Способ получения полиоксиариленов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т

1 !...

И АНи

О П С Е

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

2I9202

Союа Советскив

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 30

Заявлено 14.Х11.1966 (№ 1119182/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 8.11 .1970

МПК С 08g

УДК 678.633(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. Н. Праведников, В. В, Копылов и Н. И. Борисова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИАРИЛЕНОВ

Известен способ получения полиоксиарцленов окислительным сочетанием фенолов под действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора комплексов солей меди с третичными аминами.

Для получения полимеров с повышенной термостойкостью предлагается проводить окислительное сочетание монооксипроизводных ароматических многоядерных углеводородов, например а- или Р-нафтола, под действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора комплекса солей дву: валентной меди с органическими соединениями, содержащими третичный атом азота, например, с третичными аминами, диалкиламидами или нитрилами.

В качестве растворителя может быть использован избыток соединения, содержащего третичный атом азота или инертные растворители типа ароматических утлеводородов. Наилучших результатов достигают в высокополярных растворителях, таких как вышеуказанные соединения с третичным атомом азота, простые или сложные эфиры, галоидуглеводороды, нитроуглеводороды и тому подооное.

Пример 1. В четырехгорлую колбу обьемом 250 лгл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода газа и термометром, загружают 100 игл тетрахлорэтана, 5 лтл пиридпна, 3 г однохлористой меди и 0,1 г пикриновой кислоты. Через смесь барботируют кислород в течение 15 — 20 иин

5 при перемешиванип до образования гомогенного раствора. В колбу вводят 36,27 г р-нафтола. При этом продолжают пропускать кислород и перемешивать. По окончании экзотермической реакции смесь нагревают 4 час

10 при 90 — 100 С, а затем охлаждают и выливают в 0,5 л метанола, смешанного с 40 льг концентрированной НС1.

Выпавший осадок отфильтровывают, сушат

15 и переосаждают метанолом из димстилформамида, затем очищают экстрагированием спиртом и эфиром в эксоакторе Сокслета и сушат при 50 — 70 С в вакууме 10 а лглг рт. ст.

Выход полимера 12,74 г; приведенная вяз20 кость 1%-ного раствора в диметилформамидс при 25 С 0,06; полиэфирная структура макромолекул подтверждается наличием сильного поглощения в области 1220 — 1240 с.и (С вЂ” Π— С вЂ” связь) . Термогравиметричсский

25 анализ псказывает отсутствие весовых потерь при 300 С, 9% — при 400 С и 33 гс — при

500 С.

Пример 2. К раствору катализатора, приготовленному как в примере 1, добавляют

30 31 г а-нафтола. Цвет раствора сразу же изме219202

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Текред Л. В. Куклина

Редактор С. Лазарева

Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 647/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССР

Москва л(-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 няется на темно-коричневый из темно-зеленого. После 5 час нагревания смеси на кипящей водяной бане при непрерывном перемешиванип н барботировании кислорода, реакцнопн110 смесь Охлаждают до комнатн01! Температуры, экстрагируют разбавленной НС1, водой, 5%-ным раствором NaOH и снова водой, Полимер выса>кивают метанолом и очищают, «;,K r-: примере 1. Выход полимера 5,1 г, приведенная вязкость 1о1о-ного раствора в диметилформаииде при 25 С 0,04, в ИК-спектре продукта сильное поглощение при 1220—

1240 сл

Способ получения полиоксиариленов, оггичаюи ийся тем, что, с целью получения поли5 меров с повышенной термостойкостью, проводят окислительное сочетание мокооксипроизводных ароматических многоядерных углеводородов, например а- или Р-нафтола, под действием кислорода в среде органического раст10 ворителя в присутствии в качестве катализатора комплекса солей двухвалентной меди с органическими соединениями, содержащими третичный атом азота, например с третичными аминами, диалкнламидамн или ннтрилами.