Безводная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащая комбинацию анионных и/или неионных амфифильных полимеров с по меньшей мере одной жирной цепью и катионных или амфотерных субстантивных полимеров

Безводная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащая комбинацию анионных и/или неионных амфифильных полимеров с по меньшей мере одной жирной цепью и катионных или амфотерных субстантивных полимеров

Реферат

 

Изобретение относится к безводным композициям для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос, содержащим в подходящей для обесцвечивания среде по меньшей мере один щелочной агент и по меньшей мере одну перекисную соль, а также комбинацию по меньшей мере одного анионного и/или неионного амфифильного полимера с по меньшей мере одной жирной цепью и по меньшей мере одного катионного или амфотерного субстантивного полимера, к способу обесцвечивания волос с использованием этих безводных композиций и набору для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы. Технический результат: использование безводных композиций согласно изобретению позволяет значительно ограничить разрушение кератиновых волокон при их обесцвечивании. 3 с. и 22 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к безводным композициям для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос, содержащим композицию по меньшей мере одного анионного амфифильного полимера с по меньшей мере одной жирной цепью и/или по меньшей мере одного неионного амфифильного полимера с по меньшей мере одной жирной цепью и по меньшей мере одного катионного или амфотерного субстантивного полимера, к применению этих композиций для получения готовых к применению обесцвечивающих композиций, к способу обесцвечивания кератиновых волокон с использованием этих композиций и к упакованному набору, содержащему такую композицию.

Обесцвечивание кератиновых волокон человека, в частности, волос происходит за счет окисления меланина, что приводит к растворению и частичному или полному удалению этого пигмента.

Для того, чтобы обесцветить волосы, обычно используют обесцвечивающие порошки, содержащие перекисный реактив, такой как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, который непосредственно перед применением соединяют с водной композицией перекиси водорода. Поскольку перекисные соли и перекись водорода относительно устойчивы в кислой среде, для образования нужного количества кислорода названные реактивы необходимо активировать созданием щелочного рН. С этой целью к обесцвечивающим порошкам обычно добавляют щелочные соединения, такие как амины и силикаты щелочных металлов.

Названная выше химическая обработка окисляющими агентами и щелочами часто является очень агрессивной и приводит к изменению химической структуры кератина.

Это изменение проявляется в плохих косметических свойствах волос, например, их трудном расчесывании, неприятном восприятии на ощупь или в блеклых и жестких волосах, и особенно в разрушении кератиновых волокон.

Названное разрушение волокон является особенно нежелательным, поскольку оно необратимым образом изменяет физико-химические свойства волос. Последние становятся более пористыми и вследствие этого хуже поддающимися сушке, более чувствительными к другим обработкам, таким как окрашивание или перманент, а также приобретают измененные в нежелательную сторону механические и поверхностные свойства, что выражается, например, в пониженной устойчивости волос к разрыву при растяжении и повышенному коэффициенту трения.

Чтобы избавиться от этих проблем, до настоящего времени прибегали к использованию катионных или амфотерных субстантивных полимеров. Эти полимеры, будучи нанесенными на волосы, улучшают их косметические свойства, т.е. делают их более мягкими, более блестящими и легче расчесываемыми, однако не позволяют существенно ограничить разрушение кератиновых волокон.

Заявитель пришел к удивительному открытию, состоящему в том, что можно значительно ограничить разрушение кератиновых волокон, комбинируя один или несколько катионных или амфотерных субстантивных полимеров из числа обычно используемых с одним или несколькими анионными и/или неионными амфифильными полимерами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, называемыми также ассоциативными полимерами.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является безводная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, содержащая в подходящей для обесцвечивания среде по меньшей мере один щелочной агент, по меньшей мере одну перекисную соль и наряду с этим комбинацию - по меньшей мере одного анионного и/или неионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, и - по меньшей мере одного катионного или амфотерного субстантивного полимера.

Предметом изобретения является также применение таких безводных композиций для получения готовых к применению обесцвечивающих композиций.

Предметом изобретения являются также способ обесцвечивания кератиновых волокон с использованием названных выше безводных обесцвечивающих композиций и упакованный набор, содержащий такую композицию.

Другие предметы будут выявлены по мере чтения последующих описания и примеров.

Анионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь и используемые в соответствии с настоящим изобретением в сочетании с катионными или амфотерными субстантивными полимерами, представляют собой сшитые или несшитые сополимеры, содержащие - гидрофильные структурные звенья, образованные одним или несколькими этиленово-ненасыщенными мономерами и содержащими одну свободную карбоксильную функцию, и - гидрофобные структурные звенья, образованные из одного или нескольких этиленово-ненасыщенных мономеров и содержащие одну гидрофобную боковую цепь, а также возможно - структурные звенья сшивки, образованные из полиненасыщенных мономеров.

Мономер или мономеры с этиленовой ненасыщенностью, содержащие одну карбоксильную функцию, выбирают из этакриловой, метакриловой и акриловой кислот, преимущественно из метакриловой и акриловой кислот и их смесей.

Мономер или мономеры с этиленовой ненасыщенностью, содержащие одну гидрофобную боковую цепь, могут быть (i) эфирами ненасыщенных карбоновых кислот с жирными спиртами или (ii) простыми аллиловыми эфирами жирных спиртов.

(i) Эфиры ненасыщенных карбоновых кислот с жирными спиртами выбирают, например, из эфиров этакриловой, метакриловой и/или акриловой кислот с С₁₀-С₃₀-алкилами, преимущественно с С₁₂-С₂₂-алкилами.

В число этих эфиров, например, входят лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изоцецилакрилат, додецилакрилат, а также соответствующие метакрилаты, а именно, лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

(ii) Простые аллиловые эфиры жирных спиртов, образующие гидрофобные структурные звенья анионных амфифильных полимеров настоящего изобретения соответствуют формуле CH₂=CR'CH₂-o-B_n-R (I) в которой R' обозначает атом водорода или метильную группу, В обозначает этиленоксигруппу, n обозначает целое число от 0 до 100, R обозначает углеводородную группу, выбранную из остатков алкила, арилалкила, арила, алкиларила или циклоалкила, содержащих от 8 до 30, предпочтительно, от 10 до 24 и, еще более предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода.

Предпочтительным структурным звеном формулы I, в соответствии с изобретением, является звено, в котором R' обозначает атом водорода, n равен 10 и R является стеарильным радикалом (C₁₈).

Названный выше сшитый мономер является соединением, содержащим по меньшей мере две несопряженные между собой и способные участвовать в полимеризации двойные связи. В качестве примера могут быть названы диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат(поли)этиленгликоля, метилен-бис-акриламид, полиаллилсахароза и полиаллилпентаэритрит.

Анионные амфифильные полимеры названного выше типа описаны, например, в патентах US-3915921 и US-4509949 [сополимеры мет (или эт)акриловой кислоты и С₁₀-С₃₀-алкилмет (или эт)акрилатов] и в патенте ЕР-0216479 В2 [сополимеры мет(или эт)акриловой кислоты с аллиловыми эфирами жирных спиртов].

В качестве примеров предпочтительных полимеров могут быть названы: - сшитые полимеры акриловой кислоты и С₁₀-С₃₀-алкилакрилаты, такие как полимеры, поставляемые на рынок фирмой GOODRICH под названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 и CARBOPOL 1382; - сшитые полимеры акриловой кислоты и С₁₀-С₃₀-аллилметакрилата, такие как CARBOPOL ETD 2020, поставляемый фирмой GOODRICH, - тройной сополимер метакриловая кислота/этилакрилат/ оксиэтиленированный стеарилметакрилат (55/35/10); - тройной сополимер (мет)акриловая кислота/этилакрилат/ оксиэтиленированный (25 оксиэтиленовых звеньев) бегенилметакрилат; и - тройной сополимер метакриловая кислота/этилакрилат/сшитый простой аллиловый эфир стеарета-10.

