Способ получения линейных полиоксазолидонов

Способ получения линейных полиоксазолидонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВЖ

219180

Союз Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.1V.1967 (И 1153398j23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретеиий и открытиИ при Совете Министров

СССР

МПК С 08g

УДК 678.664(088.8) Опубликовано 30.V.1968. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 25.XII.1968

Авторы изобретения 3. Н. Пазенко, Е. И. Федорченко, А. В. Голубев и К. А. Корнев

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕИНЫХ ПОЛИОКСАЗОЛИДОНОВ

Предлагаемый способ состоит во взаимодействии этилуретана с диглицидными эфирами.

СООС Н + пСН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” В-Ст1 —. СН вЂ” СН

2 5 2, 2 - " - т " 2

NH2 0 0

С=О

N О 0Н

,, СН2- СН-СН2- В- СН2 СН-СН вЂ” и+ пС2H ÎH где R — Π— ил и — Π— Сс Н4 — Π—.

5 теле, например циклогексаноне. Реакционную смесь кипятят 1 час в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Уретан и диглицидный эфир загружают в эквимолярных количествах.

10 В качестве диглицидного эфира могут быть использованы диглицидные эфиры иис- или транс-гидрохинона, диглицидный эфир траксрезорцина и простой диглицидный эфир.

Выход, температура плавления и данные

15 анализа (на азот и гидроксил) полученных полимеров представлены в табл. 1.

Изобретение относится к способу получения линейных полиоксазолидонов, содержащих гидроксильные группы. Такие полиоксазолидоны в литературе не описаны.,Получаемые линейные полимеры, содержащие оксазолидоновые циклы и гидроксильные группы в цепи полимера, отличаются высокой термостабильностью и растворимостью в некоторых органических растворителях. Наличие в них реакционноспособных гидроксильных групп создает возможность модификации полимеров.

Процесс поликонденсации этилуретана с диглицидными эфирами проводят в раствориъу КЬХ-МЭ:

Все" эвзнат тент :о- -".- библиотена f жй

", ъ

Кл. 39с, 6

219180

Таблица 1

Гидроксил, %

Азот, %

ы о г

Р ю СЭ

Выход, Диглицидный эфир

Т. пл., С

Лог. вычислено вычиснайдено найдено

% лено

6,44

1 Гидрохинона (транс)

2 Гидрохинона (Чис) .

3 Резорцина (транс) 120 †1

65 — 70

185 †2

7,08

0,14

5,30

6,44

6,80

5,30

0,12

6,34

6,44

5,30

0,25

4 Простой

8,80 10,92 10,69

0,05 густая смола

Таблица 2

Потери веса при нагревании, %

PL0 поли5 мера

100=С

280 С 300 С

250 С

1500С

200 С

0,0

0,0

0,0

0,0

4,2

17,1

6,2

16,8

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

8,0

0,5

0,7

18,9

22,0

26,2

33,0

0,0

13,9

3,0

3,6

Предмет изобретения

Составитель Л. Чиванова

Редактор С. С. Лазарева Техред Л. K. Малова Корректор С, А. Муратова

Заказ 3978/2 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Структура полимеров подтверждается ИКспектрами,,в которых прописываются полосы поглощения для Π— Н-группы в области

3430 см < и С = О-группы оксазолидонового кольца в области 1740 ам >. Для низкомолекулярного продукта поликонденсации простого диглицидного эфира с этилуретаном в ИКспектрах имеются также полосы поглощения конечных уретановых групп NH в области

3270 ом 1 и С = О в области 1720 см-> (инфракрасные спектры снимают для запрессованных образцов с бромистым калием).

Наличие гидроксильной группы подтверждается также образованием фенилуретанов и образованием с 2,4-толуилендиизоцианатом сшитых неплавких продуктов.

Полиоксазолидоны, содержащие в цепи ароматические кольца, представляют собой белые порошки, плавящиеся без разложения, растворимые на холоду в диметилформамиде, м-крезоле, серной кислоте. Полиоксазолидон, полученный из простого диглицидного эфира, растворяется, кроме того, в гидроксилсодержащих растворителях. Полимеры обладают высокой термостабильностью, они разлагаются значительно выше своей температуры плавления.

Данные о термостабильн ости даются в табл. 2 (термостабильность определяют на термогравиометре при скорости .нагрева 1 С в мин).

5,32

5,48

5,57

5,63

4,79

4,90

9,10

9,02

Пример. 11,1 г (0,05 моль) диглицидного эфира резорцина с т. пл. 43 С и 4,45 г (0,05 моль) перегнанного этилуретана с т. пл.

15 49 -50 С растворяют в 20 мл циклогексанона, к раствору прибавляют 0,3 мл триэтиламина. Раствор кипятят с обратным холодильником 1 час до выпадения белого осадка.

Охлажденную густую массу обрабатывают

20 горячим ацетоном и эфиром для удаления растворителя и мономеров. Осадок отфильтровывают и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 50 — б0 С. Получают белый порошок с г. пл. 185 — 200 С. Выход 13,б г (82о в от тео25 Рии) .

Способ получения линейных полиоксазолидонов, содержащих гидроксильные группы, 30 отличающийся тем, что, с целью получения нового класса термостабильных и реакционноспособных полимерных материалов, этилуретан подвергают взаимодействию с диглициднгями эфирами.