станут еще более ясными при ознакомлении с нижеследующими описанием и примерами.

Полиуретаны с простыми эфирными блоками (а) и (б) согласно изобретению могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4079028, 4180491, 4155892 и 5281654.

В композициях согласно изобретению массовое количество полиуретана с простыми эфирными блоками (а) предпочтительно составляет около 0,01-5%, еще более предпочтительно 0,02-2%, и массовое количество полиуретана с простыми эфирными блоками (б) предпочтительно составляет примерно от 0,01 до 5%, еще более предпочтительно от 0,02 до 2%, по отношению к общей массе композиции. В этих композициях массовое соотношение полиуретана с простыми эфирными блоками (а) к полиуретану с простыми эфирными блоками (б) предпочтительно составляет 0,1-10 и предпочтительно 0,5-5.

Используемые согласно изобретению окислители предпочтительно выбирают среди пероксида водорода и соединений, высвобождающих пероксид водорода за счет гидролиза, таких как пероксид мочевины и персоли. В качестве персолей можно использовать согласно изобретению персульфаты и пербораты, в особенности персульфат натрия или персульфат калия. В качестве других окислителей можно назвать хлориты. Также можно использовать ферментативную систему, генерирующую окисляющие вещества, в частности пероксид водорода. В качестве примера таких ферментативных систем можно назвать оксидоредуктазы с двумя электронами, ассоциированные с их донором, в присутствии воздуха, и, более конкретно, уриказную систему, мочевую кислоту и воздух. Можно также использовать органические пероксиды.

Концентрация пероксида водорода в готовых к употреблению композициях может составлять от 2 до 40 объемов. Концентрация других окисляющих соединений, которые, в частности, представляют собой соединения, способные образовывать пероксид водорода за счет гидролиза, может составлять в пределах примерно от 0,1 до 25 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Кроме вышеуказанных окислителей, композиция согласно изобретению может еще содержать прямые красители. Эти прямые красители, в частности, могут быть выбраны среди нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей, которые являются нейтральными, кислотными или катионными.

В особенности, композиции согласно изобретению могут содержать, кроме того, по крайней мере один катионный или амфотерный субстантивный полимер.

В смысле настоящего изобретения выражение "катионный полимер" означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизуемые до катионных групп.

Используемые согласно изобретению катионные полимеры могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, уже известных в качестве улучшающих косметические свойства волос, а именно, в частности, катионных полимеров, описанных в заявке на Европейский патент А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо составлять часть основной полимерной цепи, либо их может содержать боковой заместитель, прямо связанный с основной цепью.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно 500-5.10⁶, и предпочтительно примерно 10³ - 3.10⁶.

Из катионных полимеров в особенности можно назвать полимеры полиаминного, полиаминоамидного и четвертичного полиаммониевого типа. Они представляют собой известные продукты. Они описаны, в частности, в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из вышеуказанных полимеров можно назвать: (1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по крайней мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV): в которых R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или радикал СН₃; А, одинаковые или разные, означают линейную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с двумя или тремя атомами углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода; R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, означают алкильную группу с 1-18 атомами углерода или бензильный радикал и предпочтительно алкильную группу с 1-6 атомами углерода; R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильную группу с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил; X означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой как метосульфат-анион или галоген-анион, такой как хлор- или бром-анион.

Полимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны в семействе акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов; акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими (C₁-C₄)-алкилами, акриловых- или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или вилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих полимеров семейства (1) можно назвать: - сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC; - сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на Европейский патент А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT Р 100; - сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN; - кватернизованные или нет сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием GAFQUAT, как, например, GAFQUAT 734, или GAFQUAT 755, или же продукты, называемые COPOLYMER 845, 958 и 937. Эти полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573; - тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX VC 713; - сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE СС 10; - и кватернизованные сополимеры винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFQUAT HS 100; (2) производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, которые описываются в патенте Франции 1492597, и, в частности полимеры, выпускаемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями JR (JR 400, JR 125, JR 30М) или LR (LR 400, LR 30М). Эти полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам как четвертичные аммониевые гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшие эпоксидом с замещенным триметиламмониевой группой; (3) катионные производные целлюлозы, такие как привитые сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы с привитым водорастворимым четвертичным аммониевым мономером и описанные, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, как гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привиты, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопропилтриметиламмониевая, диметилдиаллиламмониевая соль.

