2,4,5-тризамещенные фенилкетоенолы, промежуточные соединения для их получения, способ и средство для борьбы с насекомыми и паукообразными на их основе

2,4,5-тризамещенные фенилкетоенолы, промежуточные соединения для их получения, способ и средство для борьбы с насекомыми и паукообразными на их основе

Реферат

 

Изобретение относится к 2,4,5-тризамещенным фенилкетоенолам формулы I, в которой ГЕТ означает одну из групп (1), (2), (3), (4), (5). Описаны также промежуточные продукты для получения соединений формулы I, средство для борьбы с насекомыми и паукообразными и используемый при этом способ борьбы. Соединения обладают широким спектром действия и совместимостью по отношению к культурным растениям. 11 c. и 2 з.п. ф-лы, 33 табл.

Изобретение относится к новым фенилзамещенным циклическим кетоенолам, в частности к 2,4,5-тризамещенным фенилкетоенолам, к промежуточным соединениям для их получения, к способу и средству для борьбы с насекомыми и паукообразными на их основе.

Уже известно, что определенные фенилзамещенные циклические кетоенолы активны в качестве инсектицидов, акарицидов и/или гербицидов.

Уже описаны фармацевтические свойства 3-ацилпирролидин-2,4-дионов (S. Suzuki и др., Chem. Pharm. Bull., 15, 1120 (1967)). Далее, R. Schmierer и Н. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095) синтезировали N-фенилпирролидин-2,4-дионы. Биологическая активность этих соединений не описана.

В заявке на европейский патент ЕР-А 0 262 399 и заявке на патент Великобритании GB-A 2 266 888 описаны соединения с подобной структурой (3-арилпирролидин-2,4-дионы), однако отсутствуют данные об их гербицидном, инсектицидном или акарицидном действии. Известно о гербицидном, инсектицидном или акарицидном действии незамещенных бициклических производных 3-арилпирролидин-2,4-диона (заявки на европейские патенты ЕР-А 355 599 и ЕР-А 415 211), а также замещенных моноциклических производных 3-арилпирролидин-2,4-диона (заявки на европейские патенты ЕР-А 377 893 и ЕР-А 442 077).

Кроме того, известны полициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (заявка на европейский патент ЕР-А 442 073), а также производные 1Н-арилпирролидиндиона (заявки на европейские патенты ЕР-А 456 063, ЕР-А 521 334, ЕР-А 596 298, ЕР-А 613 884, ЕР-А 613 885, патент ФРГ 4 440 594, международные заявки WO 94/01 997 и WO 95/01 358).

Известно, что определенные замещенные производные ³-дигидрофуран-2-она обладают гербицидными свойствами (см. заявку на патент ФРГ 4 014 420). Синтез производных тетроновой кислоты (таких, например, как 3-(2-метилфенил)-4-гидpoкcи-5-(4-фтopфeнил)-³-дигидpoфypaнoн-(2)), используемых в качестве исходных веществ, также описан в заявке на патент ФРГ 4 014 420. Соединения подобной структуры без указания на инсектицидную и/или акарицидную активность известны из публикации Campbell и др., J. Chem. soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567 - 76. Далее, производные 3-арил-³-дигидрофуранона с гербицидными, акарицидными и инсектицидными свойствами известны из заявки на европейский патент ЕР-А 528 156, заявки на европейский патент ЕР-А 0 647 637 и международной заявки WO 95/26345.

Уже известны определенные, незамещенные в фенильном кольце производные фенилпирона (см. A.M. Chirazi, Т. Карре и Е. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) и К. - Н. Boltze и К. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), причем для этих соединений не указана возможность их применения в качестве пестицидов. Замещенные в фенильном кольце производные фенилпирона с гербицидными, акарицидными и инсектицидными свойствами описаны в заявке на европейский патент ЕР-А 588 137.

Также известны определенные, незамещенные в фенильном кольце производные 5-фенил-1,3-тиазина (см. Е. Ziegler и Е. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, Т. Карре и Е. Ziegler, J. Heterocycl. Chem., 10, 223 (1973)), причем для этих соединений не указана возможность их применения в качестве пестицидов. Замещенные в фенильном кольце производные 5-фенил-1,3-тиазина с гербицидным, акарицидным и инсектицидным действием описаны в международной заявке WO 94/14 785.

