Бумага, проклеенная 2-оксетаноном, проклеивающим агентом, полученным из нормальных и разветвленных жирных кислот
Реферат
Способ относится к производству бумаги для печати, содержащей осажденный карбонат кальция в качестве наполнителя, в нейтральных или щелочных условиях. В целлюлозную пульпу добавляют клей на основе 2-оксетанона для регулирования гидрофобности листа. Его приготовляют из более чем одной жирной кислоты с неразветвленными и разветвленными цепями с главной цепью, состоящей из 6-22 атомов углерода, связанных друг с другом насыщенными связями. Кроме того, получена бумага с использованием данного способа. Техническим результатом является улучшение качества бумаги для обеспечения высококачественной печати для черных и цветных чернил. 5 з.п. ф-лы, 8 табл.
Изобретение относится к способу производства сорта бумаги с содержащимися в ней добавками, в котором используются щелочные гидрофобизирующие клеи для бумаги. Эти клеи содержат реакционноспособную функциональную группу, способную к образованию ковалентных связей с волокном целлюлозы, и такие гидрофобные концевые группы, которые ориентированы наружу от указанного волокна.
Объемы производства сортов высококачественной бумаги, изготовляемой в щелочных условиях, быстро растут благодаря удобству использования осажденного карбоната кальция (ОКК), повышенной устойчивости к старению и лучшему блеску. Также становится возможным полнее осуществить циркуляцию воды в бумагоделательной машине. Для распространенных в настоящее время способов печати на высококачественных сортах бумаги имеет особенное значение проклейка, примерами таких способов являются неударное печатание (НУП) и, особенно, струйная печать. Обычные офисные сорта бумаги, для которых предполагается многофункциональность и пригодность для использования в различных типах копировальных машин и принтерах, включая струйные принтеры, не способны соответствовать требованиям, предъявляемым к так называемым "многоцелевым" сортам офисной бумаги. Ожидается, что эти сорта бумаги будут проявлять хорошую способность для печати в принтерах двух разных типов - струйных и лазерных принтерах, так же, как и в копировальных машинах (см. Malmstrom, О., Maier, K.H., Leimungsstrateien fur PCC-haltige Buropapiere, Wochenblatt fuer Papierfabrikation, 10/1996). Струйная печать может быть осуществлена в двух основных вариантах: в принтерах с постоянной струей и в ударных (dot-on-de mand) принтерах. В настоящее время применение струйных принтеров охватывает широкую область использования - от монохромных офисных принтеров до четырехцветных принтеров, обеспечивающих качество фотографии, с одновременными идентификационными и маркировочными устройствами и плоттерами для листов широкого формата или рулонов. По сравнению с другими способами неударного печатания (НУП) струйная печать имеет наибольшее число различных применений. Особенные преимущества струйной печати заключаются в ее многоцветности и скорости печати. Расходы на этот способ печати также являются сравнительно низкими. В струйной печати процесс печати может легко контролироваться компьютерной системой, при этом становятся легко доступными все удобства, связанные с системой обработки данных. Например, с помощью системы обработки данных могут быть очень просто проконтролированы цветное выполнение и регулировка соотношения цветов. Согласно опытам, полученным из результатов работ в области струйной печати, на качество печати влияет состав волокна, и, следовательно, главным образом, соотношение хвойного дерева и листопадного дерева. Что касается качества готовой бумаги, то в готовом листе являются решающими структура и топография пор, ответственные за результат процесса печати в обсуждаемом способе. В терминах качества бумаги результат процесса печати определяется несжимаемым зерном листа и другими параметрами, характеризующими способность листа к адсорбции чернил, наиболее оптимальная бумага для струйной печати должна обладать достаточной адсорбцией чернил для печати, которая при этом позволяла бы чернилам высыхать с достаточно большой скоростью прежде, чем чернила могут растечься вдоль волокна или внутри пор в структуре листа. Поэтому при струйной печати делается акцент на химических поверхностных взаимодействиях листа и чернил. В дополнение к основным факторам, относящимся к структуре бумаги, качество струйной печати может изменяться путем добавок, применяемых при производстве бумаги, таких как составы гидрофобирующих внутренних клеев и поверхностных клеев, поверхностных