Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащая лакказу, и способ окраски, при котором используют эту композицию

Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащая лакказу, и способ окраски, при котором используют эту композицию

Реферат

 

Изобретение относится к косметической композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающей в соответствующем для окраски кератиновых волокон носителе (а) фермент типа лакказы; (б) нерастворимый в водных средах компонент с кондиционирующим действием в отношении кератиновых волокон; (в) фиксирующийся при окислении краситель; а также к способу окраски волос, при котором используют эту композицию. Предлагаемая композиция обеспечивает однородное, хроматичное и интенсивное окрашивание волос. 2 с. и 25 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, включающей по крайней мере один фермент типа лакказы, по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель и по крайней мере один особый и нерастворимый в водных средах компонент с кондиционирующим действием в отношении кератиновых волокон, а также к ее применениям для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

Известно окрашивание кератиновых волокон, и в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать начало процессам окислительной конденсации, приводящим к образованию окрашенных и красящих соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря этим фиксирующимся при окислении красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трение).

Красители должны также обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее селективными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть в различной степени сенсибилизировано (то есть разрушено) между его верхушкой и его корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде, в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии пероксида водорода связано с тем недостатком, что имеет следствием заметное разрушение волокон, а также значительное обесцвечивание кератиновых волокон, которое не всегда желательно.

Окислительную окраску кератиновых волокон также можно осуществлять с помощью окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже было предложено в патенте США 3251742, заявках на патенты Франции А-2112549, А-2694018, заявке на Европейский патент А-0504005, международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999, окрашивание кератиновых волокон с помощью композиций, включающих по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель в сочетании с ферментами типа лакказы, причем вышеуказанные композиции вступают в контакт с кислородом воздуха. Эти красящие композиции, хотя и используемые в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон, сравнимого с разрушением, возникающим за счет окрашиваний, осуществляемых в присутствии пероксида водорода, приводят к окраскам, еще недостаточным одновременно в плане однородности тона, распределенного по длине волокна ("унисон"), в плане хроматичности (блеск) и интенсивности окрашивания.

Целью настоящего изобретения является решение вышеуказанных проблем.

Заявитель неожиданно нашел новые композиции, содержащие по крайней мере один фермент типа лакказы в качестве окисляющей системы и по крайней мере один особый нерастворимый в водных средах компонент с кондиционирующим действием, более подробно описываемый ниже, которые в присутствии по крайней мере одного фиксирующегося при окислении красителя могут образовывать готовые к применению композиции для окраски, приводящие к более однородным, более интенсивным и более хроматическим окрашиваниям, не вызывающим ни значительного разрушения, ни обесцвечивания кератиновых волокон, малоселективным и очень устойчивым к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом настоящего изобретения является готовая к применению композиция, предназначенная для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека и преимущественно человеческих волос, включающая, в подходящем для кератиновых волокон носителе: (а) по крайней мере один фермент типа лакказы; (б) по крайней мере один нерастворимый в водных средах компонент с кондиционирующим действием, выбираемый из группы, состоящей из: поли--олефинов, фторированных масел, растительных масел, натуральных восков, фторированных восков, фторированных растительных смол; сложных эфиров жирных кислот, выбираемых из группы, состоящей из этилпальмитата и изопропилпальмитата, 2-этилгексилпальмитата, 2-октилдецилпальмитата, бутилмиристата, цетилмиристата, 2-октилдодецилмиристата, гексилстеарата, бутилстеарата, диоктилмалата, гексиллаурата, 2-гексилдециллаурата и изононилизононаната; нерастворимых силиконов; включающих по крайней мере одну жирную цепь амидов, выбираемых среди соединений следующей формулы (1): в которой R¹ означает либо линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал с 9-30 атомами углерода, причем этот радикал может быть замещен одной или несколькими гидроксильными группами, возможно этерифицированными с помощью насыщенной или ненасыщенной жирной кислоты с 16-30 атомами углерода; либо радикал R"- (NR-CO)_n-R', в котором: n равно 0 или 1; R означает атом водорода или гидроксиэтил; R' и R'' представляют собой углеводородные радикалы, сумма атомов углерода которых составляет от 9 до 30, причем R' является двухвалентным радикалом; R² означает атом водорода или радикал (гликозил)_n, (галактозил)_m или сульфогалактозил, в которых n означает целое число, составляющее от 1 до 4, и m означает целое число, составляющее от 1 до 8; R³ означает атом водорода или насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал с 16-27 атомами углерода, причем этот радикал может быть замещен одним или несколькими (C₁-C₁₄)-алкильными радикалами; R³ также может означать -гидрокси-(С₁₅-С₂₆)-алкил, причем гидроксильная группа может быть этерифицирована с помощью -гидроксикислоты с 16-30 атомами углерода; R⁴ означает атом водорода, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал с 16-27 атомами углерода или радикал -CH₂-CHOH-CH₂-O-R⁶, в котором R⁶ означает углеводородный радикал с 10-26 атомами углерода; R⁵ означает атом водорода или моно- или полигидроксилированный углеводородный радикал с 1-4 атомами углерода; причем вышеуказанные компоненты могут находиться в виде смесей; (в) по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель.