Промышленными продуктами, отвечающими этому определению, являются, в частности продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием Celquat L 200 и Celquat H 100; (4) катионные полисахариды, описанные, в частности в патентах США 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные 2,3-эпоксипропилтриметиламмониевой солью (например, 2,3-эпоксипропилтриметиламмонийхлоридом).

Такие продукты выпускаются, в частности фирмой MEYHALL, под торговыми названиями JAGUAR С 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162; (5) полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности в патентах Франции 2162025 и 2280361; (6) водорастворимые полиаминомиды, получаемые, в частности, путем реакции поликонденсации соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бисненасыщенного производного, бисгалогенгидрина, бисазетидиния, бисгалогенацилдиамина, диалкилгалогенида или с помощью олигомера, получаемого в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бисгалогенгидрину, бисазетидинию, бисгалогенацилдиамину, диалкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бисненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или они включают одну или несколько кватернизованных третичных аминогрупп. Такие полимеры описаны, в частности в патентах Франции 2252840 и 2368508; (7) производные полиаминоамидов, получаемые в результате реакции конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, сополимеры адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал содержит 1-4 атома углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие полимеры описаны, в частности в патенте Франции 1583363.

Из этих производных в особенности можно назвать сополимеры адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые фирмой Sandoz под названием Cartaretine F, F4 или F8; (8) полимеры, получаемые путем взаимодействия полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по крайней мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода, причем молярное соотношение полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте составляет от 0,8: 1 до 1,4:1; полученный в результате полиаминоамид вводят во взаимодействие с эпихлоргидрином в молярном соотношении эпихлоргидрина к вторичной аминогруппе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа выпускаются, в частности фирмой Hercules Inc., под названием Hercosett 57 или же, в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина, фирмой Hercules под названием PD 170 или Delsette 101; (9) сополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основной составляющей цепи звенья, отвечающие формулам (V) или (VI): в которых k и t равны 0 или 1, причем сумма (k + t) равна 1; R₉ означает атом водорода или метил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, означают алкильную группу с 1-22 атомами углерода; гидроксиалкильную группу, в которой алкил содержит предпочтительно 1-5 атомов углерода; низшую амидо-(C₁-C₄)-алкильную группу; или R₇ и R₈ вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, предпочтительно означают алкильную группу с 1-4 атомами углерода; Y^- означает анион, такой как бром-, хлор-, ацетат-, борат-, цитрат-, тартрат-, бисульфат-, бисульфит-, сульфат-, фосфат-анион.

Эти полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Из вышеуказанных полимеров в особенности можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Calgon под названием Merquat 100 (и его гомологи с незначительной средневесовой молекулярной массой), и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием MERQUAT 550; (10) четвертичный диаммониевый полимер с повторяющимися звеньями, отвечающими формуле (VII): в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидрокси- алкилалифатические радикалы; или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или раздельно, вместе с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, возможно содержащие второй гетероатом, отличный от азота; или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означают линейный или разветвленный (C₁-С₆)-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -СО-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ означает алкилен и D означает четвертичную аммониевую группу; A₁ и B₁ означают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с основной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов, или один или несколько атомов кислорода, серы или сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидных или сложноэфирных групп; и Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты; A₁, R₁₀ и R₁₂ с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если A₁ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, B₁ также может означать группу (CH₂)_n-CO-D-OC-(СН₂)_n-, в которой D означает: а) остаток гликоля формулы -О-Z-О-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул: -(СН₂-СН₂-О)_х-СН₂-СН₂-; -[СН₂-СН(СН₃)-О]_y-СН₂-СН(СН₃)-, где х и у означают целое число от 1 до 4, представляющее собой определенную и общую степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, означающее среднюю степень полимеризации; б) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого как производное пиперазина; в) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал: -СН₂-СН₂-S-S-СН₂-СН₂-; г) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Х^- предпочтительно означает анион, хлор- или бром-анион.