клеевых крахмалов и пигментов с большой площадью поверхности. В данной области техники составы для проклеивания бумаги создавались с целью изменения химических свойств поверхности бумаги и улучшения качества черно-белой монохромной печати благодаря увеличению гидрофобности бумаги. При повышении гидрофобности бумаги становится возможным достижение лучшего результата при печати на листе черными чернилами благодаря улучшенному контролю за адсорбцией чернил, которая осуществляется в структуре листа под действием капиллярных сил в двух направлениях листа - в продольном и поперечном. Такой подход привел к исключительно рельефной печати изображения и к ликвидации разбрызгивания (растекания) черных чернил по листу. Большинство обычно используемых проклеивающих составов для высококачественной бумаги, которая производится в щелочных условиях, основаны на ангидридах алкенилянтарной кислоты (ААЯ) и димерах алкилкетена (АКД). Оба эти виды клея содержат реакционноспособную функциональную группу, способную образовывать ковалентную связь с волокном целлюлозы, а также гидрофобные концевые группы, ориентированные в направлении от волокна. Характер и ориентация этих концевых гидрофобных групп формирует водоотталкивающее волокно. Клеи на основе АКД и ААЯ поступают порционно в виде эмульсии в патрубок-увлажнитель бумагоделательной машины и их проклеивающая способность проявляется в сушильной части и на вращающихся барабанах бумагоделательной машины. Коммерческие марки клеев на основе димера алкилкетена, содержащие один бета-лактонный цикл, получают димеризацией двух хлорангидридов насыщенных жирных кислот с нормальной цепью атомов углерода; большинство обычно используемых клеев на основе димеров алкилкетена получают из пальмитиновой и/или стеариновой кислот. Ангидриды алкенилянтарных кислот или ААЯ-соединения являются продуктами реакции длинноцепочечных олефинов (C15-C20) с ангидридом малеиновой кислоты. С целью достижения большей гидрофобности бумаги в процессе ее внутреннего проклеивания необходимо применять повышенную норму дозирования клеев ААЯ и АКД в бумагоделательной машине, из-за этого ухудшаются эксплутационные свойства бумагоделательной машины и в процессе производства увеличивается число проблем, связанных с различными типами загрязнений. К сожалению, подход, заключающийся в использовании более высокой степени гидрофобности для того, чтобы контролировать свойства черных чернил в процессе печати, не дает оптимального результата для цветной печати. Фактически этот способ позволяет улучшить подачу чернил, что приводит в результате к улучшению плотности. Однако в цветной печати применяемые нормы расхода чернил выше, чем для черно-белой печати, что, наряду с более высокой адсорбцией, обычно вызывает нарушение в процессе, связанное с медленным высушиванием цветных чернил, используемых для печати, что приводит к растеканию и смешиванию налагаемых красок на листе для печати (явление, известное как цветовое растекание). Итак, делались различные попытки улучшить качество цветной струйной печати, например, посредством варьирования количества чернил и использования наполнителей с большей площадью поверхности. Поверхностное проклеивание также является одной из возможностей влияния на полиграфические характеристики бумаги. Несмотря на то, что были предложены различные подходы к улучшению адсорбционной способности листа и сбалансированному уровню гидрофобности для струйной печати, эта область техники до сих пор открыта для создания альтернативных способов производства высококачественных сортов щелочной бумаги, оптимизированной для многоцветной струйной печати. При производстве в нейтральных или щелочных условиях вида бумаги, содержащей добавки, в частности осажденный карбонат кальция в качестве наполнителя, хорошая струйная печать достигается введением в состав бумаги клея, основанного на 2-оксетаноне, который получен из одной или более жирных кислот, основная цепь которых включает 6-22 атома углерода, связанных друг с другом насыщенными связями, и названная кислота (кислоты) включает по крайней мере одну разветвленную углеродную цепь в количестве порядка 0,05-0,25% от массы волокна в пульпе. Использование клеев на основе 2-оксетанона при изготовлении бумаги хорошо известно уже в течение длительного времени (см., например, патент США 2627477 и J.W. Davis с соавт.: A new sizing agent for paper-alkylketene dimers, Tappi 1956, vol. 39, 1, но в этих литературных данных не упоминалось использование 2-оксетанона, полученного