В число пригодных для настоящего изобретения неионогенных амфифильных полимеров с по меньшей мере одной жирной цепью, например, входят: - целлюлозы или гидроксиалкилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь (алкил, арилалкил или алкиларил с преимущественно 8-22 атомами углерода в алкильной группе), такие как продукты NATROSOL PLUS GRADE 330 CS фирмы AQUALON, BERMOCOLL EHM 100 фирмы BEROL NOBEL или POLYSURF 67 фирмы HERCULES, или целлюлозы или гидроксиалкилцеллюлозы, модифицированные полиалкоксилированными алкилфенольными группами, такие как продукты AMERCELL POLYMER НМ-1500 фирмы AMERCHOL; - гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь с 8-22 атомами углерода, такие как продукты ESAFLOR НМ 22 (с С₂₂-алкильной цепью) фирмы LAMBERTI, MIRACARE XC95-3 (с С₁₄-алкильной цепью) и RE205-1 (с С₂₀-алкильной цепью) фирмы RHONE POULENC; - полиуретаны, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь алкильного или алкенильного ряда с 8-30 атомами углерода, такие как продукт SER-AD FX 1100 фирмы SERVODELBEN или - сополимер НМДИ (насыщенный метилендифенилдиизоцианат)полиэтиленгликоль(ли) с концевой децильной группой; - сополимер НМДИ (насыщенный метилендифенилдиизоцианат)полиэтиленгликоль(ли)с концевой С₁-С₁₆-алкильной группой, соединенный с мальтодекстриновой матрицей, и - диуретан ГМДИ (гексаметилендиизоцианат) оксиэтиленированных (66 оксиэтиленовых звеньев) и оксипропиленированных (14 оксипропиленовых звеньев) С₁₀-С₁₈-спиртов, поставляемый фирмой AKZO под названием ELFACOS Т 212; - сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, такие как поставляемые фирмой I.S.P. продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (поливинилпирролидон/гексадецен), ANTARON V220 или GANEX V220 (поливинилпирролидон/эйкозен); - сополимеры C₁-С₆-алкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты и амфифильных мономеров с по меньшей мере одной жирной цепью; - сополимеры гидрофильных (мет)акрилатов и гидрофобных мономеров с по меньшей мере одной жирной цепью, например, сополимер метакрилата полиэтиленгликоля и лаурилметакрилата.

Предпочтительными являются, в частности, полиуретаны, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь алкильного ряда с 10-20 атомами углерода, и гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну ₈-C₂₂-алкильную группу.

Безводные композиции содержат один или несколько анионных и/или неионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, в количестве от 0,03 до 30 и, предпочтительно, от 0,3 до 15 маc.%.

В обесцвечивающих композициях по изобретению комбинируют один или несколько описанных выше анионных и/или неионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, с по меньшей мере одним катионным или амфотерным субстантивным полимером.

Под субстантивным полимером в области косметики подразумевают полимер, который благодаря своему сродству с основой, например волосами, способен образовывать на этой основе покрытие. Субстантивный характер традиционно оценивается с помощью теста, описанного Richard J. Crawford в Journal of the Society of Cosmetic, 1980, 31 (5), 273-278.

В рамках настоящего изобретения выражение "катионный полимер" обозначает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизоваться с образованием катионных групп.

Катионные полимеры, пригодные для использования в настоящем изобретении, могут быть выбраны из числа всех уже известных как улучшающие косметические свойства волос, в частности, полимеров, которые описаны в патентных заявках ЕР-А-337354 и ЕР-А-557203 и во французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из числа полимеров, которые содержат структурные звенья с первичными, вторичными, третичными и/или четвертичными аминогруппами, которые могут либо составлять часть главной полимерной цепи, либо находиться в боковом заместителе, непосредственно связанном с главной цепью.

Среднечисленная молекулярная масса используемых катионных полимеров приблизительно составляет от 500 до 510⁶ и, предпочтительно, от примерно 10 до 310⁶.

Из катионных полимеров могут быть особо выделены полимеры полиаминного, полиаминоамидного и поли-четвертично-аммониевого типа.

Такие соединения являются известными. Они, в частности, описаны во французских патентах 2505348 или 2542997. Из упомянутых полимеров могут быть названы: (1) гомополимеры или сополимеры, являющиеся производными сложных эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислоты и содержащие по меньшей мере одно структурное звено приведенных ниже формул II, III, IV или V: в которых R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃; А, одинаковые или разные, обозначают нормальный или разветвленный C₁-C₆-алкил, преимущественно С₂-С₃-алкил, или гидрокси-С₁-С₄-алкил; R₄, R₅ и R₆, одинаковые или разные, обозначают C₁-C₁₈-алкил или бензил, преимущественно C₁-C₆-алкил; R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают водород или С₁-С₆-алкил, преимущественно метил или этил; Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, например, метосульфат-анион, или галогенид, например, хлорид или бромид.

Полимеры семейства (1) могут кроме того содержать одно или несколько структурных звеньев, являющихся производными сомономеров, которые могут быть выбраны из числа акриламидов, метакриламидов, диацетон-акриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту С₁-С₄-алкилами, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам и сложных виниловых эфиров.

