Моющие косметические композиции, содержащие особый амфотерный крахмал, и их применения

Моющие косметические композиции, содержащие особый амфотерный крахмал, и их применения

Реферат

 

Изобретение касается новых моющих и кондиционирующих композиций, содержащих в косметически приемлемой водной среде моющую основу и по меньшей мере один амфотерный крахмал, выбираемый среди соединений формул (I)-(IV) в которых St-0 обозначает молекулу крахмала; R, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метальный радикал; R', одинаковые или разные, обозначают атом водорода, метальный радикал или группу -СООН; n обозначает целое число, равное 2 или 3; М, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, щелочной или щелочноземельный металл, NH₄, четвертичный аммоний или органический амин; R" обозначает атом водорода или алкильный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, при этом композиция не содержит мыл на основе жирных кислот, а также способу мытья и кондиционирования кератиновых материалов, таких как волосы. Технический результат: указанные композиции обладают отличными косметическими свойствами, а именно легкостью причесывания, легкостью и гибкостью обработанных волос, а также высокой удельной моющей и пенообразующей способностью. 2 с. и 20 з.п.ф-лы, 3 табл.

Изобретение касается новых косметических композиций с улучшенными свойствами, предназначенных одновременно для очищения и кондиционирования кератиновых материалов, таких как волосы, и содержащих в косметически приемлемом носителе моющую основу, состоящую из поверхностно-активных веществ, обладающих моющей способностью, и особый амфотерный крахмал. Изобретение касается также применения указанных композиций в указанных косметических целях.

Использование для очищения и/или мытья кератиновых материалов, таких как волосы, моющих композиций (таких как шампуни) на основе, по существу, обычных поверхностно-активных веществ, в частности, анионного, неионного и/или амфотерного типа, но, более конкретно, анионного типа, широко распространено. Эти композиции наносят на смоченные волосы и пена, возникающая в результате массирования или растирания руками, позволяет после ополаскивание водой удалить различные загрязнения, первоначально присутствовавшие на волосах.

Эти базовые композиции обладают безусловно хорошей моющей способностью, но косметические свойства, присущие им, остаются, тем не менее, достаточно слабыми, особенно, в силу того, что относительно агрессивный характер такой очищающей обработки может с течением времени повлечь за собой более или менее заметные повреждения волокон волос, связанные, в частности, с постепенным удалением липидов или протеинов, содержащихся внутри или на поверхности этих последних.

Поэтому, чтобы улучшить косметические свойства указанных моющих композиций и, более конкретно, композиций, которые предназначены для нанесения на сенсибилизированные волосы (то есть волосы, которые повреждены или стали ломкими, в частности, в результате химического воздействия атмосферных факторов и/или обработок волос, таких как перманенты, окраски или обесцвечивания), теперь стало обычным вводить в эти последние дополнительные косметические компоненты, называемые компонентами с кондиционирующим действием, предназначенные, главным образом, для исправления или ограничения пагубных или нежелательных последствий, вызванных различными обработками или агрессивными воздействиями, которым подвергаются более или менее периодически волокна волос. Эти компоненты с кондиционирующим действием могут, разумеется, равным образом улучшить косметическое состояние натуральных волос.

Было предложено использовать в составах шампуней сочетания неионного крахмала с анионными поверхностно-активными веществами. Тем не менее, эти сочетания не приводят к удовлетворительным косметическим результатам.

Равным образом, для пенных композиций для бритья было предложено сочетание амфотерного крахмала и мыла, но эти композиции не обладают достаточными моющими свойствами и использование мыла для мытья волос обладает большими неудобствами, такими как потускнение волокна.

Итак, в результате значительных исследований, выполненных по данному вопросу, заявитель обнаружил, что используя моющую основу и по меньшей мере один особый амфотерный крахмал, можно получить моющие композиции, обладающие отличными косметическими свойствами, в частности легкостью причесывания, легкостью и гибкостью обработанных волос, и хорошими потребительскими свойствами, такими как высокая удельная моющая способность и высокая пенообразующая способность.

Композиции согласно изобретению оказывают на волосы после ополаскивания замечательное лечебное воздействие, которое проявляется, в частности, в придании легкости, послушности и гибкости.

Итак, предметом настоящего изобретения являются новые моющие и кондиционирующие косметические композиции, отличающиеся тем, что они содержат в косметически приемлемой водной среде моющую основу и по меньшей мере один амфотерный крахмал, определенный ниже, при этом композиции не содержат мыл на основе жирных кислот.