из насыщенных жирных кислот, из которых по крайней мере одна обладает разветвленной углеродной цепью. Аналогично обычным клеям на основе АКД эти принципиально новые клеи могут быть получены исходя из жирных кислот, при этом существенно, что по крайней мере одна из жирных кислот содержит разветвленную углеродную цепь, но ее углеродные цепи не содержат двойных связей. Длина углеродной цепи в исходных соединениях, относящихся к жирным кислотам, может изменяться в пределах от 6 до 22 атомов углерода. Согласно одному из аспектов настоящего изобретения было найдено, что именно смесь жирных кислот с нормальными и разветвленными углеродными цепями (например, в соотношении 50/50) приводит к сорту бумаги с оптимальными характеристиками для струйной печати, и тем самым пригодному в качестве бумаги "многоцелевого" использования. С точки зрения процесса производства бумаги в настоящем контексте необходимо отметить, что количество клея, которое требуется для этого нового метода для достижения желательного конечного результата, будет меньшим, чем те количества, которые необходимы в обычных клеевых композициях, что уменьшает помехи, связанные с загрязнением и прилипанием частиц грязи, возникающих в бумагоделательной машине. Изобретение также относится к сорту бумаги, получаемому обработкой основанной на 2-оксетаноне клеевой композицией, которую получают из жирных кислот, по крайней мере одна из которых имеет разветвленную углеродную цепь. Бумага может содержать квасцы и осажденный карбонат кальция (ОКК). Стабильные эмульсии новых клеев могут быть приготовлены тем же самым способом, как и стандартные АКД-эмульсии. Согласно настоящему изобретению сорт бумаги обычно проклеивается таким образом, что на 1 т бумаги добавляют по крайней мере 200 г клея, предпочтительно - по крайней мере 600 г клея и наиболее предпочтительно - по крайней мере 1 кг клея. Полученный таким образом сорт бумаги может быть оптимальным для струйной печати, при этом он может быть также использован в копировальных машинах и лазерных принтерах (в качестве "многоцелевой" бумаги). Нужды струйной печати и черными, и цветными чернилами в существенной мере могут быть обеспечены сортом бумаги, производимой согласно настоящему изобретению, без возникновения проблем, обычно связанных со струйной полиграфией. В частности, в сорте бумаги в соответствии с настоящим изобретением обеспечено такое сбалансированное соотношение адсорбционных и гидрофобных характеристик бумаги, которое обеспечивает высококачественную печать как для черных, так и для цветных чернил (а именно, положительные характеристики включают минимальную прозрачность, высокую плотность печати, отсутствие растекания, отсутствие просачивания и минимальную неровность напечатанных контуров при печати черными чернилами или при цветной печати на цветном фоне). Более того, такой сбалансированный полиграфический результат достижим благодаря такому типу бумаги настоящего изобретения, который не требует мелования (покрытия) листа, улучшения гидрофобности посредством обработки поверхности или использования больших количеств поверхностного клеевого крахмала по сравнению с обычными нормами добавки. Отсюда следует, что тип бумаги настоящего изобретения может отвечать сумме требований, предъявляемых к сорту используемой для печати офисной бумаги, и, кроме того, пригоден в качестве "многоцелевой" бумаги. Более того, клеевые композиции настоящего изобретения способны обеспечить требуемый конечный результат в струйной печати полиграфии при дозировании меньшего количества клея, чем та дозировка, которая необходима для обычных клеев на основе АКД, при этом можно избежать проблем, связанных с загрязнением бумагоделательной машины и адгезии частиц грязи, а также с размыванием клеев по барабанам (вальцам), то есть неприятностей при использовании обычных АКД-клеев. Один вид клеевой композиции согласно настоящему изобретению представляет собой клей на основе 2-оксетанона, полученный из изостеариновой кислоты или смеси жирных кислот, содержащих преимущественно по крайней мере 40% изостеариновой кислоты или какой-либо другой жирной кислоты с разветвленной углеродной цепью. Пример 1 Для оценки этого способа были прежде всего приготовлены тестовые листы, базисный вес которых равен 80 г/м2, стандартизированным тестовым способом шведской печатной машины (SCAN) с использованием листовой формы с циркулирующей водой, мокрого прессования и высушивающего барабана. Целлюлозная пульпа, полученная с использованием березово-сосновой