В частности, из полимеров семейства (1) могут быть названы: - сополимеры акриламида и четвертичной аммониевой соли диметиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты с диметилсульфатом или метилгалогенидом; - сополимеры акриламида и хлорида метакрилилоксиэтил(триметил)аммония, описанные, например, в патентной заявке ЕР-А-080976; - сополимер акриламида и метосульфата метакрилилоксиэтил(триметил)аммония; - сополимеры винилпирролидона с кватернизованными или некватернизованными диалкиламиноалкиловыми эфирами акриловой и метакриловой кислот, которые детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573; - тройные сополимеры диметиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты с винилкапролактамом и винилпирролидоном; - сополимер винилпирролидона и метакриламидопропил(диметил)амина; и - кватернизованные сополимеры винилпирролидона с диметиламинопропиловым производным метакриламида.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные аммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597. Эти полимеры определены также в словаре CTFA как четвертично-аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония, описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например, гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтил-(триметил)аммония, метакриламидопропил(триметил)аммония и диметилдиаллиламмония.

(4) Катионные полисахариды, более конкретно описанные в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используются, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропил(триметил)аммония.

(5) Полимеры, образованные структурными звеньями гиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими циклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, например, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислых соединений с полиамином. Эти полиаминоамиды могут быть поперечно сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, бис-алкилгалогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, бис-алкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или к бис-ненасыщенному производному. Концентрация сшивающего агента составляет при этом от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида. Названные полиаминоамиды могут иметь в качестве заместителей алкильные группы и, в том случае, когда они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, они могут быть кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкилен-полиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы полимеры адипиновая кислота/диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых алкил содержит 1-4 атома углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Из этих производных можно особо выделить полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропил/диэтилентриамин, поставляемые фирмой Sandoz под названием "Cartaretine F, F4 или F8".

(8) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода. Поскольку молярное отношение полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте составляет от 0,8:1 до 1,4: 1, образующийся при этом полиаминоамид должен реагировать с эпихлоргидрином при молярном отношении последнего к вторичной группе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8: 1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

(9) Циклические полимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи структурные звенья, соответствующие формулам VI или VII: в которых k и t равны 0 или 1 при сумме k+t, равной 1; R₉ обозначает атом водорода или метил; R₇ и R₈ независимо один от другого, обозначают С₁-С₂₂-алкил, гидроксиалкил, в котором алкил преимущественно содержит 1-5 атомов углерода, амидо-С₁-С₄-алкил, или R₇ и R₈ совместно с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклы, такие как пиперидинил или морфолинил; и Y^- обозначает анион: бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

(10) Четвертично-аммониевый полимер, содержащий структурные звенья, соответствующие формуле: в которой R₁₀, R₁₃, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, совместно или по-отдельности, образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ обозначают нормальный или разветвленный С₁-С₆-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ является алкиленом, a D - четвертичной аммониевой группой; A₁ и B₁ обозначают полиметиленовые группы с 2-10 атомами углерода, которые могут быть нормальными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать, связанные с главной цепью или включенные в нее, один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, аминных, алкиламинных, гидроксильных, четвертично-аммониевых, уреидных, амидных или сложно-эфирных групп; и Х^- обозначает анион минеральной или органической кислоты; A₁, R₁₀ и R₁₂ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл и кроме того, если A₁ обозначает нормальный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, то B₁ может также обозначать группу -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n- в которой D обозначает: а) остаток гликоля формулы: -O-Z-O-, где Z обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или группу одной из приведенных ниже формул: -(CH₂-CH₂-O)_x-СН₂-СН₂- -[CH₂-CH(СН₃)-O]_y-СН₃-СН(СН₃О)- где х и y обозначают целое число от 1 до 4, выражающее степень полимеризации индивидуальных полимеров, или любое число от 1 до 4, выражающее среднюю степень полимеризации; b) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина; c) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или же двухвалентный радикал; -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-; d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-; Х^- преимущественно обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Среднечисленная молекулярная масса названных выше полимеров обычно составляет от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Более конкретно, могут быть использованы полимеры, которые образованы структурными звеньями, отвечающими приведенной ниже формуле IX: в которой R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал с приблизительно 1-4 атомами углерода, n и р являются целыми числами приблизительно от 2 до 20 и Х^- является анионом минеральной или органической кислоты.

(11) Поли-четвертично-аммониевые полимеры, образованные структурными звеньями формулы X: в которой R₁₉, R₂₀, R₂₁ и R₂₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал метил, этил, пропил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил или группу -СН₂-CH₂(ОСН₂СН₂)_рОН, где р равен 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что R₁₉, R₂₀, R₂₁ и R₂₂ не являются одновременно атомами водорода; r и s, одинаковые или разные, являются целыми числами от 1 до 6; q равен 0 или целому числу от 1 до 34; Х обозначает атом галогена; А обозначает радикал дигалогенида или, предпочтительно, радикал -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂.

