Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ их окраски, набор для окислительной окраски кератиновых волокон

Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ их окраски, набор для окислительной окраски кератиновых волокон

Реферат

 

Изобретением является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающая в подходящей для окраски среде первое окисляющееся основание, выбираемое из п-фенилендиаминов, второе окисляющееся основание, выбираемое из п-аминофенолов, один краскообразующий компонент, выбираемый из м-аминофенолов, м-фенилендиаминов и м-дифенолов, и один фермент типа лакказы, а также способ окраски волос и набор компонентов предложенной композиции. Изобретение обеспечивает интенсивные окраски, обладающие незначительной селективностью и устойчивостью по отношению к атмосферным факторам. 3 с. и 25 з.п.ф-лы, 2 табл.

Предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающая в подходящей для окраски среде, по крайней мере, одно первое окисляющееся основание, выбираемое из п-фенилендиаминов, по крайней мере, одно второе окисляющееся основание, выбираемое из п-аминофенолов, по крайней мере, один краскообразующий компонент, выбираемый из м-аминофенолов, м-фенилендиаминов и м-дифенолов, и, по крайней мере, один фермент типа лакказы, а также способ окраски, при котором используют эту композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей (окисляющиеся основания) представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать начало процессам окислительной конденсации, приводящим к образованию окрашенных и красящих соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки получаемых с помощью этих окисляющихся оснований путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря этим окисляющимся основаниям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители должны также обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее селективными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль одного кератинового волокна, которое на самом деле может быть в различной степени сенсибилизировано (то есть разрушено) между верхушкой и корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии пероксида водорода связано с тем недостатком, что имеет следствием значительное разрушение волокон, а также обесцвечивание кератиновых волокон, которое не всегда желательно.

Окислительную окраску кератиновых волокон также можно осуществлять с помощью окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже было предложено в патенте США 3251742, заявках на патенты Франции А-2112549, А-2694018, заявке на Европейский патент А-0504005, международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999 окрашивание кератиновых волокон с помощью композиций, включающих, по крайней мере, один фиксирующийся при окислении краситель или, по крайней мере, один предшественник меланина в сочетании с ферментами типа лакказы, причем вышеуказанные композиции вступают в контакт с кислородом воздуха. Эти красящие композиции, хотя и используемые в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон, сравнимого с разрушением, возникающим за счет окрашиваний, осуществляемых в присутствии пероксида водорода, приводят к окраскам, еще недостаточным одновременно в плане однородности тона, распределенного по длине волокна ("унисон"), в плане хроматичности (блеск) и интенсивности окрашивания.

В настоящее время заявитель нашел, что можно получать новые краски, способные приводить к интенсивным окрашиваниям, не вызывающим значительного разрушения кератиновых волокон, малоселективным и очень устойчивым к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волокна, путем сочетания, по крайней мере, одного первого окисляющегося основания, выбираемого из п-фенилендиаминов, по крайней мере, одного второго окисляющегося основания, выбираемого из п-аминофенолов, по крайней мере, одного краскообразующего компонента, выбираемого из м-аминофенолов, м-фенилендиаминов и м-дифенолов и, по крайней мере, одного фермента типа лакказы.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом изобретения является готовая к употреблению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она включает, в подходящей для окраски среде - по крайней мере, одно первое окисляющееся основание, выбираемое из п-фенилендиаминов; - по крайней мере, одно второе окисляющееся основание, выбираемое из п-аминофенолов; - по крайней мере, один краскообразующий компонент, выбираемый из м-аминофенолов, м-фенилендиаминов и м-дифенолов; - по крайней мере, один фермент типа лакказы; при условии, что: - когда вышеуказанная композиция содержит п-фенилендиамин или одну из его солей присоединения с кислотой в качестве первого окисляющегося основания и п-аминофенол в качестве второго окисляющегося основания, тогда краскообразующий компонент не может быть выбран из 4-хлоррезорцина, м-фенилендиамина и его солей присоединения с кислотой; - когда вышеуказанная композиция содержит п-толуилендиамин в качестве первого окисляющегося основания и п-аминофенол в качестве второго окисляющегося основания, тогда краскообразующий компонент не может быть выбран из 5-амино-2-метилфенола и резорцина.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению приводит к интенсивным окраскам, обладающим незначительной селективностью и превосходной устойчивостью одновременно по отношению к атмосферным факторам, таким как свет и непогода, и по отношению к потению и различным обработкам, которым могут подвергаться волосы (мытье, перманентные деформации).

