Металлокомплекс и способ полимеризации олефинов

Металлокомплекс и способ полимеризации олефинов

Реферат

 

Описывается металлокомплекс, соответствующий формулам I и II, где М означает Ti, Zr или Hf; R^A означает водород или низший алкил; R^В в каждом случае независимо означает метил или фенил; или, необязательно, обе группы R^В вместе с атомом N образуют 5-6-членное гетероциклическое кольцо; R^X и R^Y означают независимо водород, или R^X и R^Y ковалентно связаны друг с другом с образованием конденсированного кольца, необязательно, замещенного низшими алкильными группами; R* означает низший алкил или циклоалкил; Х независимо в каждом случае означает низший алкил, низший циклоалкилдиенил или бензил, возможно замещенный ди(низший)алкиламиногруппой; X' означает сопряженный диен с возможно концевым замещением фенильными радикалами, и способ полимеризации олефинов в присутствии каталитической системы, которая содержит указанный выше металлокомплекс. 2 с. и 7 з.п. ф-лы, 3 ил., 5 табл.

Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к классу металлокомплексов, лигандам для получения этих металлокомплексов и к полученным из них катализаторам полимеризации олефинов, особенно пригодным для применения в процессах полимеризации для получения полимеров путем полимеризации -олефинов и смесей -олефинов.

Предпосылки создания изобретения Металлокомплексы ограниченной геометрии и способы их получения раскрыты в заявках в США сер. 545403, поданной 3 июля 1990 г. (ЕР-А-416815); сер. 547718, поданной 3 июля 1990 г. (ЕР-А-468651); сер. 702475, поданной 20 мая 1991 г. (ЕР-А-514828); сер. 876268, поданной 1 мая 1992 г. (ЕР-А-520732) и сер. 8003, поданной 21 января 1993 г. (WO 93/19104), а также US-A-5055438, US-A-5057475, US-A-5096867, US-A-5064802, US-A-5132380 и WO 95/00526. Принципы изобретений всех указанных выше патентов или соответствующих заявок на патенты США включены, таким образом, в данное описание путем ссылки.

В патентах США 5350817 и 5304614 раскрыты циркониевые комплексы с мостиковыми металлоценовыми лигандами, где две инденильные группы ковалентно связаны друг с другом посредством мостика, содержащего углерод или кремний, которые (комплексы) полезны для полимеризации пропилена.

В ЕР-А-577581 раскрыты несимметричные бис-Ср (циклопен-тадиенил) металлоценов с фторсодержащим лигандом, имеющим заместители, содержащие гетероатом.

У Е. Barsties, S. Schaible, M.-H. Prosenc, U. Rief, W. Roll, O. Weyland, B. Dorerer, H.-H. Brintzinger "J. Organo-metallic Chem.", 1996, 520, 63-68, и Н. Plenio, D. Birth "J. Organo-metallic Chem.", 519, 269-272 раскрыты системы, в которых циклопентадиенильное кольцо инденила является замещенным диметиламиногруппой в бис-индениле без мостиковой связи и с Si-мостиком, для получения изотактических полипропилена и полиэтилена.

У R. Leino, H.J.K. Luttikhedde, P. Lehmus, C.-E. Wilen, R. Sjoholm, A. Lehtonen, J. Seppala, J.H. Nasman "Macromolecules", 1997, 30, 3477-3488 раскрыты снабженные С₂-мостиком бис-инденильные металлоцены с кислородом в 2-положении инденильной группы и у I.M. Lee, W.J. Gauthier, J. M. Ball, В. Iyengar, S. Collins "Organometallics", 1992, 11, 2115-2122 раскрыты снабженные С₂-мостиком бис-инденильные металлоцены с кислородом в 5,6-положениях инденильной группы, а у N. Piccolravazzi, P. Pino, G. Consiglio, A. Sironi, M. Moret "Organometallics", 1990, 9, 3098-3105 раскрыты безмостиковые бис-инденильные металлоцены с кислородом в положениях 4 и 7 инденильной группы.