пульпы с соотношением 60/40, внутреннего проклеивающего крахмала марки Raisamyl 135 ESP (из фирмы Raisio Chemicals Оу) в количестве 3% от массы волокна, РСС наполнителя в количестве 22% от массы листа и удерживающих агентов в количестве 0,16% от общего количества волокна. Клеи для внутреннего проклеивания были порционно добавлены в целлюлозную пульпу в количестве 0,06, 0,12 и 0,20% от массы волокна. Готовые для тестирования листы были тестированы сразу после высушивания с помощью теста адсорбции воды Cobb60 и теста Шредера на проникание чернил на следующий день, до процесса отверждения и после высушивания и отверждения. Отверждение проводилось посредством выдерживания тестовых листов в течение 10 мин при 105oС в нагревательной камере. В данном примере клеевая композиция сравнения являлась обычным АКД-клеем (Raisafob 5105). АКД-клей на основе изостеариновой кислоты был диспергирован тем же способом, как и обычный АКД-клей, в котором используется катионный крахмал. Из данных таблиц 1 очевидно, что AKД-клей на основе изостеариновой кислоты (соотношение разветвленных к неразветвленным углеродным цепям составляет 50/50) обладает проклеивающим качеством, сравнимым с тем качеством, каким обладают обычные клеи, основанные на смеси пальмитиновой и стеариновой кислот. Пример 2 Различные типы АКД-клеев также проходили оценку в бумагоделательной машине экспериментального типа, со скоростью оборотов 60 м/мин (4,1 кг/мин) и производительностью высококачественной бумаги с базисным весом 80 г/м2. Ингредиенты целлюлозной пульпы в бумагоделательной машине экспериментального типа были следующие: березово-сосновая целлюлозная пульпа, смешанная в отношении 75/25 и измельченная до степени помола в 25oШР (шкала Шоппер-Риглера). Наполнителем являлся осажденный карбонат кальция (ОКК) в количестве 22% от бумажной массы. Был взят крахмал для внутреннего проклеивания марки Raisamyl 135 (из фирмы Raisio Chemicals) в количестве 0,5% от массы волокна и были использованы агенты удерживания, общее количество которых составляло 0,22% от всей массы целлюлозного волокна. Клеи для внутреннего проклеивания дозировались в целлюлозную пульпу в количестве от 0,15 до 0,20% от массы волокна. Был взят клей для проклейки поверхности марки Raisio Chemicals Raisamyl 408 SP крахмал для проклейки поверхности, и он использовался в количестве 8% от основной сухой массы. Гидрофобность листа, полученного на бумагоделательной машине экспериментального типа, тестировалась с использованием водно-адсорбционного теста Cobb60, с использованием образцов, сразу же снятых с барабана Попа и выдержанных перед тестом в течение 10 мин. Кроме того, гидрофобность листа, полученного на бумагоделательной машине экспериментального типа, определялась с использованием образцов, отвержденных на вальцах, как на основании Cobb60 адсорбционного теста, так и на основании HST-теста на просачивание чернил. HST-тест основан на проникновении чернил в лист, что контролируется по отражению чернильного пятна в данный момент времени; например, рассматривается время, в течение которого отражение падает до 80% от его первоначального значения. Совместимость образцов бумаги со струйной печатью была тестирована с использованием струйного принтера коммерческого типа (фирмы Hewlett-Packard). Характеристики растекания и просачивания как результата печати оценивались по отпечатанным тестовым листам как визуально, так и с использованием оборудования для анализа изображения и путем расчета оптической плотности напечатанных цветных поверхностей. Из результатов, приведенных в таблице 2, следует доказательство того, что с помощью АКД-клея на основе изостеариновой кислоты (с соотношением разветвленных и неразветвленных углеродных цепей 50/50) достигается качество гидрофобности, сравнимое с тем, которое присуще обычным АКД-клеям. Из результатов, приведенных в таблице 3, следует, что с помощью АКД-клея на основе изостеариновой кислоты с соотношением разветвленных и неразветвленных углеродных цепей 50/50 в процессе черно-белой печати достигается оптимальный баланс между параметрами, характеризующими неровность напечатанного контура (тестирование рисунка на растекание, проникновение по площади и периметру) и потреблением клея. Более того, следует отметить, что поверхностное проклеивание согласно настоящему изобретению осуществляется без использования обычных гидрофобизирующих агентов или какой-либо другой техники для гидрофобизации поверхностей. Пример 3 Клей для внутреннего проклеивания согласно