Равным образом, предметом изобретения является применение указанных композиций в косметике для очищения, и/или удаления макияжа, и/или кондиционирования кератиновых материалов, таких как волосы и кожа. Предметом изобретения является также применение композиции согласно изобретению в качестве шампуня для кератиновых материалов.

Под мылами на основе жирных кислот согласно изобретению понимают соль щелочного или щелочноземельного металла или жирного амина с жирной кислотой, содержащей от 10 до 18 атомов углерода.

Выражение "не содержит мыл на основе жирных кислот" согласно изобретению означает, что концентрация мыл на основе жирных кислот меньше или равна приблизительно 1 мас.%, предпочтительно меньше приблизительно 0,1 мас.%.

Композиции согласно изобретению обязательно содержат моющую основу, обычно водную.

Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества, образующие моющую основу, могут быть выбраны безразлично, поодиночке или в смесях, среди анионных, амфотерных и неионных поверхностно-активных веществ.

Однако согласно изобретению моющая основа предпочтительно содержит одно или несколько анионных поверхностно-активных веществ или смеси по меньшей мере одного или нескольких анионных поверхностно-активных веществ и по меньшей мере одного или нескольких амфотерных поверхностно-активных веществ или по меньшей мере одного или нескольких неионных поверхностно-активных веществ.

Так согласно изобретению моющая основа может составлять от 4 до 50 мас. %, предпочтительно от 6 до 35 мас.% и еще более предпочтительно от 8 до 25 мас.% по отношению к общей массе конечной композиции.

Поверхностно-активные вещества, подходящие для осуществления настоящего изобретения, представляют собой, в частности, следующие вещества.

(1) Анионное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а) Их природа в объеме настоящего изобретения не приобретает поистине критического характера.

Так, в качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы, индивидуально или в смесях, в объеме настоящего изобретения, можно назвать, в частности (список не носит ограничительного характера), соли (в частности, соли щелочных металлов, в частности натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли щелочноземельных металлов (магния)) следующих соединений: алкилсульфатов, простых алкилэфирсульфатов, простых алкиламидоэфирсульфатов, простых алкиларилполиэфирсульфатов, моноглицеридсульфатов; алкилсульфонатов, алкилфосфатов, алкиламидсульфонатов, алкиларилсульфонатов, -олефинсульфонатов, парафинсульфонатов; алкилсульфосукцинатов, простых алкилэфирсульфосукцинатов, алкиламидсульфосукцинатов; алкилсульфосукцинаматов; алкилсульфоацетатов; простых алкилэфирфосфатов; ацилсаркозинатов; ацилизетиокатов и N-ацилтауратов, при этом алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений содержит предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода, а арильный радикал обозначает предпочтительно фенил или бензил. В числе анионных поверхностно-активных веществ, которые также могут быть использованы, равным образом можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолеиновой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислот кокосового масла или гидрированного кокосового масла; ациллактилаты, ацильная группа которых содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать поверхностно-активные вещества со слабо выраженными анионными свойствами, такие как D-алкилгалактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиалкоксилированные (С₆-С₂₄)-алкилэфиркарбоновые кислоты, полиалкоксилированные (С₆-С₂₄)-алкиларилэфиркарбоновые кислоты, полиалкоксилированные (С₆-С₂₄)-алкиламидоэфиркарбоновые кислоты и их соли, в частности соли, содержащие от 2 до 50 этоксигрупп, и их смеси.

Среди анионных поверхностно-активных веществ согласно изобретению предпочитают использовать соли алкилсульфатов и простых алкилэфирсульфатов и их смеси.

(2) Неионное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а) Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой соединения, сами по себе хорошо известные (см., в частности, в этом отношении справочник "Handbook of Surfactants", M.R. Porter, editions Blacki & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) и их природа в объеме настоящего изобретения не приобретает критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (список не носит ограничительного характера) спиртов, альфа-диолов, алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринзамещенных жирных кислот, имеющих алифатическую цепочку, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, при этом число этоксигрупп или пропоксигрупп может составлять, в частности, от 2 до 50, а число глицериновых групп может составлять, в частности, от 2 до 30. Можно также назвать сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, продукты конденсации окиси этилена и окиси пропилена с жирными спиртами; полиэтоксилированные амины жирных кислот, содержащие предпочтительно от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицеринзамещенные амины жирных кислот, содержащие, в среднем, от 1 до 5 глицериновых групп, в частности от 1,5 до 4; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и сорбита на, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры жирных кислот и сахарозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, оксиды аминов, такие как оксиды (С₁₀-C₁₄) алкиламинов или оксиды N-ациламинопропилморфолина.