Предметом изобретения также является способ окислительной окраски кератиновых волокон, при котором используют эту готовую к употреблению красящую композицию.

Лакказа или лакказы, используемые в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, могут быть, в частности, выбраны среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения (дрожжи, плесени, грибы) или бактериального происхождения, причем организмы, от которых они происходят, могут быть одноклеточными или многоклеточными. Лакказа или лакказы, используемые в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, также могут быть получены методами биотехнологии.

Из используемых согласно изобретению лакказ растительного происхождения можно назвать лакказы, продуцируемые растениями, осуществляющими хлорофильный синтез, такие, которые указаны в заявке на патент Франции А-2694018.

В частности, можно назвать лакказы, содержащиеся в экстрактах анакардиевых, таких как, например, экстракты Magnifera indica, Schinus molle или Pleiogynium timorienese, в экстрактах ногоплодниковых; Rosmarinus off.; Solanum tuberosum; Iris sp.; Coffea sp.; Daucus carrota; Vinca minor; Persea americana; Catharenthis roseus; Musa sp.; Malus pumila: Gingko biloba; Monotropa hypopithys (вертляница); Aesculus sp.; Acer pseudoplatanus; Prunus persica; Pistacia palaestina.

Из используемых согласно изобретению лакказ грибкового происхождения, получаемых в известных случаях методами биотехнологии, можно назвать лакказу или лакказы, происходящие от Polyporos versicolor, Rhizoctonia praticola и Rhus venicifera, такие, как указанные, например, в заявке на патент Франции А-2112549 и в заявке на Европейский патент А-504005; лакказы, описанные в международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999, содержание которых входит составной частью в настоящее описание, как, например, лакказа или лакказы, происходящие от Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae, и их вариантов. Можно назвать также лакказу или лакказы, происходящие от Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Colorius versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurqtus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricusbisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, и их вариантов.

Более предпочтительно выбирают лакказы грибкового происхождения, получаемые в известных случаях методами биотехнологии.

Ферментативная активность лакказ, используемых согласно изобретению и включающих сирингалдазин в число своих субстратов, может быть определена по окислению сирингалдазина в аэробных условиях. Единица Lacu соответствует количеству фермента, катализирующему конверсию 1 ммоль сирингалдазина в минуту при рН 5,5 и при температуре 30^oС. Единица U соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при длине волны 530 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании сирингалдазина в качестве субстрата, при температуре 30^oС и рН 6,5. Ферментативная активность лакказ согласно изобретению также может быть определена по окислению п-фенилендиамина. Единица ulac соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при длине волны 496,5 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании п-фенилендиамина в качестве субстрата (64 ммоль), при температуре 30^oС и рН 5.

Согласно изобретению предпочтительно определять ферментативную активность в единицах ulac.

Количество лакказы (лакказ), присутствующее в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, зависит от природы используемой лакказы или используемых лакказ. Предпочтительно количество лакказы (лакказ) составляет примерно от 0,5 до 200 Lacu (или от 10000 до 410⁶ единиц U, или от 20 до 210⁶ единиц ulac) на 100 г красящей композиции.

Из используемых в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению в качестве первого окисляющегося основания п-фенилендиаминов можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (I): в которой R₁ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил; R₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₃ означает атом водорода; атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора; (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-C₄)-алкоксил или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкоксил; R₄ означает атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил; и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (I) можно, в частности, назвать группы амино, моно(C₁-C₄)-алкиламино, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изoпpoпил-п-фeнилeндиaмин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N, N-(этил--гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(, -дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в высшей степени предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N, N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин и их соли присоединения с кислотой.