настоящему изобретению, в частности АКД-клей на основе изостеариновой кислоты с соотношением разветвленных углеродных цепей к неразветвленным 50/50, наилучшим образом проявивший себя, как было найдено, в лабораторных тестах и в тестах на пилотной установке, далее тестировался в бумагоделательной машине, производящей высококачественную бумагу в промышленном масштабе. Образцы сравнения для этого теста были получены с использованием обычного АКД-клея. Состав полученной в промышленном масштабе бумаги был тем же, что и у обычной высококачественной бумаги, содержащей осажденный карбонат кальция (ОКК), пригодной, таким образом, для использования в струйной печати. Основной вес бумаги, полученной при тестовом прогоне, составлял 70 г/м2. Количество добавленного клея составляло 1,3 кг на тонну бумаги. Образцы листов бумаги, снятые с барабанов (вальцов) машины и полученные в тестовом прогоне, были проанализированы, начиная с верхней части листа, на гидрофобность (Cobb60 и HST-тесты) и на параметры (растекание, просачивание и оптическая плотность), характеризующие совместимость со струйной печатью. Из сравнения совместимости со струйной печатью листа, проклеенного с использованием АКД-клея на основе изостеариновой кислоты, с листом, проклеенным обычно используемым АКД-клеем (согласно результатам, приведенным в таблице 4), очевидно, что АКД-клей на основе изостеариновой кислоты дает, очевидно, лучший полиграфический результат как с черными, так и с цветными чернилами. Бумага, проклеенная клеем на основе изостеариновой кислоты, не дает ни проникновения чернил сквозь лист, ни какого-либо растекания или просачивания. Более того, плотность типографской краски оказалась существенно лучшей, чем на образцах бумаги, проклеенных АКД-клеем коммерческой марки. Кроме того, необходимо отметить, что высококачественная полиграфия на тестируемом листе была достигнута без какой-либо необходимости в гидрофобизации поверхности листа. И наконец, на основе полного набора производственных тестов было доказано, что бумага, произведенная во время тестового прогона на бумагоделательной машине, не только пригодна для струйной печати, но также способна соответствовать набору требований, предъявляемым к "многоцелевой" бумаге, таким как удовлетворительная степень гидрофобности для продукции копировальных машин и лазерных принтеров. Во время тестового испытания рабочие параметры бумагоделательной машины оставались превосходными и не было обнаружено ни адгезии загрязнений, ни какого-либо загрязнения на поверхностях деталей бумагоделательной машины. Пример 4 В этом примере сорт бумаги был подвергнут поверхностной обработке, в процессе которой бумагу, уже с некоторой степенью гидрофобности, подвергали процессу внутреннего бумажного проклеивания при ее производстве на стадии целлюлозной пульпы. Гидрофобизирующий эффект согласно Cobb60-тесту оказался на уровне 30 г/м2. Поверхностное проклеивание бумаги проводилось с использованием Helicor-приспособления, на котором обрабатываемый бумажный лист находится на вращаемом цилиндре и в котором проклеивающий поверхность крахмал вместе с добавленным к нему поверхностным гидрофобизирующим агентом подается с помощью выбранного давления в ножевом устройстве для нанесения покрытий. Крахмал для проклеивания поверхности, используемый в этом примере, представлял собой окисленный крахмал с катионной поверхностью, а именно 10%-ный раствор крахмала марки Raisamyl 406 SP, Raisio Chemicals Oy. Раствор этого крахмала с 10%-ной концентрацией был смешан с поверхностными клеевыми добавками в разных пропорциях, рассчитанных исходя из содержания активного агента в сухом крахмальном веществе. В качестве поверхностной клеевой добавки были тестированы изостеарин-стеарин кислотные АКД, сополимер стирола и акрилата и поверхностно-клеевая добавка на основе сополимера стирола и малеинового ангидрида (СМА). Соотношение изостеариновая/стеариновая кислота (т. е. разветвленная/неразветвленная цепь) в АКД-клее было 1:1. В качестве стирол-акрилата был использован клей марки Raisafob P400 (Raisio Chemicals Oy). Используемым СМА был сополимер стирола и малеинового ангидрида, выпускаемый фирмой Raisio Chemicals и поступающий в продажу под названием Raisafob D100. Результаты тестов приведены в нижеследующей таблице 5, где даны результаты проклеивания в Cobb60 и НSТ-величинах. Величины, приведенные в таблице 5, показывают, что АКД-клей, приготовленный из жирных кислот, содержащих изостеариновую кислоту, проявляет наилучшие свойства уже при