Эти полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу 1000-100000.

Полимеры этого типа, в частности, описаны в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 3025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Можно использовать в особенности полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (VIII): в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алкильный или гидроксиалкильный радикал примерно с 1-4 атомами углерода; n и р означают целые числа примерно от 2 до 20; и Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты; (11) четвертичные полиаммониевые полимеры, образованные звеньями формулы (IX): в которой р означает целое число, примерно от 1 до 6; D может отсутствовать или может означать группу (СН₂)_r-СО-, где r означает число, равное 4 или 7, и X^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты.

Катионные полимеры, включающие звенья формулы (IX), описаны, в частности, в заявке на Европейский патент А-122324 и могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4157388, 4390689, 4702906, 4719282.

Из этих полимеров предпочтительны полимеры с молекулярной массой, определенной с помощью ¹³С-ЯМР, ниже 100000, и в формуле которых: р равно 3; и а) D означает группу -(СН₂)₄-СО-; Х означает атом хлора; причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 5600; полимер этого типа предлагается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-AD1; б) D означает группу -(CH₂)₇-CO-; X означает атом хлора; причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 8100; полимер этого типа предлагается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-AZ1; в) D отсутствует; Х означает атом хлора; причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 25500; полимер этого типа выпускается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-A15; г) блоксополимер, образованный звеньями, соответствующими описанным в абзацах а) и в) полимерам, предлагается фирмой MIRANOL под названиями MIRAPOL-9 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 7800), MIRAPOL-175 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 8000), MIRAPOL-95 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 12500).

Согласно изобретению еще более предпочтительным является полимер со звеньями формулы (IX), в которой р равно 3; D отсутствует; Х означает атом хлора; причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 25500; (12) четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, выпускаемые фирмой B.A.S.F. под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370; (13) полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL, стандартизованный под названием POLYETHYLE-NEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам; (14) сшитые полимеры солей метакрилоилокси-(C₁-C₄)-алкилтри [(C₁-C₄)алкил] аммония, такие как полимеры, получаемые путем гомополимеризации диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или путем сополимеризации акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, причем после гомо- или сополимеризации следут сшивка с помощью соединения с двойной связью, в частности, метиленбисакриламида. Можно, в частности, использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (в соотношении 20:80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 масс.% вышеуказанного сополимера в минеральном масле. Эту дисперсию выпускает фирма ALLIED COLLOIDS под названием SALCARE SC 92. Можно также использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, содержащий около 50 масс.% гомополимера, в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии выпускаются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 95 и SALCARE SC 96.

Другими катионными полимерами, используемыми в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины; полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья; конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина; четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочтительно используют полимеры семейств (1), (9), (10), (11) и (14) и, еще более предпочтительно, полимеры следующих формул (W) и (U): и, в частности полимеры, молекулярная масса которых, определенная путем гель-проникающей хроматографии, составляет 9500-9900; и, в частности полимеры, молекулярная масса которых, определенная путем гель-проникающей хроматографии, составляет около 1200.

