Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащих лакказу, и способ окраски, при котором используют эту композицию

Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащих лакказу, и способ окраски, при котором используют эту композицию

Реферат

 

Изобретение относится к косметической композиции, предназначенной для окислительной окраски кератиновых волокон, включающей в соответствующем для окраски кератиновых волокон носителе: а) фермент типа лакказы; б) загущающий полимер, выбираемый из группы, состоящей из: (i) неионных амфифильных полимеров, включающих алифатическую цепь и гидрофильное звено; (ii) анионных амфифильных полимеров, включающих гидрофильное звено и звено с алифатической цепью; (iii) сшитых гомополимеров акриловой кислоты; (iv) сшитых гомополимеров 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты и частично или полностью нейтрализованных сшитых сополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты с акриламидом; (v) гомополимеров акрилата аммония или сополимеров акрилата аммония с акриламидом; (vi) гомополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата или сополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата с акриламидом; (vii) неионных гуаровых смол; (viii) смолы склероглюкана (биополисахарид микробного происхождения); (ix) камедей, происходящих из растительных экссудатов, таких, как гуммиарабик, камедь Ghatti, камедь карайи и трагакантовая камедь; (в) фиксирующийся при окислении краситель; а также к способу окраски, при которых используют эту композицию. Изобретение обеспечивает однородное, хроматичное и интенсивное окрашивание волос. 2 с. и 31 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, включающей по крайней мере один фермент типа лакказы, по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель и по крайней мере один загущающий полимер, а также к ее применению для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

Известно окрашивание кератиновых волокон, и в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые, в сочетании с окислителями, могут давать начало процессам окислительной конденсации, приводящим к образованию окрашенных и красящих соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря этим фиксирующимся при окислении красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители должны также обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее селективными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть в различной степени сенсибилизировано (то есть разрушено) между его верхушкой и его корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде, в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии пероксида водорода связано с тем недостатком, что имеет следствием значительное разрушение волокон, а также обесцвечивание кератиновых волокон, которое не всегда желательно.

Окислительную окраску кератиновых волокон также можно осуществлять с помощью окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже было предложено в патенте США 3251742, заявках на патенты Франции А-2112549, А-2694018, заявке на Европейский патент А-0504005, международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999 окрашивание кератиновых волокон с помощью композиций, включающих по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель в сочетании с ферментами типа лакказы, причем вышеуказанные композиции вступают в контакт с кислородом воздуха. Эти красящие композиции, хотя и используемые в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон, сравнимого с разрушением, возникающим за счет окрашиваний, осуществляемых в присутствии пероксида водорода, приводят к окраскам, еще недостаточным одновременно в плане однородности тона, распределенного по длине волокна ("унисон"), в плане хроматичности (блеск) и интенсивности окрашивания.

Целью настоящего изобретения является решение вышеуказанных проблем.

Заявитель неожиданно нашел новые композиции, содержащие по крайней мере один фермент типа лакказы в качестве окисляющей системы и по крайней мере один особый загущающий полимер, более подробно описываемый ниже, которые в присутствии фиксирующихся при окислении красителей могут образовывать готовые к применению композиции для окраски, приводящие к более однородным, более интенсивным и более хроматическим окрашиваниям, не вызывающим ни значительного разрушения, ни обесцвечивания кератиновых волокон, малоселективным и очень устойчивым к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом настоящего изобретения является готовая к применению композиция, предназначенная для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека и преимущественно человеческих волос, включающая, в соответствующем для окраски кератиновых волокон носителе: (а) по крайней мере один фермент типа лакказы; (б) по крайней мере один загущающий полимер, выбираемый из группы, состоящей из: (i) неионных амфифильных полимеров, включающих по крайней мере одну алифатическую цепь и по крайней мере одно гидрофильное звено; (ii) анионных амфифильных полимеров, включающих по крайней мере одно гидрофильное звено и по крайней мере одно звено с алифатической цепью; (iii) сшитых гомополимеров акриловой кислоты; (iv) сшитых гомополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты и частично или полностью нейтрализованных сшитых сополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты с акриламидом; (v) гомополимеров акрилата аммония или сополимеров акрилата аммония с акриламидом; (vi) гомополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтил-метакрилата или сополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата с акриламидом; (vii) неионных гуаровых смол; (viii) смолы склероглюкана (биополисахарид микробного происхождения); (ix) камедей, происходящих из растительных экссудатов, таких как гуммиарабик, камедь Ghatti, камедь карайи, трагакантовая камедь; (в) по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель.