добавлении в наименьших количествах и приводит к наивысшей гидрофобности согласно значениям и Cobb60 и HST-теста. Результаты тестов, использованные для оценки черно-белой печати, приведены в нижеследующей таблице 6. Бумажные пробы были отпечатаны с использованием струйного принтера типа Hewlett-Packard 500C и были рассчитаны оптические плотности единиц печати. Результаты таблицы 6 показывают, что данная черно-белая печать дает даже лучшие результаты по возможностям печати, чем в случае обычных соединений, используемых для поверхностного проклеивания бумаги. Пример 5 Поверхностные клеевые добавки были тестированы также на пилотной бумагоделательной установке, на которой вид бумаги без предварительного поверхностного проклеивания был проклеен с использованием бассейнового клеевого пресса и пленочного клеевого пресса. Бумажная композиция состояла из высококачественного сорта бумаги с массой 80 г/м2 и содержала 20% осажденного карбоната кальция в качестве наполнителя бумажной композиции (обычная многоцелевая офисная бумага). Используемый поверхностный клей представлял собой окисленный катионный поверхностный клей (Raisamyl 405 SP, Raisio Chemicals Oy) с 8% густотой раствора. Поверхностный клеевой крахмал был смешан с различными гидрофобизирующими поверхностными клеевыми добавками: стандартным АКД (пальмитиновая/стеариновая кислота, 60/40%); АКД на основе изостеариновой-стеариновой кислоты (разветвленная цепь/неразветвленная цепь, 50/50%), сополимер стирола с акрилатом (Raisafob P400, Raisio Chemicals Oy) и на основе СМА (сополимер стирола с малеиновым ангидридом, Raisafob D100, Raisio Chemicals Oy). Нижеследующая таблица 7 содержит результаты тестов, полученных на пилотной бумагоделательной установке, где использован пленочный клеевой пресс. Следующая таблица 8 содержит результаты, полученные на бумажных пробах в процессе струйной печати с использованием для печати принтера HP 560 С. Результаты печати проанализированы по безводному способу оценки. Результаты, приведенные в таблицах 7 и 8, показывают, что стандартный АКД-клей показал для оцениваемых проб очень хорошие результаты по гидрофобности. Однако высокая гидрофобность может приводить к слишком низкому высушиванию красок с получением в результате неравномерности в цвете при цветной печати. Эти результаты указывают, что наилучший баланс в расходе клея, черно-белой печати и цветной печати может быть достигнут с использованием АКД-клея на основе изостеариновой-стеариновой кислот, состоящих из разветвленных и неразветвленных углеродных цепей.Формула изобретения
1. Способ производства бумаги для печати, содержащей добавки, в частности осажденный карбонат кальция в качестве наполнителя, в нейтральных или щелочных условиях, в котором к бумаге, находящейся на стадии целлюлозной пульпы, добавляют клей, основанный на 2-оксетаноне, для регулирования гидрофобности листа, отличающийся тем, что возможности струйной печати для названного сорта бумаги обеспечиваются добавлением к целлюлозной пульпе такого клея, основанного на 2-оксетаноне, который получен из более чем одной жирной кислоты с основной цепью из 6-22 атомов углерода, связанных друг с другом насыщенными связями, и названные кислоты включают, по крайней мере, одну разветвленную углеродную цепь. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что к целлюлозной пульпе добавляют 2-оксетаноновый клей, полученный из смеси жирных кислот с нормальной и разветвленной цепью. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что к целлюлозной пульпе добавляют 2-оксетаноновый клей, полученный из смеси жирных кислот, в которой соотношение между неразветвленными и разветвленными жирными кислотами составляет примерно 50:50. 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что к целлюлозной пульпе прибавляют 2-оксетаноновый клей в количестве примерно 0,05-0,25% от массы волокна в пульпе. 5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что в дополнение к внутреннему проклеиванию бумага проклеивается поверхностно с использованием клея, содержащего гидрофобизирующий клей, определенный в отличительной части п.1. 6. Сорт бумаги, полученный с использованием способа по любому из пп.1-5.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8PC4A - Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение
Прежний патентообладатель:Циба Спешиэлти Кемикалз Ой (FI)
(73) Патентообладатель:Циба Спешиэлти Кемикалз Холдинг, Инк. (CH)
Договор № РД0004782 зарегистрирован 09.12.2005
Извещение опубликовано: 20.02.2006 БИ: 05/2006