Лакказа или лакказы, используемые в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, могут быть, в частности, выбраны среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения (дрожжи, плесени, грибы) или бактериального происхождения, причем организмы, от которых они происходят, могут быть одноклеточными или многоклеточными. Они могут быть получены методами биотехнологии.

Из используемых согласно изобретению лакказ растительного происхождения можно назвать лакказы, продуцируемые растениями, осуществляющими хлорофильный синтез, такие, которые указаны в заявке на патент Франции А-2694018, как лакказы, которые содержатся в экстрактах анакардиевых, таких как, например, экстракты Magnifera indica, Schinus molle или Pleiogynium timorience, в экстрактах ногоплодниковых, Rosmarinus off., Solanum tuberosum, Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница), Aesculus sp. , Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.

Из используемых согласно изобретению лакказ грибкового происхождения, которые могут быть получены методом биотехнологии, можно назвать лакказу или лакказы, происходящие от Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola и Rhus vernicifera, как указанные в заявке на патент Франции А-2112549 и в заявке на Европейский патент А-504005; лакказы, описанные в международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999, содержание которых входит составной частью в настоящее описание, как, например, лакказы, происходящие от Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae, или их вариантов. Можно назвать также лакказы, происходящие от Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, и их вариантов.

Более предпочтительно выбирают лакказы грибкового происхождения, получаемые в известных случаях методами биотехнологии.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению, в число субстратов которых входят сирингалдазин, может быть определена по окислению сирингалдазина в аэробных условиях. Единица lacu соответствует количеству фермента, катализирующему конверсию 1 ммоль сирингалдазина в минуту при рН 5,5 и при температуре 30^oС. Единица u соответствует количеству фермента, дельта поглощения которого при 530 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании сирингалдазина в качестве субстрата, при температуре 30^oС и рН 6,5.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению также может быть определена по окислению п-фенилендиамина. Единица ulac соответствует количеству фермента, дельта поглощения которого при 496,5 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании п-фенилендиамина в качестве субстрата (64 ммоль), при температуре 30^oС и рН 5.

Согласно изобретению предпочтительно определять ферментативную активность в единицах ulac.

Количества лакказы, используемые в композициях согласно изобретению, зависят от природы выбранной лакказы. Предпочтительно они составляют от 0,5 до 2000 lacu, или от 1000 до 410⁷ единиц u, или от 20 до 210⁶ единиц ulac, на 100 г композиции.

Компоненты с кондиционирующим действием могут быть в жидкой, полутвердой или твердой форме, такие как, например, масла, воски или растительные смолы.

Согласно изобретению из компонентов с кондиционирующим действием поли--олефины в особенности представляют собой: - соединения типа гидрированного или нет полибутена и предпочтительно гидрированный или нет полиизобутен.

Предпочтительно используют олигомеры изобутилена с молекулярной массой ниже 1000 и их смесь с полиизобутиленами с молекулярной массой выше 1000 и предпочтительно от 1000 до 15000.

В качестве примеров поли--олефинов, используемых в рамках настоящего изобретения, в особенности можно указать продукты, выпускаемые фирмой PRESPERSE Inc. под названием PERMETHYL 99 А, 101 А, 102 А, 104 А (n=16) и 106 А (n=38), или еще продукты, выпускаемые фирмой ICI под названием ARLAMOL HD (n=3) (причем n означает степень полимеризации); - соединения типа гидрированного или нет полидецена.