Считалось, что в противоположность углеродному или Н-замещению гетероатомное замещение в любом положении инденильной системы металлоценового комплекса при использовании в катализаторе полимеризации олефина делает катализатор менее активным, то есть производительность катализатора при полимеризации -олефинов снижается, а полученный полимер имеет пониженную молекулярную массу с более низкой регулярностью молекулярной структуры. Предполагалось, что пониженная активность этого широкого класса катализаторов обусловлена взаимодействием неподеленной пары электронов гетероатома с активатором полимеризации при использовании сокатализатора на основе кислоты Льюиса, в результате чего Ср кольцо становится более электронодезактивированным, а также более пространственно затрудненным. См. Р. Foster, M.D. Rausch, J.C.W. Chien "J. Organometallic Chem.", 1996, 519, 269-272.

Описание неупорядоченного гетероатомного замещения в моно-Ср металлоценах найдено в ЕР-А-416815, WO 95/07942, WO 96/13529, патентах США 5096867 и 5621126 и родственных материалах.

До настоящего времени считалось, что гетероатомное замещение в металлоценовых комплексах для применения в качестве катализаторов полимеризации олефинов имеет недостатки, обусловленные нежелательными взаимодействиями неподеленной пары электронов гетероатома либо с атомом переходного металла или другой молекулой металлоцена, либо с другими компонентами каталитической системы.

Уже внесены многочисленные усовершенствования в различные металлоценовые комплексы, используемые в качестве катализаторов полимеризации олефинов. Однако все еще остаются проблемы эффективности и дезактивации катализатора в условиях высокотемпературной полимеризации. Желательно было бы обеспечить возможность получения полиолефинов с более высокими молекулярными массами. Желательно было бы также обеспечить возможность улучшения других физических характеристик полученных полимеров путем изменения замещения в циклопентадиенильной группе металлоценовых комплексов, применяемых в каталитических системах полимеризации олефинов.