(3) Амфотерное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а) Амфотерными поверхностно-активными веществами, природа которых не приобретает в объеме настоящего изобретения критического характера, могут быть, в частности (список не носит ограничительного характера) производные вторичных или третичных алифатических аминов, которых алифатический радикал представляет собой линейную или разветвленную цепочку, состоящую из 8-22 атомов углерода и содержащую по меньшей мере одну гидросолюбилизирующую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно назвать также (С₈-С₂₀) -алкилбетаины, сульфобетаины, (С₈-С₂₀) -алкиламидо- (C₁-C₆) -алкилбетаины или (С₈-С₂₀) -алкиламидо- (C₁-C₆) -алкилсульфобетаины.

Среди производных аминов можно назвать продукты, поставляемые под названием MIRANOL, такие как описанные в американских патентах 2528378 и 2781354 и отвечающие формулам: R₂ -CONHCH₂CH₂-N(R₃) (R₄) (СН₂СОО-) (2) в которой R₂ обозначает алкильный радикал, происходящий из кислоты R₂-COOH, присутствующей в гидролизованном кокосовом масле, гептильный, нонильный или ундецильный радикал, R₃ обозначает бета-гидроксиэтильную группу и R₄ обозначает карбоксиметильную группу; и R_2'-CONHCH₂CH₂-N(B) (С) (3) в которой В обозначает -СН₂СН₂ОХ', С обозначает (СН₂)_z-Y' где z=1 или 2, X' обозначает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода, Y' обозначает -СООН или -СН₂-СНОН-SO₃Н, R_2'- обозначает алкильный радикал кислоты R₉-COOH, присутствующей в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности С₇-, С₉, С₁₁-, или С₁₃-алкил, С₁₇-алкил и его изо-форму, ненасыщенный С₁₇-радикал.

Эти соединения классифицированы в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), 5-е издание, 1993, под названиями: динатрийкокоамфодиацетат, динатрийлауроамфодиацетат, динатрийкаприламфодиацетат, динатрийкаприлоамфодиацетат, динатрийкокоамфодипропионат, динатрийлауроамфодипропионат, динатрийкаприламфодипропионат, динатрийкаприлоамфодипропионат, лауроамфодипропионовая кислота, кокоамфодипропионовая кислота.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, поставляемый под коммерческим названием MIRANOL C2M concentr фирмой RHODIA.

В композициях согласно изобретению предпочтительно используют смеси поверхностно-активных веществ и, в частности, смеси анионных поверхностно-активных веществ и амфотерных или неионных поверхностно-активных веществ. Особенно предпочтительной смесью является смесь, состоящая из по меньшей мере одного анионного поверхностно-активного вещества и по меньшей мере одного амфотерного поверхностно-активного вещества.

Предпочтительно используют анионное поверхностно-активное вещество, выбираемое среди (С₁₂-С₁₄)-алкилсульфатов натрия, триэтаноламина или аммония, простых (С₁₂-С₁₄)-алкилэфирсульфатов натрия, этоксилированных 2,2 моль окиси этилена, кокоилизетионата натрия и альфа-(С₁₄-С₁₆)-олефинсульфоната натрия и их смесей: - либо с амфотерным поверхностно-активным веществом, таким как производные амина, называемые динатрийкокоамфодипропионат или натрийкокоамфопропионат, поставляемые, в частности, фирмой RHODIA под товарным названием "MIRANOL C2M CONC" в виде водного раствора, содержащего 38% активного вещества (АВ), или под названием MIRANOL С32; - либо с амфотерным поверхностно-активным веществом цвиттерионного типа, таким как алкилбетаины, в частности кокоилбетаин, поставляемый под названием "DEHYTON AB 30" в виде водного раствора, содержащего 32% АВ, фирмой HENKEL, или алкиламидобетаины, такие как "TEGOBETAINE F50, поставляемый фирмой GOLDSCHMIDT.