Концентрация катионного полимера в композициях согласно настоящему изобретению может составлять 0,01-10 масс.%, предпочтительно 0,05-5 масс.% и еще более предпочтительно 0,1-3 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Амфотерные полимеры, используемые согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны среди полимеров, включающих звенья К и М, статистически повторяющиеся в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, содержащего по крайней мере один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера кислотного характера, содержащего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп; или же К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных карбоксибетаиновых или сульфобетаиновых мономеров; К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по крайней мере одна из аминогрупп несет на себе карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную через посредство углеводородного радикала; или же К и М составляют часть цепи полимера с этилен-, -дикарбоксильным звеном, одна из карбоксильных групп которого введена во взаимодействие с полиамином, включающим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

В особенности предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие вышеприведенному определению, выбирают среди следующих полимеров: (1) полимеры, получающиеся в результате сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения, несущего карбоксильную группу, такого как, в особенности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, -хлоракриловая кислота, и мономера основного характера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего по крайней мере один основной атом, такого как, в особенности, диалкиламиноалкилметакрилаты и -акрилаты, диалкиламиноалкилметакриламиды и -акриламиды. Такие соединения описаны в патенте США 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия и акриламидопропилтриметиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой HENKEL под названием POLYQUART КЕ 3033.

Винильное соединение также может представлять собой диалкилдиаллиламмониевую соль, такую как диметилдиаллиламмонийхлорид. Сополимеры акриловой кислоты и этого последнего мономера предлагаются фирмой CALGON под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330; (2) полимеры, включающие звенья, происходящие: а) по крайней мере от одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкильным радикалом; б) по крайней мере от одного сомономера кислотного характера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и в) по крайней мере от одного сомономера основного характера, такого как эфиры акриловой и метакриловой кислот с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами, в качестве заместителей и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.

N-замещенные акриламиды или метакриламиды, в особенности предпочтительные согласно изобретению, представляют собой группы, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и, в особенности, N-этил-акриламид, N-трет.-бутилакриламид, N-трет.-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Сомономеры кислотного характера выбирают, в частности, среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также алкиловых моноэфиров с 1-4 атомами углерода в алкильной части малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными сомономерами основного характера являются аминоэтилметакрилат, бутиламиноэтилметакрилат, N, N-диметиламиноэтилметакрилат, N-трет.-бутиламиноэтилметакрилат. В частности, используют сополимеры, название которых в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (4-е издание, 1991 г.) - сополимер октилакриламида, акрилатов и бутиламиноэтилметакрилата, такие как продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47; (3) полиаминоамиды, сшитые и частично или полностью алкилированные, происходящие от полиаминоамидов общей формулы: в которой R₁₉ означает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с двойной связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода этих кислот или радикала, образующегося в результате присоединения одной из вышеуказанных кислот к амину с двумя первичными или двумя вторичными аминогруппами, и Z означает радикал полиалкиленполиамина с двумя первичными, одной или двумя вторичными аминогруппами, и предпочтительно означает: а) в количествах 60-100 мол.%, радикал формулы (XI): - NH - [- (CH₂)_x - NH -]_p - (XI) где х=2 и р=2 или 3, или же х=3 и р=2, причем этот радикал происходит от диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина; б) в количествах 0-40 мол.%, вышеуказанный радикал формулы (XI), в котором х= 2 и р=1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина: (XI) в) в количествах 0-20 мол.%, радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина; причем эти полиаминоамины сшиты за счет присоединения бифункционального сшивающего агента, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бисненасыщенных производных, при использовании 0,025-0,35 моль сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы воздействием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты предпочтительно выбирают среди кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая кислота, 2,2,4-триметиладипиновая кислота и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталевая кислота; кислот с двойной связью, таких как, например, акриловая, метакриловая, итаконовая кислоты.

Алкансультоны, используемые при алкилировании, представляют собой предпочтительно пропан- или бутансультон; солями алкилирующих агентов являются предпочтительно соли натрия или калия; (4) полимеры, включающие цвиттерионные звенья формулы (XII): в которой R₂₀ означает ненасыщенную полимеризуемую группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа; у и z означают целое число 1-3; R₂₁ и R₂₂ означают атом водорода, метил, этил или пропил; R₂₃ и R₂₄ означают атом водорода или алкильный радикал, такой, чтобы сумма атомов углерода в R₂₃ и R₂₄ не превышала 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, также могут включать звенья, происходящие от нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтилакрилат или диметил- или диэтиламиноэтилм