Краткое изложение сущности изобретения В соответствии с настоящим изобретением предлагаются металлокомплексы, соответствующие формуле где М представляет металл одной из групп 3-13 Периодической таблицы элементов (лантаниды или актиниды), находящийся в формальной степени окисления +2, +3 или +4 и -связанный с одной циклопентадиенильной группой (Ср), которая является циклической делокализованной -связанной лигандной группой, имеющей 5 заместителей: R^A; (R^B)_j-T, где j представляет 0, 1 или 2; R^C; R^D и Z, где R^A, R^B, R^C и R^D являются R группами; и где Т представляет гетероатом, который ковалентно связан с Ср кольцом и с R^B, когда j представляет 1 или 2, а когда j=0, то Т представляет F, Сl, Вr или I, когда j=1, Т представляет О или S, или N, или Р и R^B имеет двойную связь с Т, и когда j=2, то Т представляет N или Р; и где R^B в каждом случае независимо представляет водород или группу, имеющую от 1 до 80 неводородных атомов, которая представляет собой гидрокарбил, гидрокарбилсилил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилилгидрокарбил, гидрокарбиламино, ди(гидрокарбил)амино, гидрокарбилокси, причем каждый R^B является необязательно замещенным одной или несколькими группами, независимо представляющими в каждом случае гидрокарбилокси, гидрокарбилсилокси, гидрокарбилсилиламино, ди(гидрокарбилсилил)амино, гидрокарбиламино, ди(гидрокарбил)амино, ди(гидрокарбил)фосфино, гидрокарбилсульфидо, гидрокарбил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилил или гидрокарбилсилилгидрокарбил, имеющий от 1 до 20 неводородных атомов, или немешающую группу, имеющую от 1 до 20 неводородных атомов; и каждый из R^A, R^C и R^D представляет водород или группу, имеющую от 1 до 80 неводородных атомов, которая представляет собой гидрокарбил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилил, гидрокарбилсилилгидрокарбил, причем каждый R^A, R^C или R^D является необязательно замещенным одной или несколькими группами, независимо представляющими в каждом случае гидрокарбилокси, гидрокарбилсилокси, гидрокарбилсилиламино, ди(гидрокарбилсилил)амино, гидрокарбиламино, ди(гидрокарбил) амино, ди(гидрокарбил)фосфино, гидрокарбилсульфидо, гидрокарбил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилил или гидрокарбилсилилгидрокарбил, имеющий от 1 до 20 неводородных атомов, или немешающую группу, имеющую от 1 до 20 неводородных атомов; или, необязательно, два или более из R^A, R^B, R^C и R^D ковалентно связаны друг с другом с образованием одного или нескольких конденсированных колец или кольцевых систем, имеющих от 1 до 80 неводородных атомов для каждой R группы, причем одно или несколько конденсированных колец или кольцевые системы являются незамещенными или замещенными одной или несколькими группами, которые независимо в каждом случае представляют собой гидрокарбилокси, гидрокарбилсилокси, гидрокарбилсилиламино, ди(гидрокарбилсилил)амино, гидрокарбиламино, ди(гидрокарбил)амино, ди(гидрокарбил)фосфино, гидрокарбилсульфидо, гидрокарбил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилил или гидрокарбилсилилгидрокарбил, имеющий от 1 до 20 неводородных атомов, или немешающую группу, имеющую от 1 до 20 неводородных атомов; Z представляет двухвалентный фрагмент, связанный и с Ср, и с М посредством -связей, причем Z содержит бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов, а также азот, фосфор, серу или кислород; Х представляет анионную или дианионную лигандную группу, имеющую до 60 атомов, исключая класс лигандов, представляющих собой циклические делокализованные -связанные лигандные группы; X' в каждом случае представляет связывающее нейтральное основание Льюиса соединение, имеющее до 20 атомов; р представляет 0, 1 или 2, причем значение его на два меньше, чем значение формальной степени окисления металла М, когда Х представляет анионный лиганд, а когда Х представляет дианионную лигандную группу, то р=1; и q представляет 0, 1 или 2.

Вышеописанные комплексы могут существовать в виде отдельных кристаллов, необязательно в чистой форме, или в виде смеси с другими комплексами, в форме сольватированного аддукта, необязательно в растворителе, особенно органической жидкости, а также в форме димера или его хелатного производного, в котором хелатообразующим агентом является органический материал, предпочтительно нейтральное основание Льюиса, в частности тригидрокарбиламин, тригидрокарбилфосфин или их галогенированное производное.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается также каталитическая система для полимеризации олефинов, полученная из компонентов, представляющих собой: (A) катализатор, содержащий металлокомплекс, соответствующий одному из вышеописанных комплексов; и (B) сокатализатор, содержащий активирующий сокатализатор, при молярном отношении (А) к (В) от 1:10000 до 100:1; или активацию компонента (А) с использованием активирующей технологии.

Другим вариантом осуществления настоящего изобретения является каталитическая система для полимеризации олефинов, полученная из компонентов, представляющих собой: (А) катализатор, содержащий металлокомплекс, соответствующий одному из вышеописанных металлокомплексов; (В) сокатализатор, содержащий активирующий сокатализатор, при молярном отношении (А) к (В) от 1:10000 до 100:1, причем металлокомплекс находится в форме радикал-катиона.

Еще в соответствии с настоящим изобретением предлагается способ полимеризации олефинов, включающий контактирование одного или нескольких С_2-20 -олефинов в условиях полимеризации с одной из вышеописанных каталитических систем.

Предпочтительным способом по настоящему изобретению является способ высокотемпратурной полимеризации олефинов в растворе, включающий контактирование одного или нескольких _2-20 -олефинов в условиях полимеризации с одной из вышеописанных каталитических систем при температуре от примерно 100^oС до примерно 250^oС.