Такие продукты выпускаются, например, фирмой ETHYL CORP. под названием ETHYLFLO и фирмой ICI под названием ARLAMOL РАО.

Фторированные масла, фторированные воски, фторированные растительные смолы представляют собой, например, простые перфторполиэфиры, описанные, в частности, в заявке на Европейский патент А-486135, и фторуглеводородные соединения, описанные, в частности, в международной заявке на патент 93/11103. Содержание этих двух заявок полностью включено в настоящую заявку в виде ссылки.

Термин "фторуглеводородные соединения" означает соединения, химическая структура которых включает углеродный скелет, некоторые атомы водорода которого заменены атомами фтора.

Простые перфторполиэфиры представляют собой, например, продукт, выпускаемый фирмой MONTEFLUOS под торговым названием FOMBLIN, и продукт, выпускаемый фирмой DU PONT под торговым названием KRYTOX.

Из фторуглеводородных соединений также можно назвать эфиры фторированных жирных кислот, такие как продукты, выпускаемые фирмой NIPPON OIL под названием NOFABLE FO.

Согласно изобретению компоненты с кондиционирующим действием могут быть выбраны из растительных масел, таких как масло жожоба, масло авокадо, или же натуральных восков, таких как карнаубский воск или яблочный воск.

Согласно изобретению компоненты с кондиционирующим действием могут быть выбраны из нерастворимых силиконов, обычно используемых для улучшения косметических свойств волос, обрабатываемых композициями по уходу за волосами, а именно, в частности, таких, которые описаны в заявках на Европейский патент А-0181773 и А-0473508.

Самой собой разумеется, можно использовать смеси силиконов.

Так, согласно настоящему изобретению можно использовать любой известный силикон, будь то масло, смола или же силиконовая смола. Силиконы представляют собой кремнийорганические полимеры или олигомеры с линейной или циклической, разветвленной или сетчатой (сшитой) структурой и различной молекулярной массой, получаемые путем полимеризации и/или поликонденсации надлежащим образом функционализированных силанов, и образованные, по существу, повторением основных звеньев (полимерной) цепи, в которых атомы кремния связаны между собой атомами кислорода (силоксановая связь), причем возможно замещенные углеводородные радикалы непосредственно связаны с вышеуказанными атомами кремния с помощью атома углерода. Самыми обычными углеводородными радикалами являются алкильные радикалы, в частности метил; фторалкильные радикалы; арильные радикалы, в частности фенил; и алкенильные радикалы, в частности винил; другими типами радикалов, способных связываться с силоксановой цепью либо непосредственно, либо через углеводородный радикал, являются, в частности, водород; галогены, в частности хлор, бром или фтор; тиолы; алкоксильные радикалы; полиоксиалкиленовые радикалы (или простые полиэфиры), в частности полиоксиэтилен и/или полиоксипропилен; гидроксильные или гидроксиалкильные радикалы; амфотерные или бетаиновые группы; анионные группы, такие как карбоксилатные, тиогликолятные, сульфосукцинатные, тиосульфатные, фосфатные и сульфатные группы; причем этот перечень, разумеется, никоим образом не носит ограничительного характера (так называемые "органомодифицированные" силиконы). Как правило, используемые в рамках настоящего изобретения силиконы представляют собой соединения, описанные, в частности, в книге Kirk-Othmer "Энциклопедия химической технологии", третье издание, 1982 г., том 20, с.922 и последующие; и в книге Walter NOLL "Химия и технология силиконов". Academic Press Inc. , Сан-Диего, Калифорния, 1968 г. Также можно использовать линейные блок-сополимеры, содержащие в своей основной цепи полисилоксановые сегменты, как например полисилоксан-полиоксиалкиленовые блок-сополимеры, или же еще полисилоксан-полиуретановые блок-сополимеры, и/или блок-сополимеры полисилоксан-поликарбамид. Средняя молекулярная масса используемых согласно изобретению силиконов может составлять от 100 до нескольких миллионов, предпочтительно от 1000 до 1000000. Согласно настоящему изобретению, разумеется, можно использовать либо один и тот же силикон, либо несколько различных силиконов.