Композиции согласно изобретению обязательно содержат амфотерный крахмал, выбираемый среди соединений следующих формул (I), (II), (III) и (IV): в которых St-О обозначает молекулу крахмала, R, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метильный радикал, R', одинаковые или разные, обозначают атом водорода, метильный радикал или группу -СООН, n обозначает целое число, равное 2 или 3, М, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, щелочной или щелочноземельные металлы, такие как Na, 1/2 К, Li, NH₄, четвертичный аммоний или органический амин, R'' обозначает атом водорода или алкильный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода.

Эти соединения описаны, в частности, в американских патентах 5455340 и 4017460, которые включены в виде ссылки.

Молекулы крахмала могут быть получены из любых растительных источников крахмала, таких как, в частности, кукуруза, картофель, овес, рис, тапиока, сорго, ячмень или пшеница. Можно также использовать продукты гидролиза вышеупомянутых крахмалов. Предпочтительно крахмал получают из картофеля.

В частности, используют крахмалы формул (I) или (II). Более конкретно, используют крахмалы, модифицированные 2-хлорэтиламинодипропионовой кислотой, то есть крахмалы формулы (I) или (II), в которых R, R', R'' обозначают атом водорода и п равно 2.

Амфотерные крахмалы согласно изобретению могут быть использованы в композициях согласно изобретению в концентрациях, составляющих, обычно, от 0,01 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Согласно предпочтительному варианту осуществления композиция дополнительно содержит по меньшей мере один катионный полимер.

В еще более общем смысле с точки зрения настоящего изобретения выражение "катионный полимер" обозначает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизирующиеся с образованием катионных групп.

Катионные полимеры, используемые в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны среди всех тех катионных полимеров, которые уже сами по себе известны как улучшающие косметические свойства волос, обработанных моющими композициями, а именно, в частности, катионных полимеров, описанных в европейской заявке на патент 0337354 и во французских заявках на патенты 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди тех, которые содержат звенья, содержащие первичные, вторичные третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо являться частью основной цепи полимера, либо входить в состав бокового заместителя, непосредственно с ней связанного.

Обычно используемые катионные полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, составляющую приблизительно от 500 до 510⁶ и предпочтительно составляющую приблизительно от 10³ до 310⁶ Среди катионных полимеров можно назвать более конкретно полимеры типа полиамина, полиаминоамида и полимера с четвертичными аммониевыми группами. Они являются известными продуктами.

Полимерами типа полиамина, полиаминоамида и полимера с четвертичными аммониевыми группами, пригодными для использования в соответствии с настоящим изобретением, которые могут быть упомянуты, в частности, являются полимеры, описанные во французских патентах 2505348 и 2542997. В числе этих полимеров можно назвать полимеры, перечисленные ниже.

(1) Гомополимеры или сополимеры, полученные на основе сложных эфиров или амидов акриловых или метакриловых кислот и содержащие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул: в которых R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃; А, одинаковые или разные, обозначают линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода предпочтительно 2 или 3 атома углерода, или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, или бензельный радикал и предпочтительно алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода; R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, и предпочтительно метил или этил; Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Сополимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих из сомономеров, которые могут быть выбраны в семействе акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими (C₁-C₄)-алкильными радикалами, акриловых или метакриловых кислот или их сложных эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, среди этих сополимеров семейства (1) можно назвать: - сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие, как сополимер, выпускаемый под названием HERCOFLOC фирмой HERCULES; - сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в европейской заявке на патент 080976 и выпускаемые под названием BINA QUAT Р 100 фирмой CIBA GEIGY; - сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемый под названием RETEN фирмой HERCULES; - сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизованные или некватернизованные, такие как продукты, выпускаемые под названием "GAFQUAT" фирмой ISP, как, например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или продукты, называемые "COPQLYMER 845, 958 и 937"; эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573; - тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый под названием GAFFIX VC 713 фирмой ISP; - сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, поставляемые, в частности, под названием STYLEZE СС 10 фирмой ISP; - и сополимеры винилпирролидона и кватернизованного диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый под названием "GAFQUAT HS 100" фирмой ISP.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные аммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, поставляемые под названиями "JR" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR" (LR 400, LR 30М) фирмой Union Carbide Corporation. Эти полимеры определены также в словаре CTFA как полимеры с четвертичными аммониевыми группами гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с эпоксисоединением, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером с четвертичной аммониевой группой, и описанные, в частности, в американском патенте 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.