В объеме настоящего изобретения находятся полиолефиновые продукты, полученные описанным выше способом. Предпочтительные продукты имеют длинноцепочечную и короткоцепочечную молекулярную структуру.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается также циклопентадиенилсодержащий лиганд одного из вышеописанных металлокомплексов, где лиганд находится в форме: (A) свободного основания с 2 протонами, способными к депротонированию; (B) дилитиевой соли; (C) магниевой соли; и (D) моно- или дисилированного дианиона.

В объеме этого варианта осуществления настоящего изобретения находится применение одного из указанных лигандов для синтеза с получением металлокомплекса по настоящему изобретению или для синтеза с получением металлокомплекса, содержащего металл из одной из групп 3-13 Периодической таблицы элементов (лантанидов или актинидов) и от 1 до 4 лигандов.

Предлагаемые катализаторы и способ обеспечивают высокоэффективное производство высокомолекулярных олефиновых полимеров в широких пределах условий полимеризации, в частности при повышенных температурах. Они особенно пригодны для полимеризации в растворе или в массе этилена и пропилена (ЭП полимеры), этилена и октена (ЭО полимеры), этилена и стирола (ЭС полимеры), пропилена и этилена, пропилена и диена (ЭПДМ полимеры), где диен представляет собой этилиденнорборнен, 1,4-гексадиен или подобный неконъюгированный (с несопряженными двойными связями) диен. Использование повышенных температур очень сильно повышает производительность таких процессов вследствие того, что повышенная растворимость полимера при повышенных температурах позволяет использовать повышенные степени конверсии (более высокая концентрация полимерного продукта) в рамках ограничений, налагаемых на оборудование для полимеризации в отношении вязкости раствора, и снижает затраты на энергию, необходимую на обезгаживание продукта реакции.

Катализаторы по настоящему изобретению могут быть также нанесены на носители и использованы в процессах полимеризации олефинов в суспензии или в газовой фазе. Катализатор может быть предварительно полимеризован с одним или несколькими олефиновыми мономерами на месте (in situ) в полимеризационном реакторе или в отдельном процессе с промежуточной регенерацией предварительно полимеризованного катализатора перед основным процессом полимеризации.

До настоящего времени считалось, что гетероатомное замещение непосредственно в циклопентадиенильной (Ср) группе, которая является циклической делокализованной -связанной лигандной группой металлоценового комплекса, не оказывает благоприятного эффекта на полезность комплекса в каталитической системе для полимеризации олефинов. Однако теперь обнаружено, что предпочтительные металлоценовые комплексы по настоящему изобретению с гетероатомным замещением непосредственно в одиночной -связанной Ср группе обладают необычными свойствами как катализаторы олефинов, позволяющими получать высокомолекулярные полимеры с требуемыми характеристиками при высокой активности катализатора. Особенно предпочтительными являются металлоценовые комплексы с гетероатомным замещением в положении 3.

Краткое описание фигур Фиг. 1 - изображение кристаллической структуры дихлор(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-3-(1-пиперидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N-)-титана.

Фиг. 2 - изображение кристаллической структуры дихлор(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-3-метокси-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N-)титана.

Фиг. 3 - изображение кристаллической структуры [N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7a-)-3-(1-пиперидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N][(2,3,4,5-)-2, 4-гексадиен)]-титана.

Подробное описание изобретения Все ссылки в данном описании на Периодическую таблицу элементов относятся к Периодической таблице элементов, опубликованной с предупреждением об авторском праве издательством CRC Press, Inc., 1989. Кроме того, всякая ссылка на группу или группы подразумевает группу или группы в представленном в этой таблице виде с использованием системы ИЮПАК (IUPAC) для нумерации групп.

