Способ получения блок-привить1х сополимеров

Способ получения блок-привить1х сополимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2I9l9 9

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Х11.1966 (№ 1118081/23-5) с присоединением заявки ¹ 1118082/23-5

Приоритет

Опуоликовано ЗО.V.1968. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 28ХШ.1968

Кл. 39с, 25/01

39с, 25/05

МПК С 08f

С 080

УДК 678.768-134.1 (088.8) Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. А. Берлин, M. И. Черкашин и Б. Г. Задоицев

Институт химической физики АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Способ получения блок-привитых сополимеров в литературе не описан.

Новый способ позволяет получить новый тип полимерных материалов, сочетающих свойства сопряженных полимеров (например, полупроводимость, парамагнетизм и др.) и насыщенных (например, плавкость, хорошая растворимость и др.).

По предлагаемому способу сополимеризацию полимеров ацетилена или его производных с этиленовыми мономерами, содержащими функциональные группы, проводят при

180 — 200 С в массе или растворителе (например, декалин) .

Это создает возможность для дальнейшей модификации сополимеров.

В качестве полимеров ацетилена или его производных могут быть использованы полиацетилен, полифенилацетилен и полидифенилацетилен. Этиленовыми мономерами могут быть этилен и его замещенные, этилендикарбоновые кислоты и их производные и др.

Пример 1. 1 г термического полифенилацетилена (ПФАТ) и 1,2 г овежевозогнанного малеинового ангидрида с т. пл. 54 С растворяют в 50 мл очищенного декалина при нагревании (мольное соотношение исходных реагентов 1: 12) в колбе с обратным холодильником. Смесь доводят до кипения и выдерживают при 185 — 195 С 12 час. Продукты сополимеризации накапливаются в ходе реакции в виде осадка. Сополимер отфильтровывают, промывают бензолом, растворяют в ацетоне; осаждают гексаном и сушат в, вакууме. Вы ход (на 1 г ПФАТ) 46,3%; мол. вес 1920; т. разм. 100 — 110 С. Сополимер желто-красного цвета, растворим в ацетоне, диоксане, диметилформамиде, щелочи и др.

Найдено, с/с: С 55,41; Н 5,96; О 38,63.

10 Вычислено, %: С 57,33; Н 6,43; О 36,24.

Пример 2. 1 г высушенного ПФАТ и 3 г транс-стильбена с т. пл. 124 С смешивают в ступке (мольное соотношение 1: 15) и поме- щают в стеклянную ампулу, наполненную

15 аргоном. Запаянную ампулу прогревают при

200СС 6 час. После вскрытия ампулы твердый плав измельчают и в колбе с мешалкой обрабатывают метиловым спиртом. Затем смесь фильтруют, сополимер растворяют в бензоле, 20 осаждают метиловым спиртом и сушат в вакууме. Выход (на 1 г ПФАТ) 36,5; мол.,вес

2450; т. разм. 135 — 140 С. Сополимер желтого цвета, растворим в ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде и др.

25 Найдено, %: С 91,83; Н 8,17.

Пр им ер 3. 0,6 г термического политоланз (полидифенилацетилена) ПТТ и 6 г возогнанного малеинового. ангидрида (мольное соотношение 1: 100) смешивают в ступке и по30 мещают в ампулу, наполненную аргоном, 219199

Составитель Л. Чиваиова

Текред Л. К. Малова Корректор И. Л. Кириллова

Редактор С. Лазарева

Заказ 2139/!6 Тира:к 6ЗО Подиисиое

ЦПИИПИ Комитета по делам изооретеиий и открытий при Совете Мипистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапуиова, 2

Ампулу запаивают и прогревают на масляной бане при 200 С 6 час. Затем ампулу охлаждают, вскрывают, план переносят в прибор

Сокслетта и экстрагируют бензолом или хлороформом. Промытый сополимер растворяют в горячей:воде, фильтруют. Раствор упаривают. Сополимер сушат в вакууме при 40 С.

Выход (на 1 г ПТТ) 275%; мол. вес 2150; т. разм. 90 — 100"С. Сополимср темно-коричневого цвета растворим в воде, спирте, ацетоне, щелочи и др.

Найдено ю1ю: С 4429 Н 503 О 51 68

Вычислено, ю ю: С 46,27; Н 4,28; О 49,45.

Пример 4. Смесь 0,3 г полиацетилсна и

3 г малеинового ангидрида нагревают в стеклянной ампуле, наполненной инертным газом при 200 С 6 час. После охлаждения и вскрытия ампулы отмывают непрореагировавшис полиацетилен и ангидрид, полученный сополимер переосаждают и высушивают в вакууме. Получают 1,63 г темно-коричневого сополимера; мол. вес 1200; т. разы. 145 — 150 С.

Сополимер растворим в ацетоне, диоксанс, нитробензоле, тетрагидрофуране и др.

1-1айдсно, ю,: С 519- 1 II 386 О 442.

Вычислено, „: С 50,5; Н 3,91; О 45„56.

Пример 5. Смесь 0,25 г полиацетилена и

2,5 г фумародинитрила нагревают в стсклян5 пои 11 AIII i ;Ic, н аполненно!1 HHOPTínI ì Г 13031 п1зи

180"С 10 час. Ампулу охлаждают и вскрыва.

10 т. П л а В О б р а б с1 т ы В а!От э т 1! н 0 0 м 1! x;I o p o (11ормом д. я у да:10HI151 нс ВсТК пивших В pса .цию веществ, сополимср псрсосажда!От и вы10 сушивают в вакуумс. Получают 0,3 г сополпмсра; мол. вес 720; т. разм. 150 — 160" С. Сополимер коричневого цвета, раствори 1 в ацстонс, пиридине, апетонитриле и др.

Найдено, ю „. С 69,4; Н 5,76; О 24,84.

15 Вычислено, %; С 68,77; Н 5,49; О 25,74.

Предмет изобретения

Способ получсния блок-привитых сопо IIIìnров, отличатощийся тем, что, с целью модифи20 кации полимеров ацетилена или его производных и получения плавких и растворимых сополимеров с сопряженной двойной связью, полимеры ацетилена или его производных сополимеризуют с этиленовыми мономерами

25 при 180 — 200 С в массе или растворителе.