Кроме того, известны и производные фенилкетоенола, обладающие инсектицидной, акарицидной и гербицидной активностью, у которых фенильный остаток замещен в положении 2, 4 и 6 (ЕР 0596298, C 07 D, 11.05.94, ЕР 0613885, C 07 D, 07.09.94, ЕР 0647637, C 07 D, 12.04.95.) Однако акарицидная и инсектицидная активность и/или широта действия, а также совместимость с растениями этих соединений, в особенности по отношению к культурным растениям, не всегда является достаточной.

Задачей данного изобретения является расширение ассортимента производных фенилкетоенола, обладающих инсектицидной и акарицидной активностью.

Поставленная задача решается в 2,4,5-тризамещенных фенилкетоенолах общей формулы (I) где Х означает галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкоксил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-4 атомами углерода, цианогруппу или нитрогруппу; Y означает галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-4 атомами углерода, цианогруппу или нитрогруппу; Z означает галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-4 атомами углерода, гидроксил, цианогруппу, нитрогруппу, или феноксигруппу, фенилтиогруппу, тиазолилоксигруппу, пиридинилоксигруппу, пиримидилоксигруппу, пиразолилоксигруппу, фенилалкилоксигруппу с 1-4 атомами углерода в алкильной части или фенилалкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкильной части, каждая из которых может быть не замещена или замещена галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксилом с 1-4 атомами углерода, нитрогруппой или цианогруппой; или Y и Z вместе означают незамещенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксилом с 1-6 атомами углерода или галогеналкилом с 1-4 атомами углерода алкандиил с 3-4 атомами углерода или алкендиил с 3-4 атомами углерода, где независимо друг от друга от одного до трех звеньев могут быть заменены на кислород, серу, азот или карбонильную группу, причем Х имеет одно из вышеуказанных значений; Гет означает одну из групп: где А означает водород, незамещенные или замещенные галогеном алкил с 1-12 атомами углерода, алкенил с 2-8 атомами углерода, алкил с 1-8 атомами углерода, замещенный алкоксигруппой с 1-10 атомами углерода, полиалкоксиалкил с 1-8 атомами углерода во всех алкильных группах или алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный алкилтиогруппой с 1-10 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода или алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода циклоалкил с 3-8 атомами углерода, в котором одна или две метиленовые группы могут быть заменены атомом кислорода и/или атомом серы, либо незамещенные или замещенные галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, цианогруппой или нитрогруппой фенил, нафтил, фенил, замещенный алкилом с 1-6 атомами углерода, нафтил, замещенный алкилом с 1-6 атомами углерода, или гетероарил с 5 или 6 атомами в цикле и с одним до трех гетероатомами из ряда: кислород, сера и азот, В означает водород, алкил с 1-12 атомами углерода или алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, или А, В и атом углерода, с которым они связаны, представляют собой циклоалкил с 3-10 атомами углерода или циклоалкенил с 5-10 атомами углерода, в которых одна метиленовая группа может быть заменена атомом кислорода или атомом серы и которые не замещены или замещены алкилом с 1-8 атомами углерода, циклоалкилом с 3-10 атомами углерода, галогеналкилом с 1-8 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-8 атомами углерода, галогеном или фенилом, или А, В и атом углерода, с которым они связаны, представляют собой циклоалкил с 5-6 атомами углерода, который может быть замещен содержащей один или два атома кислорода и/или серы алкилендиильной группой, либо алкилендиоксильной, либо алкилендитиоильной группой, которые с атомом углерода, с которым они связаны, образуют дополнительное 5-8-членное кольцо; или А, В и атом углерода, с которым они связаны, представляют собой циклоалкил с 3-8 атомами углерода или циклоалкенил с 5-8 атомами углерода, где два заместителя вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, представляют собой незамещенные или замещенные алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода или галогеном алкандиил с 3-6 атомами углерода, алкендиил с 3-6 атомами углерода или алкандиендиил с 4-6 атомами углерода, в которых одна метиленовая группа может быть заменена атомом кислорода или атомом серы, D означает водород, незамещенные или замещенные галогеном алкил с 1-12 атомами углерода, алкенил с 3-8 атомами углерода, алкинил с 3-8 атомами углерода, алкил с 2-8 атомами углерода, замещенный алкоксигруппой с 1-10 атомами углерода, алкил с 2-8 атомами углерода, полизамещенный алкоксигруппами с 1-8 атомами углерода в каждой, или алкил с 2-8 атомами углерода, замещенный алкилтиогруппой с 1-10 атомами углерода; незамещенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода или галогеналкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил с 3-8 атомами углерода, в котором одна или две, не являющиеся непосредственно соседними метиленовые группы могут быть заменены атомом кислорода и/или атомом серы; или незамещенные или замещенные галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, цианогруппой или нитрогруппой фенил, гетероарил с 5-6 атомами в цикле и одним или двумя гетероатомами из ряда: кислород, сера и азот, фенил, замещенный алкилом с 1-6 атомами углерода, или гетероарил с 5-6 атомами в цикле и одним или двумя гетероатомами из ряда: кислород, сера и азот, замещенный алкилом с 1-6 атомами углерода, или А и D вместе означают группы: алкандиил с 3-6 атомами углерода, алкендиил с 3-6 атомами углерода или алкадиендиил с 4-6 атомами углерода, в которых одна метиленовая группа может быть заменена атомом кислорода или атомом серы и которые являются незамещенными или замещенными галогеном, или незамещенными или замещенными галогеном, алкилом с 1-10 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-6 атомами углерода, циклоалкилом с 3-7 атомами углерода, фенилом или бензилоксигруппой или другой, образующей наконденсированное кольцо алкандиильной группой с 3-6 атомами углерода, алкендиильной группой с 3-6 атомами углерода или алкадиендиильной группой с 4-6 атомами углерода, в которых одна метиленовая группа в каждом случае может быть заменена атомом кислорода или атомом серы и которые являются незамещенными или замещенными алкилом с 1-6 атомами углерода, или А и D вместе представляют собой алкандиильную группу с 3-6 атомами углерода или алкендиильную группу с 3-6 атомами углерода, которые могут содержать одну из следующих групп: или G означает водород (а) или одну из групп: E (e) или где Е - эквивалент иона металла или ион аммония, L - атом кислорода или атом серы, М - атом кислорода или атом серы, R¹ означает незамещенные или замещенные галогеном алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-8 атомами углерода в обеих алкильных группах, алкилтиоалкил с 1-8 атомами углерода в обеих алкильных группах, или полиалкоксиалкил с 1-8 атомами углерода во всех алкильных группах, либо незамещенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода или алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода циклоалкил с 3-8 атомами углерода, в котором одна или две метиленовые группы могут быть заменены атомом кислорода и/или атомом серы; незамещенный или замещенный галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-6 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-6 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-6 атомами углерода фенил; незамещенный или замещенный галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-6 атомами углерода или галогеналкоксигруппой с 1-6 атомами углерода фенилалкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части; незамещенный или замещенный галогеном или алкилом с 1-6 атомами углерода 5- или 6-членный гетероарил с одним или двумя гетероатомами из ряда: кислород,сера и азот; незамещенный или замещенный галогеном или алкилом с 1-6 атомами углерода феноксиалкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части; незамещенный или замещенный галогеном, аминогруппой или алкилом с 1-6 атомами углерода 5- или 6-членный гетероарилоксиалкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части с одним или двумя гетероатомами из ряда: кислород, сера и азот, R² означает