В качестве примеров силиконов, используемых в композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать полидиалкилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны, полидиарилдиалкилсилоксаны, и, в более общем виде, все органополисилоксаны, описанные в заявке на патент, опубликованной под номером международной заявки на патент 93/05762 и содержание которой, в этом отношении, полностью включено в настоящую заявку в виде ссылки.

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, используемые силиконы выбирают из диорганополисилоксанов (масла, растительные смолы или смолы), предпочтительно из полидиалкилсилоксанов или полиалкиларилсилоксанов, и еще более предпочтительно из возможно модифицированных полидиметилсилоксанов.

Силиконовые смолы являются особенно предпочтительными и в особенности полидиалкилсилоксановые или полиалкиларилсилоксановые смолы. Их можно использовать индивидуально или в виде смеси в растворителе, выбираемом, например, среди летучих силиконов, полидиметилсилоксановых или полифенилметилсилоксановых масел, изопарафинов, пентана, додекана или их смесей.

Из амидов формулы (1) предпочтительны керамиды и/или гликокерамиды, описанные в статье DOWNING в Arch. Dermatol., 123, 1381-1384 [1987], или в заявке на патент Франции 267379, содержания которых включены в настоящую заявку в виде ссылки.

В особенности предпочтительными согласно изобретению керамидами являются соединения формулы (1), в которых R¹ означает насыщенный или ненасыщенный алкил, происходящий от жирных кислот с 16-22 атомами углерода; R² означает атом водорода; и R³ означает линейный насыщенный радикал с 15 атомами углерода.

Такими соединениями являются, например: - N-линолеоилдигидросфингозин; - N-олеоилдигидросфингозин; - N-пальмитоилдигидросфингозин; - N-стеароилдигидросфингозин; - N-бегеноилдигидросфингозин; или смеси этих соединений.

Можно также использовать соединения формулы (1), в которых ¹ означает насыщенный или ненасыщенный алкильный радикал, происходящий от жирных кислот; R² означает галактозил или сульфогалактозил; и R³ означает группу -СН= СН-(СН₂)₁₂-СН₃.

В качестве примера можно назвать продукт, образованный смесью гликокерамидов, выпускаемый фирмой WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES под торговым названием GLYCOCER.

Также можно использовать соединения формулы (1), описанные в заявке на Европейский патент А-0227994 и международной заявке на патент 94/07844.

Такими соединениями являются, например, QUESTAMIDE Н [бис(N-гидроксиэтил-N-цетил)малонамид] , выпускаемый фирмой QUEST; N-(2-гидроксиэтил)-N-(3-цетилокси-2-гидроксипропил)-амидцетиловой кислоты.

Также можно использовать N-доказаноил-N-метил-D-глюкамин, описанный в международной заявке на патент 92/05764.

Согласно настоящему изобретению в качестве нерастворимого в водных средах компонента с кондиционирующим действием предпочтительно используют натуральные воски, растительные масла, нерастворимые силиконы и жирные амиды, такие как указанные выше.

Компонент или компоненты с кондиционирующим действием в композициях согласно изобретению находятся в количествах, обычно составляющих от 0,001 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 5 мас.% и еще более предпочтительно от 0,1 до 2 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Природа фиксирующегося при окислении красителя или фиксирующихся при окислении красителей, используемых в готовой к применению красящей композиции, не имеет решающего значения. Их выбирают из окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

Окисляющиеся основания, в частности, могут быть выбраны из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся оснований.