Олефины, о которых идет речь в данном описании, представляют собой С_2-20 алифатические или ароматические соединения с винильной ненасыщенностью, а также циклические соединения, такие как циклобутен, циклопентен и норборнен, включая норборнен, замещенный в положениях 5 и 6 C_1-20 гидрокарбильными группами. Включены также смеси таких олефинов, а также смеси таких олефинов с C_4-40 диолефинами. Примеры последних соединений включают этилиденнорборнен, 1,4-гексадиен, норборнадиен и тому подобное. Предлагаемые в данном описании катализаторы и способы особенно пригодны для получения сополимеров этилена и 1-бутена, этилена и 1-гексена, этилена и стирола, этилена и пропилена, этилена и 1-пентена, этилена и 4-метил-1-пентена и этилена и 1-октена, а также тройных сополимеров этилена, пропилена и неконъюгированного диена, таких как, например, терполимеры ЭПДМ.

Предпочтительными группами X' являются моноксид углерода; фосфины, в частности триметилфосфин, триэтилфосфин, трифенилфосфин и бис(1,2-диметилфосфино)этан; P(ORⁱ)₃, где Rⁱ представляет гидрокарбил, силил или их сочетание; простые эфиры, в частности тетрагидрофуран; амины, в частности пиридин, бипиридин, тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА, TMEDA) и триэтиламин; олефины; и конъюгированные диены, имеющие от 4 до 40 углеродных атомов. Комплексы, содержащие последние группы X', включают те, в которых металл находится в формальной степени окисления +2.

Предпочтительными координационными комплексами по настоящему изобретению являются комплексы, соответствующие формуле где R^W, R^X R^Y и R^Z являются R группами, каждая из которых независимо представляет водород или группу, имеющую от 1 до 80 неводородных атомов, которая представляет собой гидрокарбил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилил, гидрокарбилсилилгидрокарбил, причем каждый R^W, R^X, R^Y и R^Z является необязательно замещенным одной или несколькими группами, независимо представляющими в каждом случае гидрокарбилокси, гидрокарбилсилокси, гидрокарбилсилиламино, ди(гидрокарбилсилил)амино, гидрокарбиламино, ди(гидрокарбил)амино, ди(гидрокарбил)фосфино, гидрокарбилсульфидо, гидрокарбил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилил или гидрокарбилсилилгидрокарбил, имеющий от 1 до 20 неводородных атомов, или немешающую группу, имеющую от 1 до 20 неводородных атомов; или, необязательно, два или более из R^W, R^X, R^Y, R^Z, R^A и R^B ковалентно связаны друг с другом с образованием одного или нескольких конденсированных колец или кольцевых систем, имеющих от 1 до 80 неводородных атомов для каждой R группы, причем одно или несколько конденсированных колец или кольцевые системы являются незамещенными или замещенными одной или несколькими группами, которые независимо в каждом случае представляют собой гидрокарбилокси, гидрокарбилсилокси, гидрокарбилсилиламино, ди(гидрокарбилсилил)амино, гидрокарбиламино, ди(гидрокарбил)амино, ди(гидрокарбил)фосфино, гидрокарбилсульфидо, гидрокарбил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилил или гидрокарбилсилилгидрокарбил, имеющий от 1 до 20 неводородных атомов, или немешающую группу, имеющую от 1 до 20 неводородных атомов.

Предпочтительными R^B группами являются те, в которых R^B представляет гидрокарбил, гидрокарбилсилил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил и Т представляет О или N, более предпочтительными - те, в которых R^B представляет гидрокарбил или гидрокарбилсилил и Т представляет О или N, и еще более предпочтительными - те, в которых R^B представляет гидрокарбил или гидрокарбилсилил и Т представляет N.