незамещенные или замещенные галогеном алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, алкил с 2-8 атомами углерода, замещенный алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, или алкил с 2-8 атомами углерода, полизамещенный алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода в каждой алкильной группе; незамещенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода или алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода циклоалкил с 3-8 атомами углерода или незамещенные или замещенные галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-6 атомами углерода или галогеналкоксигруппой с 1-6 атомами углерода фенил или бензил; R³ означает незамещенный или замещенный галогеном алкил с 1-8 атомами углерода или незамещенные или замещенные галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, цианогруппой или нитрогруппой фенил или бензил; R⁴ и R⁵ независимо друг от друга, каждый, означают незамещенные или замещенные галогеном алкил с 1-8 атомами углерода, алкоксил с 1-8 атомами углерода, алкиламино с 1-8 атомами углерода, диалкиламино с 1-8 атомами углерода в каждой алкильной группе, алкилтио с 1-8 атомами углерода или алкенилтио с 3-8 атомами углерода, или незамещенные или замещенные галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилом с 1-4 атомами углерода или галогеналкилом с 1-4 атомами углерода фенил, фенокси или фенилтио; R⁶ и R⁷ независимо друг от друга, каждый, означают водород, незамещенные или замещенные галогеном алкил с 1-8 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкоксил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 3-8 атомами углерода или алкил с 2-8 атомами углерода, замещенный алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода; незамещенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-8 атомами углерода, галогеналкилом с 1-8 атомами углерода или алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода фенил или бензил, либо вместе означают незамещенный или замещенный алкилом с 1-6 атомами углерода алкиленовый остаток с 3-6 атомами углерода, в котором одна метиленовая группа может быть заменена атомом кислорода или атомом серы; R¹³ означает водород или незамещенные или замещенные галогеном алкил с 1-8 атомами углерода или алкоксил с 1-8 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода циклоалкил с 3-8 атомами углерода, в котором одна метиленовая группа может быть заменена атомом кислорода или атомом серы, либо незамещенные или замещенные галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, нитрогруппой или цианогруппой фенил, фенилалкил с 1-4 атомами углерода в алкильной части или фенилалкоксил с 1-4 атомами углерода в алкоксильной части; R¹⁴ означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода или R¹³ и R¹⁴ вместе означают алкандиил с 4-6 атомами углерода; R¹⁵ и R¹⁶ являются одинаковыми или различными и означают алкил с 1-6 атомами углерода или R¹⁵ и R¹⁶ вместе означают алкандиильный остаток с 2-4 атомами углерода, который может быть замещен алкилом с 1-6 атомами углерода или фенилом, незамещенным или замещенным галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, нитрогруппой или цианогруппой; R¹⁷ и R¹⁸ независимо друг от друга, каждый, означают водород, незамещенный или замещенный галогеном алкил с 1-8 атомами углерода, либо незамещенный или замещенный галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, нитрогруппой или цианогруппой фенил, или R¹⁷ и R¹⁸ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, представляют собой карбонильную группу, незамещенный или замещенный алкилом с 1-4 атомами углерода или алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода циклоалкил с 5-7 атомами углерода, в котором одна метиленовая группа может быть заменена атомом кислорода или атомом серы; R¹⁹ и R²⁰ независимо друг от друга, каждый, означают алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкоксил с 1-10 атомами углерода, алкиламино с 1-10 атомами углерода, алкениламино с 3-10 атомами углерода, диалкиламино с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной группе или диалкениламино с 3-10 атомами углерода в каждой алкенильной группе.