Из используемых в красящих композициях согласно изобретению в качестве окисляющегося основания п-фенилендиаминов можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (I): в которой R₁ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил; R₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₃ означает атом водорода; атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора; (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-C₄)-алкоксил или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкоксил; R₄ означает атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил; и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (I) можно, в частности, назвать группы амино, моно(C₁-C₄)-алкиламино, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис (-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N, N-(этил--гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-окси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в высшей степени предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Согласно изобретению, под двойными основаниями понимают соединения, включающие по крайней мере два ароматических ядра, у которых имеются амино- и/или гидроксильная группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II): в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (C₁-C₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y; связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и незамещена или замещена одной или несколькими гидроксильными или (C₁-С₆)-алкоксильными группами; R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связывающий фрагмент Y; R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (C₁-C₄)-алкил; при условии, что соединения формулы (II) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу; и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (II) можно, в частности, назвать группы амино, моно-(C₁-C₄)-алкиламино, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать N, N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N'-бис(-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N, N'-биc(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительными являются N,N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис (4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (III): в которой R₁₃ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил; R₁₄ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода; и их соли присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из о-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в частности, можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пиразолопиримидиновые производные, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиримидиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или в патентах Японии 88-169571 и 91-333495 или в международной заявке на патент 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразольных производных особенно можно назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957; в международных заявках на патент 94/08969, 94/08970; в заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразолопиримидиновых производных можно, в частности, назвать пиразол[1,5-а]пиримидины следующей формулы (IV): в которой R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил (причем аминогруппа может быть защищена ацетилом, уреидогруппой или сульфонилом), (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил]амино-(C₁-C₄)-алкил; радикалы X, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил; аминогруппу, (C₁-C₄)-алкил- или ди[(C₁-C₄)-алкил]аминогруппу; атом галогена, карбоксил, сульфогруппу; i означает 0, 1, 2 или 3; р означает 0 или 1; q означает 0 или 1; n означает 0 или 1; при условии, что - сумма р+q отличается от 0; - когда р+q равно 2, тогда n означает 0 и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) или (3, 7); - когда р+q равно 1, тогда n означает 1 и группа NR₁₅R₁₆ (или NR₁₇R₁₈) и группа ОН занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) или (3, 7); их соли присоединения с кислотой или основанием и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Когда пиразол[1,5-а]пиримидины вышеприведенной формулы (IV) являются такими, которые включают гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 в по отношению к атому азота, существует таутомерное равновесие, представленное, например, схемой 1 (см. в конце описания).

Из пиразол[1,5-а] пиримидинов вышеприведенной формулы (IV) можно, в частности, назвать: - пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - 2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин; - 2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин; - 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол; - 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол; - 2-(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол; - 2-(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол; - 2-[(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол; - 2-[(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол; - 5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - 2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - 2,5,N7,N7-тетраметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; и их соли присоединения и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразол[1,5-а]пиримидины вышеприведенной формулы (IV) могут быть получены путем реакции циклизации исходя из аминопиразола согласно синтезам, описанным в следующих ссылках: - Европейский патент 628559 BEIERSDORF-LILLY; - R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514 [1995]; - N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm, 320, 240 [1987]; - R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235 [1982]; - Т. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296 [1977] ; - патент США 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.

Пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) также могут быть получены путем реакции циклизации исходя из гидразина согласно синтезам, описанным в следующих ссылках: - A. McKillop и R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6 (9), 1355 [1977]; - Е. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, С. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic. Chem., 11 (3), 423 [1974]; - К. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47 (2), 476 [1974].

Окисляющееся основание или окисляющиеся основания составляют предпочтительно около 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции согласно изобретению и еще более предпочтительно около 0,005-6 мас.% по отношению к этой массе.

Краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты, которые могут быть использованы в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, представляют собой соединения, обычно используемые в композициях для окислительной окраски, то есть м-фенилендиамины, м-аминофенолы, м-дифенолы, гетероциклические краскообразующие компоненты, и их соли присоединения с кислотой.

Эти краскообразующие компоненты могут быть, в частности, выбраны из группы, состоящей из 2-метил-5-аминофенола, 5-Н-(-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-(-гидроксиэтилокси)бензола, 2-амино-4-(-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, -нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2,6-диметилпиразол[1,5-b] -1,2,4-триазола, 2,6-диметил[3,2-с] -1,2,4-триазола, 6-метилпиразол[1,5-а]бензимидазола, и их солей присоединения с кислотой.

Эти краскообразующие компоненты составляют предпочтительно около 0,0001-10 мас. % по отношению к общей массе готовой к применению красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Как правило, соли присоединения с кислотой фиксирующихся при окислении красителей, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению (окисляющиеся основания и краскообразующие компоненты), выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция согласно изобретению, кроме вышеуказанных, фиксирующихся при окислении красителей, может еще содержать прямые красители для обогащения оттенков в виде отливов. Эти прямые красители могут, в частности, быть выбраны из нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные веществ