Предпочтительными гетероатомсодержащими заместителями в 3-положении Ср являются те, в которых группа (R^B)_j-T представляет собой метокси, этокси, пропокси, метилэтилокси, 1,1-диметилэтилокси, триметилсилокси, 1,1-диметилэтил-(диметилсилил)окси, диметиламино, диэтиламино, метилэтиламино, метилфениламино, дипропиламино, дибутиламино, пиперидинил, морфолинил, пирролидинил, гексагидро-1Н-азепин-1-ил, гексагидро-1(2Н)-азоцинил, октагидро-1Н-азонин-1-ил или октагидро-1(2Н)-азецинил. Более предпочтительными являются те, в которых группа (R^B)_j-T представляет собой диметиламино, метилфениламино, пиперидинил или пирролидинил.

В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения лиганд или металлокомплекс в дополнение к Ср или инденилу имеет одно или несколько конденсированных колец или кольцевые системы, которые содержат один или несколько кольцевых гетероатомов, которые представляют собой N, О, S или Р. Предпочтительными кольцевыми гетероатомами являются N или О, а более предпочтительным является гетероатом N.

Другие высокопредпочтительные комплексы соответствуют формуле где символы - такие, как определенные выше, или более предпочтительные - формуле где символы - такие, как определенные выше.

Особенно предпочтительными являются металлокомплексы и их гетероатомсодержащие лиганды, где -Z- предстниляет -Z*-Y-, причем Z* связан с Ср и Y связан с М, и Y представляет -О-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z* представляет SIR*₂, CR*₂, SIR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂, CR*=CR*, CR*₂SiR*₂, CR*₂SiR*₂CR*₂, SiR*₂CR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂CR*₂ или GeR*₂; и R* в каждом случае независимо представляет водород или член, выбранный из гидрокарбила, гидрокарбилокси, силила, галогенированного алкила, галогенированного арила и их сочетаний, причем R* имеет до 20 неводородных атомов и, хотя это и не обязательно, две группы R* из Z (когда R* не является водородом) или группа R* из Z и группа R* из Y образуют кольцевую систему; причем, когда р=2, q=0, M находится в формальной степени окисления +4 и Х в каждом случае независимо представляет метил, бензил, триметилсилилметил, аллил, пирролил или две группы Х вместе представляют 1,4-бутандиил, 2-бутен-1,4-диил, 2,3-диметил-2-бутен-1,4-диил, 2-метил-2-бутен-1,4-диил или ксилилдиил.

Также высокопредпочтительными являются металлокомплексы и их гетероатомсодержащие лиганды, где -Z- представляет -Z*-Y-, причем Z* связан с Ср и Y связан с М, и Y представляет -О-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z* представляет SIR*₂, CR*₂, SIR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂, CR*=CR*; CR*₂SiR*₂, CR*₂SiR*₂CR*₂, SiR*₂CR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂CR*₂ или GeR*₂, и R* в каждом случае независимо представляет водород или член, выбранный из гидрокарбила, гидрокарбилокси, силила, галогенированного алкила, галогенированного арила и их сочетаний, причем R* имеет до 20 неводородных атомов и, хотя это и не обязательно, две группы R* из Z (когда R* не является водородом) или группа R* из Z и группа R* из Y образуют кольцевую систему; причем, когда р=1, q=0, M находится в формальной степени окисления +3 и Х представляет 2-(N,N-диметил)аминобензил, 2-(N,N-диметиламинометил)фенил, аллил, металлил, триметилсилилаллил.

Также высокопредпочтительными являются металлокомплексы и их гетероатомсодержащие лиганды, где -Z- представляет -Z*-Y-, причем Z* связан с Ср и Y связан с M, и Y представляет -О-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z* представляет SiR*₂, CR*₂, SiR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂, CR*=CR*, CR*₂SiR*₂, CR*₂SiR*₂CR*₂, SiR*₂CR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂SiR*₂, CR*₂CR*₂CR*₂ или GeR*₂; и R* в каждом случае независимо представляет водород или член, выбранный из гидрокарбила, гидрокарбилокси, силила, галогенированного алкила, галогенированного арила и их сочетаний, причем R* имеет до 20 неводородных атомов и, хотя это и не обязательно, две группы R* из Z (когда R* не является водородом) или группа R* из Z и группа R* из Y образуют кольцевую систему; причем, когда р=0, q=l, M находится в формальной степени окисления +2 и X' представляет 1,4-дифенил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен или 2,4-гексадиен.