Соединения формулы (I) в зависимости от природы заместителей могут существовать в виде геометрических и/или оптических изомеров или смесей изомеров в различном соотношении, которые при необходимости могут быть разделены обычными способами. Объектом данного изобретения являются как чистые изомеры, так и смеси изомеров, а также способ и средства борьбы с насекомыми и паукообразными на их основе. Однако в дальнейшем ради простоты всегда говорится о соединениях формулы (I), хотя подразумеваются как чистые соединения, так при необходимости и смеси с разным соотношением изомерных соединений.

При введении Гет-группы формул от (1) до (5) получают следующие главные структуры от (I-1) до (I-5): где А, В, D, G, X, Y и Z имеют указанные выше значения.

Если Гет представляет собой группу формулы (1), то при введении группы G со значениями: (а), (б), (в), (г), (д), (е) и (ж) получают следующие главные структуры от (I-1-а) до (I-1-ж): где A, B, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴ R⁵, R⁶ и R⁷ имеют указанные выше значения.

Если Гет представляет собой группу формулы (2), то при введении группы G со значениями: (а), (б), (в), (г), (д), (е) и (ж) образуются следующие главные структуры от (I-2-a) до (I-2-ж): где А, В, Е, L, М, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴ R⁵, R⁶ и R⁷ имеют указанные выше значения.

Если Гет представляет собой группу формулы (3), то при введении различных значений группы G: (а), (б), (в), (г), (д), (е) и (ж) получают следующие главные структуры от (I-3-а) до (I-3-ж): где А, В, Е, L, М, X, Y, Z, R¹, R², R³ R⁴ R⁵ R⁶ и R⁷ имеют указанные выше значения.

Соединения формулы (I-4) в зависимости от положения заместителя G могут существовать в двух изомерных формах: (I-4)_а и (I-4)_б: что в формуле (I-4) должно быть отражено пунктирной линией.

Соединения формул (I-4)_а и (I-4)_б могут существовать как в виде смесей, так и в виде чистых изомеров. Смеси соединений формул (I-4)_а и (I-4)_б при необходимости можно разделять само по себе известным образом с помощью физических методов, например хроматографии.

В дальнейшем для большей ясности в каждом случае приводят только один из возможных изомеров. Это не исключает того, что в каждом случае при необходимости соединения могут существовать в виде смесей изомеров или, соответственно, в другой изомерной форме.

Если Гет представляет собой группу формулы ( 4 ), то, при введении различных значений заместителя G: (а), (б), (в), (г), (д), (е) и (ж) получают следующие главные структуры от (I-4-а) до (I-4-ж): где A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³ R⁴ R⁵, R⁶ и R⁷ имеют указанные выше значения.

Если Гет представляет собой группу формулы (5), то, при введении различных значений заместителя группы G: (а), (б), (в), (г), (д), (е) и (ж) получают следующие важнейшие структуры от (I-5-a) до (I-5-ж): где A, D, Е, L, М, X, Y, Z, R¹, R², R³ R⁴ R⁵, R⁶ и R⁷ имеют указанные выше значения.

Предлагаемые соединения формулы (I) получают одним из следующих описанных способов: (А) Соединения формулы (I-1-а) где А, В, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают внутримолекулярной конденсацией соединений формулы (II) где А, В, X, Y и Z имеют указанные выше значения, и R⁸ означает алкил (предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода), в присутствии разбавителя и основания; (Б) кроме того, соединения формулы (I-2-a) где А, В, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают внутримолекулярной конденсацией соединений формулы (III) где А, В, X, Y, Z и R⁸ имеют указанные выше значения, в присутствии разбавителя и основания; (В) далее, соединения формулы (I-3-а) где А, В, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают внутримолекулярной циклизацией соединений формулы (IV) где А, В, X, Y, Z и R⁸ имеют указанные выше значения; W означает водород, галоген, алкил (предпочтительно с 1-6 атомами углерода) или алкоксил (предпочтительно с 1-8 атомами углерода); при необходимости в присутствии разбавителя и в присутствии кислоты; (Г) далее соединения формулы (I-4-a) где A, D, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают, когда соединения формулы (V) где А и D имеют указанные выше значения; или их силиленольные эфиры формулы (Va) где А и D имеют указанные выше значения, R^8' означает алкил (предпочтительно метил), подвергают взаимодействию с соединениями формулы (VI) где X, Y и Z имеют указанные выше значения, Гал означает галоген (предпочтительно хлор или бром) и при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии акцептора кислоты; (Д) далее, соединения формулы (I-5-а) где А, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают, когда соединения формулы (VII) где А имеет указанное выше значение, подвергают взаимодействию с соединениями формулы (VI) где Гал, X, Y и Z имеют указанные выше значения, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии акцептора кислоты.