п-Фенилендиамин или п-фенилендиамины, используемые в качестве первого окисляющегося основания, составляют предпочтительно около 0,0005-12 мас.%, по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению и еще более предпочтительно около 0,005-6 мас.%, по отношению к этой массе.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве второго окисляющегося основания в красящих композициях, согласно изобретению можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II): в которой R₅ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил; R₆ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-С₄)-алкил; при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₅ или R₆ означает атом водорода; и их соли присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их соли присоединения с кислотой.

п-Аминофенол или п-аминофенолы, используемые в качестве второго окисляющегося основания, составляют предпочтительно около 0,0005-12 мас. % по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению и еще более предпочтительно около 0,005-6 мас.% по отношению к этой массе.

м-Аминофенол или м-аминофенолы, которые могут быть использованы в качестве краскообразующего компонента в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, предпочтительно выбирают из соединений следующей формулы (III): в которой R₇ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил; R₈ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксил или атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома или фтора; R₉ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкоксил; и их солей присоединения с кислотой.

Из м-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать м-аминофенол, 5-амино-2-метоксифенол, 5-амино-2-(-гидроксиэтилокси)-фенол, 5-амино-2-метилфенол, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-2,4-диметоксифенол, 5-(-гидроксипропиламино)-2-метилфенол и их соли присоединения с кислотой.

м-Фенилендиамин или м-фениленидиамины, которые могут быть использованы в качестве краскообразующего компонента в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, предпочтительно выбирают из соединений следующей формулы (IV): в которой R₁₀ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил или полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил; R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкоксил; R₁₃ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкоксил, амино-(C₁-C₄)-алкоксил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкоксил или 2,4-диаминофеноксиалкоксил; и их солей присоединения с кислотой.

Из м-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (IV) в особенности можно назвать 2,4-диаминобензол, 3,5-диамино-1-этил-2-метоксибензол, 3,5-диамино-2-метокси-1-металбензол, 2,4-диамино-1-этоксибензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)-пропан, бис(2,4-диаминофенокси)метан, 1-(-аминоэтилокси)-2,4-диаминобензол, 2-амино-1-(-гидроксиэтилокси)-4-метиламинобензол, 2,4-диамино-1-этокси-5-метилбензол, 2,4-диамино-5-(-гидроксиэтилокси)-1-метилбензол, 2,4-диамино-1-(, -дигидроксипропилокси)бензол, 2,4-диамино-1-(-гидроксиэтилокси)бензол,2-амино-4-N-(-гидроксиэтил)амино-1-метоксибензол и их соли присоединения с кислотой.

м-Дифенол или м-дифенолы, которые могут быть использованы в качестве краскообразующего компонента в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, предпочтительно выбирают из соединений следующей формулы (V): в которой R₁₄ и R₁₅, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или атом галогена, выбираемый из атомов хлора, брома или фтора; и их солей присоединения с кислотой.

Из м-дифенолов вышеприведенной формулы (5) в особенности можно назвать 1,3-дигидроксибензол, 2-метил-1,3-дигидроксибензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2-хлор-1,3-дигидроксибензол и их соли присоединения с кислотой.

Краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты, используемые согласно изобретению, то есть м-фенилендиамин или м-фенилендиамины и/или м-аминофенол или м-аминофенолы и/или м-дифенол или м-дифенолы, составляют предпочтительно около 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению, кроме того, может содержать один или несколько дополнительных краскообразующих компонентов, отличных от вышеуказанных краскообразующих компонентов, и/или один или несколько прямых красителей, в частности для изменения оттенков или обогащения их отливами.

Как правило, соли присоединения с кислотой, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению (окисляющиеся основания и краскообразующие компоненты), выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Подходящая для окраски среда (или носитель) готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению обычно образована водой или смесью воды, по крайней мере, с одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде.

Величину рН готовой к употреблению композиции согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы была достаточной ферментативная активность лакказы. Обычно величина рН составляет примерно от 4 до 11 и предпочтительно примерно от 6 до 9. Ее можно доводить до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; полимеры; антиоксиданты; ферменты, отличные от используемых согласно изобретению лакказ, такие как, например, пероксидазы или оксидоредуктазы с двумя электронами; способствующие пенетрации компоненты, комплексообразователи, отдушки, буферы, диспергаторы, загустители, пленкообразующие компоненты, консерванты, матирующие компоненты, витамины.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшать или существенно не ухудшать за счет предусматриваемой добавки или предусматриваемых добавок выгодные свойства, присущие готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, возможно находящиеся под давлением, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос. В этом случае фиксирующиеся при окислении красители и фермент или ферменты типа лакказы находятся в одной и той же готовой к употреблению композиции и, следовательно, вышеуказанная композиция не должна содержать газообразного кислорода, чтобы избежать преждевременного окисления фиксирующихся при окислении красителей.

Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, при котором используют готовую к употреблению красящую композицию, такую как указанная выше.

Согласно этому способу на волокна наносят, по крайней мере, одну готовую к употреблению красящую композицию, такую как указанная выше, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, в случае необходимости моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, как правило, составляет от 3 до 60 минут и еще более точно от 5 до 40 минут.

Согласно особому варианту осуществления изобретения способ включает предварительный этап, заключающийся в хранении в отдельной форме, с одной стороны, композиции (А), содержащей, в подходящей для окраски среде, по крайней мере, одно первое окисляющееся основание, выбираемое из п-фенилендиаминов, по крайней мере, одно второе окисляющееся основание, выбираемое из п-аминофенолов, по крайней мере, один краскообразующий компонент, выбираемый из м-аминофенолов, м-фенилендиаминов и м-дифенолов, и, с другой стороны, композиции (Б), включающей в подходящей для окраски среде, по крайней мере, один фермент типа лакказы, затем в осуществлении их смешения в момент употребления перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Следующим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, первое отделение которого содержит композицию (А), такую как указанная выше, и второе отделение содержит композицию (Б), такую как указанная выше. Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Нижеследующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения, никоим образом не ограничивая его объема охраны.

Примеры Примеры окраски 1-3 Приготовляют готовые к употреблению красящие композиции, приведенные в табл. 1 (содержания указаны в граммах).

Каждую из вышеуказанных готовых к употреблению красящих композиций наносят на 40 минут и при температуре 30^oС на пряди натуральных седых волос с 90% седины. Волосы затем ополаскивают, потом высушивают.

Волосы окрашиваются в оттенки, указанные в табл. 2.

В вышеуказанных красящиx композициях лакказа, происходящая от Rhus vernicifera, со 180 ед./мг, выпускаемая фирмой Sigma, может быть заменена на 1,0 г лакказы, происходящей от Pyricularia Orizae, со 100 ед/мг, выпускаемой фирмой I.С.N.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что она включает в подходящей для окраски среде, по крайней мере, одно первое окисляющееся основание, выбираемое из п-фенилендиаминов; по крайней мере, одно второе окисляющееся основание, выбираемое из п-аминофенолов; по крайней мере, один краскообразующий компонент, выбираемый из м-аминофенолов, м-фенилендиаминов и м-дифенолов, и по крайней мере, один фермент типа лакказы, при условии, что когда вышеуказанная композиция содержит п-фенилендиамин или одну из его солей присоединения с кислотой в качестве первого окисляющегося основания и п-аминофенол в качестве второго окисляющегося основания, тогда краскообразующий компонент не может быть выбран из 4-хлоррезорцина, м-фенилендиамина, и его солей присоединения с кислотой, и когда вышеуказанная композиция содержит п-толуилендиамин в качестве первого окисляющегося основания и п-аминофенол в качестве второго окисляющегося основания, тогда краскообразующий компонент не может быть выбран из 5-амино-2-метилфенола и резорцина.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что лакказу или лакказы выбирают среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения или бактериального происхождения и среди лакказ, получаемых методами биотехнологии.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что лакказа является лакказой растительного происхождения и ее выбирают из лакказ, содержащихся в экстрактах из анакардиевых, ногоплодниковых, Rasmarinus off., Solanum tuberosum, Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница); Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica и Pistacia palaestina.

4. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что лакказа представляет собой лакказу микробного происхождения или получаемую методами биотехнологии.

5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что лакказу выбирают из лакказ, происходящих от Pyricularia orizae, Poluporus versicolor, Phizoctonia praticola, Phus vernicifera, Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Colorius versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podopora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma licidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, и их вариантов.