Такие соединения описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А-122324.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола.

(13) Полиамины, такие как продукт, названный в словаре CTFA POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE.

(14) Сшитые полимеры солей метакрилилокси-С₁-С₄-алкил-(три-С₁-С₄-алкил) аммония, такие как полимеры, полученные гомополимеризацией четвертично-аммониевой соли диметиламино-этилметакрилата с метилхлоридом или сополимеризацией акриламида с четвертично-аммониевой солью диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом с последующим в обоих случаях поперечным сшиванием соединением с олефиновой ненасыщенностью, в частности, метилен-бис-акриламидом. Более конкретно, может быть использован сшитый сополимер акриламида с метакрилилоксиэтил(триметил)аммонийхлоридом (20/80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 мас. % названного сополимера в минеральном масле. Такая дисперсия поставляется фирмой ALLIED COLLOIDS под названием SALCARE SC92. Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилилоксиэтил(триметил)аммония, содержащего приблизительно 50 мас.% этого гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Такие дисперсии поставляются фирмой ALLIED COLLOIDS под названием SALCARE SC95 и SAKCARE SC96. Может быть также использован метосульфат сополимера метакрилилоксиэтил(триметил)аммония и метакрилилоксиэтил(диметил)(ацетил) аммония, поставляемый фирмой ROHM GmbH под названием PLEX7525L (название в CTFA: Polyquaternium-35).

Другими катионными полимерами, пригодными для использования в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые структурные звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Амфотерные полимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут быть также выбраны из полимеров, содержащих статистически распределенные в полимерной цепи звенья К и М, где К обозначает структурное звено, образованное из мономера, содержащего по меньшей мере один основной атом азота, и М обозначает структурное звено, образованное из кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфоновых групп, или же К и М могут обозначать группы, образованные из цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, из которых по меньшей мере, одна содержит карбоксильную или сульфоновую группу, присоединенную через углеводородный радикал, или же К и М составляют часть полимерной цепи с , -дикарбоксиэтиленовым структурным звеном, в котором одна из карбоксильных групп была введена в реакцию с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Особо предпочтительные амфотерные пленкообразующие полимеры, отвечающие данному выше определению, выбирают из следующих полимеров: (1) Полимеры, образующиеся при сополимеризации мономера, являющегося производным винилового соединения, содержащего карбоксильную группу, в частности, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты и -хлоракриловой кислоты, и основного мономера, являющегося производным замещенного винилового соединения, содержащего по меньшей мере один основной атом, такого как, в частности, диалкиламиноалкиловые эфиры метакриловой и акриловой кислот, диалкиламино-алкилметакриламид и -акриламид. Такие соединения описаны в американском патенте 3836537. Можно также упомянуть сополимер акрилата натрия с хлоридом акриламидопропил(триметил) аммония.

Виниловым соединением может быть также соль диалкилдиаллиламмония, такая как хлорид диэтилдиаллиламмония.

(2) Полимеры, содержащие структурные звенья, образованные из: a) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом; b) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и c) из по меньшей мере одного основного сомономера, такого как эфиры замещенных первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами акриловой и метакриловой кислот и четвертично-аммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с диметил- или диэтилсульфатом.

Более предпочтительными в соответствии с изобретением N-замещенными акриламидами и метакриламидами являются группы, алкильные радикалы в которых содержат от 2 до 12 атомов углерода, и из них более предпочтительными являются N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид и соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры выбирают, в частности, из кислот: акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой, а также из моно-С₁-С₄-алкиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот или ангидридов этих кислот.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтиловый, бутиламиноэтиловый, N, N'-диметиламиноэтиловый и N-трет-бутиламиноэтиловый эфиры метакриловой кислоты.

В частности, используют сополимеры, имеющие следующее название в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.): Осtylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer.