Кроме того, (Е) соединения вышеприведенных формул от (I-1-б) до (I-5-б), в которых А, В, D, R¹, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают, когда соединения указанных выше формул от (I-1-а) до (I-5-a), в которых А, В, D, X, Y и Z имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию ) с галоидангидридами кислот формулы (VIII) где R¹ имеет указанное выше значение и Гал означает галоген (в особенности хлор или бром), или ) с ангидридами карбоновых кислот формулы (IX) R¹-CO-O-CO-R¹ (IX), где R¹ имеет указанное выше значение, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту; (Ж) соединения вышеприведенных формул от (I-1-в) до (I-5-в), в которых А, В, D, R², М, X, Y и Z имеют указанные выше значения и L означает кислород, получают, когда каждое из соединений вышеприведенных формул от (I-1-а) до (I-5-a), в которых А, В, D, X, Y и Z имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с эфирами хлормуравьиной кислоты или тиоэфирами хлормуравьиной кислоты формулы (X) R²M-CO-Cl^- (X), где R² и М имеют указанные выше значения, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту; (З) соединения вышеприведенных формул от (I-1-в) до (I-5-в), в которых А, В, D, R², М, X, Y и Z имеют указанные выше значения и L означает атом серы, получают, когда каждое из соединений вышеприведенных формул от (I-1-а) до (I-5-a), в которых А, В, D, X, Y и Z имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию ) с эфирами хлормонотиомуравьиной кислоты или с эфирами хлордитиомуравьиной кислоты формулы (XI) где M и R² имеют указанные выше значения, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту; или ) с сероуглеродом и затем с соединениями формулы (XII) R²-Гал (XII), где R² имеет указанное выше значение и Гал означает хлор, бром или йод, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания; (И) соединения вышеприведенных формул от (I-1-г) до (I-5-г), в которых А, В, D, R³, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают, когда каждое из соединений вышеприведенных формул от (1-1-а) до (I-5-a), в которых А, В, D, X, Y и Z имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с хлорангидридами сульфокислот формулы (XIII) R³-SO₂-Cl (XIII), где R³ имеет указанное выше значение, и при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту; (К) соединения вышеприведенных формул от (I-1-д) до (I-5-д), в которых А, В, D, L, R⁴, R⁵, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают, когда каждое из соединений вышеприведенных формул от (I-1-а) до (I-4-a), в которых А, В, D, X, Y и Z имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с фосфорсодержащими соединениями формулы (XIV) где L, R⁴ и R⁵ имеют указанные выше значения и Гал означает галоген (в особенности хлор или бром), при необходимости, в присутствии разбавителя и, при необходимости, в присутствии средства, связывающего кислоту; (Л) соединения вышеприведенных формул от (I-1-е) до (I-5-e), в которых А, В, D, Е, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают, когда каждое из соединений формул от (I-1-а) до (I-5-a), в которых А, В, D, X, Y и Z имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с металлсодержащими соединениями или аминами формул (XV) или (XVI) Me(OR¹⁰)_t (XV), где Me означает одновалентный или двухвалентный металл (предпочтительно щелочной или щелочноземельный металл, такой как литий, натрий, калий, магний или кальций), t означает число 1 или 2 и R¹⁰, R¹¹, R¹² независимо друг от друга, каждый, означают водород или алкил (предпочтительно алкил с 1-8 атомами углерода), при необходимости в присутствии разбавителя; (М) соединения вышеприведенных формул от (I-1-ж) до (I-5-ж), в которых А, В, D, L, R⁶, R⁷, X, Y и Z имеют указанные выше значения, получают, когда каждое из соединений вышеприведенных формул от (I-1-a) до (I-5-a), в которых А, В, D, X, Y и Z имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию ) с изоцианатами или изотиоцианатами формулы (XVII) R⁶-N=C=L (XVII), в которой R⁶ и L имеют указанные выше значения, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии катализатора; или ) с хлорангидридами карбаминовых или тиокарбаминовых кислот формулы (XVIII) где L, R⁶ и R⁷ имеют указанные выше значения, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту.

Далее, найдено, что новые соединения формулы (I) проявляют очень хорошую активность в качестве ядохимикатов, предпочтительно в качестве инсектицидов и акарицидов, и, сверх того, они очень хорошо совместимы с растениями, в особенности в отношении культурных растений.