Лакказа или лакказы, используемые в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, могут быть, в частности, выбраны среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения (дрожжи, плесени, грибы) или бактериального происхождения, причем организмы, от которых они происходят, могут быть одноклеточными или многоклеточными. Они могут быть получены методами биотехнологии.

Из используемых согласно изобретению лакказ растительного происхождения можно назвать лакказы, продуцируемые растениями, осуществляющими хлорофилльный синтез, такие, которые указаны в заявке на патент Франции А-2694018, как лакказы, которые содержатся в экстрактах анакардиевых, таких как, например, экстракты Magnifera indica, Schinus molle или Pleiogynium timoriense, в экстрактах ногоплодниковых, Rosmarinus off., Solanum tuberosum. Iris sp. , Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Percea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.

Из используемых согласно изобретению лакказ грибкового происхождения, которые могут быть получены методами биотехнологии, можно назвать лакказу или лакказы, происходящие от Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola и Rhus vernicifera, как указанные в заявке на патент Франции А-2112549 и в заявке на Европейский патент А-504005; лакказы, описанные в международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999, содержание которых входит составной частью в настоящее описание, как, например, лакказы, происходящие от Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae, или их вариантов. Можно назвать также лакказы, происходящие от Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, и их вариантов.

Более предпочтительно выбирают лакказы грибкового происхождения, получаемые в известных случаях методами биотехнологии.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению, в число субстратов которых входит сирингалдазин, может быть определена по окислению сирингалдазина в аэробных условиях. Единица lacu соответствует количеству фермента, катализирующему конверсию 1 ммоль сирингалдазина в минуту при рН 5,5 и при температуре 30^oС. Единица u соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при 530 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании сирингалдазина в качестве субстрата, при температуре 30^oС и рН 6,5.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению также может быть определена по окислению п-фенилендиамина. Единица ulac соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при 496,5 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании п-фенилендиамина в качестве субстрата (64 ммоль), при температуре 30С и рН 5.

Согласно изобретению, предпочтительно определять ферментативную активность в единицах ulac.

Количества лакказы, используемые в композициях согласно изобретению, зависят от природы выбранной лакказы. Предпочтительно, они составляют от 0,5 до 2000 lacu, или от 1000 до 410⁷ единиц u, или от 20 до 210⁶ единиц ulac, на 100 г композиции.