Для получения металлокомплексов по настоящему изобретению могут быть использованы самые разнообразные металлы, желательно металлы из одной из Групп 3-13 Периодической таблицы элементов (лантаниды или актиниды), которые находятся в формальной степени окисления +2, +3 или +4, более желательно металл из одной из Групп 3-13. Металлокомплексами по настоящему изобретению с несколько иными характеристиками являются те, в которых М представляет металл из одной из Групп 3-6, одной из Групп 7-9 или одной из Групп 10-12. Предпочтительными являются те, в которых М представляет металл из Группы 4, желательно Ti, Zr или Hf, из которых более предпочтительными являются Ti и Zr. Ti является наиболее высокопредпочтительным металлом, в частности, для применения в комплексах, которые содержат только один Ср-содержащий лиганд, являющийся гетероатомсодержащим лигандом по настоящему изобретению, а Zr является высокопредпочтительным для применения в комплексах, содержащих два Ср-содержащих лиганда, по крайней мере один из которых является гетероатомсодержащим лигандом.

В одном из вариантов является предпочтительным, чтобы Ti находился в формальной степени окисления +4, в другом варианте является предпочтительным, чтобы Ti находился в формальной степени окисления +3, и более предпочтительным является, чтобы Ti находился в формальной степени окисления +2.

В еще одном варианте является предпочтительным, чтобы Zr находился в формальной степени окисления +4 или же в формальной степени окисления +2.

С другой стороны, в соответствии с одним из вариантов настоящего изобретения является предпочтительным, когда Y представляет -NR*, более предпочтительным является -NR*, где R* представляет группу, имеющую первичный или вторичный углеродный атом, связанный с N. Является высокопредпочтительным, когда R* представляет циклогексил или изопропил.

Предпочтительным координационным комплексом является комплекс, соответствующий формуле Иллюстративные производные металлов, которые могут быть использованы при осуществлении настоящего изобретения, включают: (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)- диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3, 3a,7a-)-2-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-4-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-6-(1-метилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-5-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-бутил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-5-(1,1-диметилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато ( 2-)-N)диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-фенил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)((1,2,3,4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)((1,2,3, 4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-((1,2,3, 4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-4-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-((1,2,3,4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-((1,2,3,4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-6-(1-метилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)((1,2,3,4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-5-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)((1,2,3,4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3, 3a,7a-)-5-бутил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-((1,2,3, 4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-5-(1,1-диметилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)((1,2,3, 4-)-1,3-пентадиен)титан (N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-фенил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-((1,2,3, 4-)-1,3-пентадиен)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)- силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-2-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-2-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-4-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-6-(1-метилэтил)-3-(1-пирролидинил)1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-5-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-5-бутил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-(1,1-диметилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан ((2-(диметиламино)фенил)метил)(N-(1,1-диметилэтил)-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-5-фенил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)титан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-2-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3a, 7a-)-2-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-4-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (N-циклогексил-1, 1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-6-(1-метилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-бутил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а,7а-)-5-(1,1-диметилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)диметилтитан (N-циклогексил-1,1-диметил-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-фенил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7a-)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-4-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-6-(1-метилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-) -N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-бутил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-(1,1-диметилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(1-метилэтил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-фенил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-метил-3-(1-пирролидинил)-1H-инден-1-ил)силанаминато(2-) -N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)-диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-2-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-4-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-6-(1-метилэтил)-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато-(2-)-N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3а, 7а-)-5-этил-6-метил-3-(1-пирролидинил)-1Н-инден-1-ил)силанаминато(2-)N)диметилтитан (1,1-диметил-N-(фенилметил)-1-((1,2,3,3