Предпочтительными согласно изобретению являются соединения формулы (I), где Х означает фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода, цианогруппу или нитрогруппу; Y означает фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода, цианогруппу или нитрогруппу; Z означает фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода, цианогруппу, нитрогруппу или фенокси- или бензилоксигруппу, каждая из которых не замещена или замещена фтором, хлором, бромом, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксилом с 1-2 атомами углерода, нитрогруппой или цианогруппой; или Y и Z вместе означают незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксилом с 1-4 атомами углерода или галогеналкилом с 1-2 атомами углерода алкандиил с 3-4 атомами углерода или алкендиил с 3-4 атомами углерода, где один или два не являющихся непосредственно соседними звена независимо друг от друга могут быть заменены кислородом, серой или азотом, причем Х имеет одно из вышеуказанных значений; Гет означает одну из групп: А означает водород, незамещенные или замещенные фтором или хлором алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, алкил с 1-6 атомами углерода, полизамещенный алкоксигруппами с 1-6 атомами углерода в каждой, или алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный алкилтиогруппой с 1-8 атомами углерода, либо незамещенный или замещенный фтором, хлором, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода циклоалкил с 3-7 атомами углерода, в котором одна или две метиленовые группы могут быть заменены атомом кислорода и/или атомом серы, либо незамещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, цианогруппой или нитрогруппой фенил, фуранил, пиридил, имидазолил, триазолил, пиразолил, индолил, тиазолил, тиенил, или фенилалкил с 1-4 атомами углерода в алкильной части; В означает водород, алкил с 1-10 атомами углерода или алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, или А, В и атом углерода, с которым они связаны, представляют собой циклоалкил с 3-8 атомами углерода или циклоалкенил с 5-8 атомами углерода, в каждом из которых одна метиленовая группа может быть заменена атомом кислорода или атомом серы и которые могут быть замещены алкилом с 1-6 атомами углерода, циклоалкилом с 3-8 атомами углерода, галогеналкилом с 1-3 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-6 атомами углерода, фтором, хлором или фенилом, либо А, В и атом углерода, с которым они связаны, представляют собой циклоалкил с 5-6 атомами углерода, который замещен не содержащей или содержащей один или два атома кислорода или серы алкилендиильной или алкилендиоксильной или алкилендитиольной группой, которая с атомом углерода, с которым она связана, образует дополнительное пяти- семичленное кольцо, или А, В и атом углерода, с которым они связаны, представляют собой циклоалкил с 3-6 атомами углерода или циклоалкенил с 5-6 атомами углерода, где два заместителя вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, представляют собой незамещенные или замещенные алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, фтором, хлором или бромом алкандиил с 3-5 атомами углерода, алкендиил с 3-5 атомами углерода или бутадиендиил, в каждом из которых одна метиленовая группа может быть заменена атомом кислорода или атомом серы; D означает водород, незамещенные или замещенные фтором или хлором алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода, алкинил с 3-6 атомами углерода, алкил с 2-6 атомами углерода, замещенный алкоксигруппой с 1-8 атомами углерода, алкил с 2-6 атомами углерода, полизамещенный алкоксигруппами с 1-6 атомами углерода в каждой, или алкил с 2-6 атомами углерода, замещенный алкилтиогруппой с 1-8 атомами углерода, незамещенный или замещенный фтором, хлором, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода или галогеналкоксигруппой с 1-2 атомами углерода циклоалкил с 3-7 атомами углерода, в котором одна или две не являющиеся непосредственно соседними метиленовые группы могут быть заменены атомом кислорода и/или атомом серы, либо незамещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, цианогруппой или нитрогруппой фенил, фуранил, имидазолил, пиридил, тиазолил, пиразолил, пиримидил, пирролил, тиенил, триазолил или фенилалкил с 1-4 атомами углерода в алкильной части, либо А и D вместе представляют собой алкандиильную группу с 3-5 атомами углерода или алкендиильную группу с 3-5 атомами углерода, в каждой из которых один атом углерода может быть заменен атомом кислорода или атомом серы и которые могут быть замещены фтором, хлором или незамещенными или замещенными фтором или хлором алкилом с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, фенилом или бензилоксигруппой или где в каждом случае при необходимости содержится одна из следующих групп: или G означает водород (а) или одну из групп: E (