Промышленные продукты, отвечающие этому определению, представляют собой более конкретно продукты, выпускаемые под названием "Ceiquat L 200" и "Celquat H 100" фирмой National Starch.

(4) Катионные полисахариды, описанные более конкретно в американских патентах 3589578 и 4031307, такие как гуаровые камеди, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые камеди, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты поставляются, в частности, под товарными названиями JAGUAR С 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162 фирмой MEYHALL.

(5) Полимеры, состоящие из пиперазинильных звеньев и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, в известных случаях прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, бис-алкилгалогенидом или олигомером, образующимся в результате реакции бифункционального соединения, реакционно-способного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, бис-алкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному; причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами и последующего алкилирования при помощи бифункциональных агентов. Можно назвать, например, полимеры на основе адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал содержит от 1 до 4 атомов углерода и предпочтительно представляет собой метил, этил, пропил. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Среди этих производных можно назвать более конкретно полимеры на основе адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые под названием "Cartaretine F, F4 или F8" фирмой Sandoz.

(8) Полимеры, полученные реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, содержащих от 3 до 8 атомов углерода. Молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет при этом от 0,8: 1 до 1,4: 1; полученный в результате реакции полиаминоамид вводят в реакцию с эпихлоргидрином в молярном соотношении, эпихлоргидрин по отношению к вторичной аминогруппе полиаминоамида, составляющем от 0,5: 1 до 1,8: 1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа поставляются, в частности, под названием "Hercosett 57" фирмой Hercules Inc. или под названием "PD 170" или "Deisette 101" фирмой Hercules в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина.

(9) Циклополимеры алкилдиаллиламина или дилкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (Va) или (Vb): в которых k и t равны 0 или 1, при этом сумма k+t равна 1; ₁₂ обозначает атом водорода или радикал метил; R₁₀, и R₁₁, независимо один от другого, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 22 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа содержит предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода, амидоалкильную группу, в которой алкильная группа представляет собой низший (С₁-С₄)-алкил, или R₁₀ и R₁₁ могут обозначать вместе с атомом азота, к которому они присоединены, гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Предпочтительно R₁₀, и R₁₁ независимо один от другого обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода.

Среди полимеров, определенных выше, можно назвать более конкретно гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый под названием "Merquat 100" фирмой Calgon (и его гомологи с низкими средневесовыми молекулярными массами) и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, поставляемые под названием "Merquat 550".

(10) Полимеры с четвертичными диаммониевыми группами, содержащие повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VI): в которой R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, вместе или раздельно, образуют с атомами азота, к которым они присоединены, гетероциклы, содержащие, в известных случаях, второй гетероатом, отличный от азота, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ обозначают (C₁-С₆)-алкил, линейный или разветвленный, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной или амидной группой, или группой -CO-O-R₁₇-D, или группой -CO-NH-R₁₇-D, где R₁₇ обозначает алкилен, а D обозначает четвертичную аммониевую группу; А₁ и В₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, и могут содержать одно или несколько ароматических колец, или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько таких групп, как сульфоксидная, сульфоновая, дисульфидная, амино, алкиламино, гидроксильная, четвертичная аммониевая, уреидо, амидная, или сложноэфирные группы, которые присоединены к основной цепи или включены в основную цепь, X^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты; A₁, R₁₃ и R₁₅ могут образовать с двумя атомами азота, к которым они присоединены, пиперазиновый цикл; кроме того, если A₁ обозначает алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, В₁ может также обозначать группу (СН₂)_n,-CO-D-OC-(CH₂)_n, в которой D обозначает: а) остаток гликоля формулы: -O-Z-O-, в которой Z обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул: -(СН₂-СН₂-О)_x-СН₂-СН₂- -[СН₂-СН(СН₃)-O]_у-СН₂-СН(СН₃) - где х и у обозначают целое число от 1 до 4, представляющее определенную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, представляющее среднюю степень полимеризации; б) остаток бис-вторичного диамина, такого как производное пиперазина; в) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или двухвалентный радикал -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-; г) уреиленовую группу формулы: -NH-CO-NH-; n составляет от 1 до 6.

Предпочтительно X^- обозначает хлорид или бромид.

Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, составляющую, обычно, от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в американских патентах 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Можно использовать, более конкретно, полимеры, которые составлены из повторяющихся звеньев, отвечающих формуле: в которой R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода приблизительно, n и р обозначают целые числа от 2 до 20 приблизительно, и X^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты.

Особенно предпочтительным соединением формулы (VII) является соединение, для которого R₁, R₂, R₃ и R₄ обозначают метильный радикал, и n=3, р=6 и Х= С1, называемое согласно номенклатуре INCl (CTFA) гексадиметринхлорид.

(11) Полимеры с четвертичными аммониевыми группами, состоящие из звеньев формулы (VIII): в которой R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал метил, этил, пропил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил или -CH₂CH₂(ОСН₂СН₂)_pОН, где р равно 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что ₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ не являются одновременно атомом водорода, r и s, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 1 до 6, q равно 0 или целому числу от 1 до 34, X^- обозначает анион, такой как галогенид, А обозначает радикал дигалогенида или представляет собой предпочтительно -СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₂-.

Такие соединения описаны, в частности, в европейской заявке на патент 122324.

Среди них можно назвать, например, продукты "Mirapoi A 15", " AD1", "Mirapol AZ1" и "Mirapol" 175", выпускаемые фирмой Miranol.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, поставляемые под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370 фирмой B. A. S. F.

(13) Полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL, указанный в словаре CTFA под названием "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE".

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси-(С₁-С₄)-алкилтри-(С₁- С₄)-алкиламмония, такие как полимеры, полученные гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или сополимеризацией акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, при этом после гомополимеризации или сополимеризации осуществляют сшивание при помощи соединения с ненасыщенной олеиновой связью, в частности метилен-бис-акриламида. Далее конкретно, можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80 по массе) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% указанного сополимера, в минеральном масле. Эта дисперсия поставляется под названием "SALCARE SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Можно также использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, содержащий приблизительно 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии поставляются под названиями "SALCARE SC 95" и "SALCARE SC 96" фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими катионными полимерами, которые могут быть использованы в объеме изобретения, являются катионные протеины или продукты гидролиза катионных протеинов, полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Среди всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в объеме настоящего изобретения, предпочитают использовать четвертичные производные простого эфира целлюлозы, такие как продукты, выпускаемые под названием "JR 400" фирмой UNION CARBIDE CORPORATION, катионные циклополимеры, в частности гомополимеры или сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемые под названиями "MERQUAT 100", "MERQUAT 550" и "MERQUAT S" фирмой CALGON, катионные полисахариды, такие как гуаровые камеди, модифицированные солью 2,3-эпоксипропилтриметиламмония, четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола и их смеси.

Согласно изобретению катионный полимер или катионные полимеры могут составлять от 0,001 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,005 до 5 мас.% и более конкретно от 0,01 до 3 мас.% по отношению к общей массе конечной композиции.

Согласно особенно предпочтительному способу осуществления композиции согласно изобретению дополнительно содержат по меньшей мере одно кремнийсодержащее соединение.

Кремнийсодержащие соединения, которые могут быть использованы согласно изобретению, могут быть растворимыми или не растворимыми в композиции и, в частности, могут представлять собой, полиорганосилоксаны, не растворимые в композиции; они могут находиться в форме масел, восков, смол или каучуков.

Полиорганосилоксаны более детально определены в работе: Walter Noll, "Chemistry and Technology of Silicones", (1968), Academic Press. Они могут быть летучими или нелетучими.

Когда они являются летучими, Кремнийсодержащие соединения выбирают более конкретно среди таких соединений, которые имеют температуру кипения в интервале от 60^oС до 260^oС и еще более конкретно среди следующих соединений.

(1) Циклических кремнийсодержащих соединений, имеющих в своем составе от 3 до 7 атомов кремния, предпочтительно от 4 до 5.

Таким соединением, например, является октаметилциклотетрасилоксан, поставляемый, в частности, под названием "VOLATILE SILICONE 7207" фирмой UNION CARBIDE или "SILBIONE 70045 V 2" фирмой RHODIA, декаметилциклопентасилоксан, поставляемый под названием "VOLATILE SILICONE 7158" фирмой UNION CARBIDE или "SILBIONE 70045 V 5" фирмой RHODIA, а также их смеси.

Можно также назвать циклические сопо