(3) Сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, являющиеся производными полиаминоамидов общей формулы: -[-CO-R₂₃-CO-Z-]- (XI) в которой R₂₃ обозначает двухвалентный радикал, образованный из насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с этиленовой двойной связью, эфира этих кислот с С₁-С₅-алканолом, или радикал, образующийся при соединении какой-либо из названных выше кислот с бис-первичным амином или бис-вторичным амином, a Z обозначает бис-первично-амино-, моно- или бис-вторично-амино-радикал полиалкилен-полиамина и преимущественно представляет собой: a) составляющий от 60 до 100 мол.% радикал -NH-[-(CH₂)_x-NH-]_p- (XII) где х=2 и р=2 или 3 или же х=3 и р=2; такой радикал образуется из диэтилентриамина, триэтилентетрамина или дипропилентриамина; b) составляющий от 0 до 40 мол.% приведенный выше радикал XII, в котором х=2 и р=1 и который образуется из этилендиамина, или пиперазиновый радикал: с) составляющий от 0 до 20 мол.% радикал -NН-(СН₂)₆-NН-, образованный из гексаметилендиамина; причем названные полиаминоамиды сшиваются при добавлении бифункционального сшивающего агента, выбираемого из эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, в количестве от 0,025 до 0,35 моль сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида, и алкилируются при действии акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты преимущественно выбирают из кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая, 2,4,4-триметиладипиновая, терефталевая кислота, кислот с двумя двойными этиленовыми связями, таких, например, как акриловая, метакриловая и итаконовая кислота.

Используемые при алкилировании алкансультоны являются преимущественно пропансультоном или бутансультоном, а солями алкилирующих агентов преимущественно являются натриевая или калиевая соли.

(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные структурные звенья формулы: в которой R₂₄ обозначает ненасыщенную, способную участвовать в полимеризации группу, такую как остаток акрилата, метакрилата, акриламида или метакриламида, y и z обозначают целое число от 1 до 3, R₂₅ и R₂₆ обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R₂₇ и R₂₈ обозначают атом водорода или алкильный радикал, таким образом, что сумма атомов углерода в R₂₇ и R₂₈ не превышает 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, могут также содержать звенья, образованные из нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты, алкилакрилаты или алкилметакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилата с метиловым эфиром диметил(карбокси)(метил)аммоний-этилметакриловой кислоты.

(5) Полимеры-производные хитозана, содержащие мономерные структурные звенья приведенных ниже формул XIV, XV и XVI: из которых звено XIV присутствует в количестве от 0 до 30%, звено XV в количестве от 5 до 50% и звено XVI в количестве от 30 до 90%, причем в последнем звене R₂₉ обозначает радикал формулы: в которой, если q=0, R₃₀, R₃₁ и R₃₂, одинаковые или разные, обозначают, каждый, атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу, аминогруппу, остаток моноалкиламина или диалкиламина, которые могут прерываться одним или несколькими атомами азота и/или могут быть замещены одной или несколькими группами: амино, гидроксил, карбоксил, алкилтио, сульфоновая, алкилтиогруппа, в которой алкильный радикал замещен аминогруппой, причем по меньшей мере один из радикалов R₃₀, R₃₁ и R₃₂ является в этом случае атомом водорода; или если q=1, R₃₀, R₃₁ и R₃₂ обозначают, каждый, атом водорода, а также соли названных соединений с основаниями или кислотами.

(6) Полимеры, образованные при N-карбоксиалкилировании хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан.

(7) Полимеры общей формулы XVIII, такие, например, которые описаны во французском патенте 1400366: в которой R₃₃ обозначает атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂О или фенил, R₃₄ обозначает атом водорода или низший алкил, такой как метил или этил, R₃₅ обозначает атом водорода или низший алкил, такой как метил или этил, R₃₆ обозначает низший алкил, такой как метил или этил, или радикал, отвечающий формуле -R₃₇-N(R₃₅)₂, где R₃₇ обозначает группу -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- или -СН₂-СН(СН₃)-, а R₃₅ имеет указанные выше значения; а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода.

(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые из: а) полимеров, получаемых действием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно структурное звено формулы: -D-X-D-X-D (XIX) в которой D обозначает радикал а Х обозначает символ Е или Е', где Е и Е', одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, представляющий собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, который может также содержать атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических и/или гетероциклических колец; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде групп: эфирной, тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламинной, алкениламинной, гидроксильной, бензиламинной, аминоксидной, четвертично-аммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой; b) полимеров формулы: -D-X-D-X (XX) в которой D обозначает радикал а Х обозначает символ Е или Е' и по меньшей мере один раз Е', причем Е имеет указанное выше значение и Е' является двухвалентным радикалом, представляющим собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной одним или несколькими гидроксильными радикалами, и содержащий один или несколько атомов азота, связанных с алкильными цепями, которые могут прерываться атомом кислорода, и обязательно содержащий одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций и бетаини