Из загущающих полимеров согласно настоящему изобретению, неионные амфифильные полимеры, включающие по крайней мере одну алифатическую цепь и по крайней мере одно гидрофильное звено, предпочтительно выбирают из: (1) целлюлоз, модифицированных группами, включающими по крайней мере одну алифатическую цепь; в качестве примера можно назвать: - гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, включающими по крайней мере одну алифатическую цепь, такими, как алкильные, арилалкильные, алкиларильные группы или их смеси, и в которых алкильные группы предпочтительно содержат 8-22 атома углерода, такие как продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (алкилы с 16 атомами углерода), выпускаемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL ЕНМ 100, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL; - гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами простых алкилфеноловых эфиров полиалкиленгликолей, такие как продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 (простой нонилфеноловый эфир полиэтиленгликоля (15)), выпускаемый фирмой AMERCHOL; (2) гидроксипропилгуаровых смол, модифицированных группами, включающими по крайней мере одну алифатическую цепь, таких как продукт ESAFLOR НМ 22 (алкильная цепь с 22 атомами углерода), выпускаемый фирмой LAMBERTI, продукты MIRACARE ХС95-3 (алкильная цепь с 14 атомами углерода) и RE205-1 (алкильная цепь с 20 атомами углерода), выпускаемые фирмой RHONE-POULENC; (3) простых полиэфироуретанов, включающих по крайней мере одну алифатическую цепь, такую, как алкильные или алкенильные группы с 8-30 атомами углерода, как продукты DAPRAL Т 210 и DAPRAL Т 212, выпускаемые фирмой AKZO; (4) сополимеров винилпирролидона и гидрофобных мономеров с алифатической цепью; в качестве примера можно назвать: - продукты ANTARON V 216 или GANEX V 216 (сополимер винилпирролидона с гексадеценом), выпускаемые фирмой I.S.P.; - продукты ANTARON V 220 или GANEX V 220 (сополимер винилпирролидона с эйкозаном), выпускаемые фирмой I.S.P.; (5) сополимеров (C₁-C₆)-алкилметакрилатов или -акрилатов с амфифильными мономерами, включающими по крайней мере одну алифатическую цепь, таких как, например, оксиэтиленированный сополимер метилметакрилата со стеарилакрилатом, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208; (6) сополимеров гидрофильных метакрилатов или акрилатов с гидрофобными мономерами, включающими по крайней мере одну алифатическую цепь, таких как, например, сополимер полиэтиленгликольметакрилата с лаурилметакрилатом.

Из анионных амфифильных полимеров согласно изобретению, включающих по крайней мере одно гидрофильное звено и по крайней мере одно звено с алифатической цепью, предпочтительны соединения, включающие по крайней мере одно звено простого аллилового эфира с алифатической цепью и по крайней мере одно гидрофильное звено, образованное анионным мономером с этиленовой связью, преимущественно винилкарбоновой кислотой и в особенности акриловой кислотой, метакриловой кислотой или их смесями, причем звено простого аллилового эфира с алифатической цепью соответствует мономеру следующей формулы (1): CH₂=CR'CH₂OB_nR (1), в которой R' означает атом водорода или СН₃; В означает этиленокси-радикал; n означает нуль или целое число от 1 до 100; R означает углеводородный радикал, выбираемый из алкильных, арилалкильных, арильных, алкиларильных, циклоалкильных радикалов с 8-30 атомами углерода, предпочтительно с 10-24 атомами углерода и еще более предпочтительно с 12-18 атомами углерода.

Звено формулы (1), в высшей степени предпочтительное согласно настоящему изобретению, представляет собой звено, в котором R' означает атом водорода, n равно 10, и R означает стеарил (C₁₈).

Анионные амфифильные полимеры этого типа описываются и их получают, по способу эмульсионной полимеризации, согласно Европейскому патенту 0216479-В2.

Из этих анионных амфифильных полимеров особенно предпочтительны, согласно изобретению, полимеры, образованные из 20-60 мас.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 мас.% низших алкил (мет)акрилатов, 2-50 мас. % простого аллилового эфира с алифатической цепью формулы (1), и 0-1 мас. % сшивающего агента, которым является хорошо известный сополимеризуюшийся мономер с этиленовыми связями, как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, (поли)этиленгликольдиметакрилат и метиленбисакриламид.

Из этих последних особенно предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты с этилакрилатом и простым эфиром из полиэтиленгликоля (10 этиленоксидных звеньев) и стеарилового спирта (стеарет-10), в частности, выпускаемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC 90, которые представляют собой водные эмульсии с 30% сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты с этилакрилатом и простым стеарет-10-аллиловым эфиром (40/50/10).

Анионные амфифильные полимеры также могут быть выбраны из полимеров, включающих по крайней мере одно гидрофильное звено типа карбоновой кислоты с двойной связью и по крайней мере одно гидрофобное звено исключительно типа (С₁₀-С₃₀)-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, используемых согласно изобретению; предпочтительно могут быть выбраны из таковых, гидрофильное звено типа карбоновой кислоты с двойной связью которых соответствует мономеру следующей формулы (2): в которой R¹ означает атом водорода или СН₃ или C₂H₅, то есть звенья акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этилакриловой кислоты, и гидрофобное звено типа (С₁₀-С₃₀)-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты которых соответствует мономеру следующей формулы (3): в которой R¹ означает атом водорода или СН₃ или С₂Н₅ (то есть акрилатные, метакрилатные или этилакрилатные звенья) и предпочтительно атом водорода (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья); и R² означает (С₁₀-С₃₀)-алкил и предпочтительно (C₁₂-C₂₂)-алкил.