6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что количество лакказы (лакказ) составляет от 0,5 до 200 Lacu на 100 г красящей композиции.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают из соединений следующей формулы I: в которой R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил; (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил; R₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, иода или фтора; (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, гидрокси-(С₁-С₄)-алкокси, ацетиламино-(С₁-С₄)-алкоксил, мезиламино-(С₁-С₄)-алкоксил или карбамоиламино-(С₁-С₄)-алкоксил; R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)-алкил; и их солей присоединения с кислотой.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины формулы I выбирают из группы, состоящей из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N, N-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диэтил-п-фенилендиамина, N,N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилина, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N, N-бис-(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил--гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(, -дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамина, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамина, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамина, и их солей присоединения с кислотой.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что п-фенилендиамин или п-фенилендиамины составляют 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что п-фенилендиамин или п-фенилендиамины составляют 0,005-6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают из соединений, отвечающих следующей формуле Il: в которой R₅ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил; R₆ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₅ или R₆ означает атом водорода; и их солей присоединения с кислотой.

12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что п-аминофенолы формулы II выбирают из группы, состоящей из п-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенола, 4-амино-2-фторфенола, и их солей присоединения с кислотой.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что п-аминофенол или п-аминофенолы составляют 0,0005-12 мас.%, по отношению к общей массе красящей композиции.

14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что п-аминофенол или п-аминофенолы составляют 0,005-6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что м-аминофенолы выбирают из соединений следующей формулы III: в которой R₇ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил или полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил; R₈ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксил или атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома или фтора; R₉ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил или полигидрокси-(C₂-C₄)-алкоксил, и их солей присоединения с кислотой.

16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что м-аминофенол формулы III выбирают из группы, состоящей из м-аминофенола, 5-амино-2-метоксифенола, 5-амино-2-(-гидроксиэтилокси)-фенола, 5-амино-2-метилфенола, 5-N-(-гидроксэтил)амино-2-метилфенола, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенола, 5-амино-4-метокси-2-метилфенола, 5-амино-4-хлор-2-метилфенола, 5-амино-2,4-диметоксифенола, 5-(-гидроксипропиламино)-2-метилфенола, и их солей присоединения с кислотой.

17. Композиция п.1, отличающаяся тем, что м-фенилендиамины выбирают из соединений следующей формулы IV: в которой R₁₀ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил или полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил; R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил или полигидрокси-(C₂-C₄)-алкоксил; R₁₃ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкоксил, амино-(C₁-C₄)-алкоксил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкоксил или 2,4-диаминофеноксиалкоксил, и их солей присоединения с кислотой.

18. Композиция по п.17, отличающаяся тем, что м-фенилендиамины формулы IV выбирают из группы, состоящей из 2,4-диаминобензола, 3,5-диамино-1-этил-2-метоксибензола, 3,5-диамино-2-метокси-1-метилбензола, 2,4-диамино-1-этоксибензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)-пропана, бис(2,4-диаминофенокси)метана, 1-(-аминоэтилокси)-2,4-диаминобензола, 2-амино-1-(-гидроксэтилокси)-4-метиламинобензола, 2,4-диамино-1-этокси-5-метилбензола, 2,4-диамино-5-(-гидроксиэтилокси)-1-метилбензола, 2,4-диамино-1-(, -дигидроксипропилокси)бензола, 2,4-диамино-1-(-гидроксиэтилокси)бензола,2-амино-4-N-(-гидроксиэтил)амино-1-метоксибензола, и их солей присоединения с кислотой.

19. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что м-дифенолы выбирают из соединений следующей формулы V: в которой R₁₄ и R₁₅, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или атом галогена, выбираемый из атомов хлора, брома или фтора, и их солей присоединения с кислотой.

20. Композиция по п.19, отличающаяся тем, что м-дифенолы формулы V выбирают из группы, состоящей из 1,3-дигидроксибензола, 2-метил-1,3-дигидроксибензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2-хлор-1,3-дигидроксибензола, и их солей присоединения с кислотой.

21. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что м-фенилендиамин, или м-фенилендиамин, и/или м-аминофенол, или м-аминофенол, и/или м-дифенол, или м-дифенолы составляют 0,0001-10 мас.% по отношению к общей м