(С₁₀-С₃₀)-Алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот согласно изобретению включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат, и соответствующие метакрилаты - лаурил-метакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные амфифильные полимеры этого типа, например, описываются и их получают согласно патентам США 3915921 и 4509949.

Анионные амфифильные полимеры, используемые в рамках настоящего изобретения, в особенности могут представлять собой полимеры, получаемые из смеси мономеров, включающей: (i) главным образом акриловую кислоту, сложный эфир следующей формулы (3): в которой R¹ означает атом водорода или СН₃; R² означает алкил с 12-22 атомами углерода; и сшивающий агент, как, например, смеси, образованные 95-60 мас.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 мас.% (С₁₀-С₃₀)-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0-6 мас.% сшивающего полимеризующегося мономера, или 98-96 мас. % акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 мас. % (С₁₀-С₃₀)-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 мас.% сшивающего полимеризующегося мономера; (ii) главным образом акриловую кислоту и лаурилметакрилат, как смесь, образованная из 66 мас.% акриловой кислоты и 34 мас.% лаурилметакрилата.

Вышеуказанным сшивающим агентом является мономер, содержащий группу по крайней мере с одной другой полимеризующейся группой, ненасыщенные связи которых не сопряжены одна по отношению к другой. В частности, можно назвать простые полиаллиловые эфиры, такие, как полиаллилсахароза и полиаллилпентаэритрит.

Из вышеуказанных полимеров особенно предпочтительными согласно изобретению являются продукты, выпускаемые фирмой GOODRICH под торговыми названиями PEMULEN TR 1, PEMULEN TR 2, CARBOPOL 1382, и еще более предпочтительно PEMULEN TR 1, и продукт, выпускаемый фирмой S.E.P.C. под названием СОАТЕХ SХ.

Из сшитых гомополимеров акриловой кислоты, используемых в рамках настоящего изобретения, можно назвать полимеры, сшитые с помощью простого эфира из аллилового спирта и спирта из ряда сахаров, как, например, продукты, выпускаемые под названиями CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 и 5984 фирмой GOODRICH, или продукты, выпускаемые фирмой 3 VSA под названиями SYNTHALEN М и SYNTHALEN К.

Из сшитых гомополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты можно назвать полимеры, описанные в заявке на Европейский патент А-0815828 (входящей составной частью в содержание описания). Из частично или полностью нейтрализованных (с помощью основания, такого, как гидроксид натрия, гидроксид калия или амин) сшитых сополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты с акриламидом в особенности можно назвать продукт, описанный в примере 1 заявки на Европейский патент А-503853 (входящей составной частью в содержание описания).

Из гомополимеров акрилата аммония можно назвать продукт, выпускаемый фирмой HOECHST под названием MICROSAP PAS 5193. Из сополимеров акрилата аммония с акриламидом можно назвать продукт под названием BOZEPOL С NOUVEAU или продукт PAS 5193, выпускаемые фирмой HOECHST (они описываются и их получают согласно патенту Франции 2416723, патентам США 2798053 и 2923692).

Из гомополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтил-метакрилата можно назвать продукты, выпускаемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE 95 и SALCARE 96. Из сополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата с акриламидом можно назвать продукт SALCARE SC 92, выпускаемый фирмой ALLIED COLLOIDS, или продукт PAS 5194, выпускаемый фирмой HOECHST (они описываются и их получают согласно заявке на Европейский патент А-3 95282).

Неионными и немодифицированными гуаровыми смолами являются, например, продукты, выпускаемые фирмой UNIPECTINE под названием VIDOGUM GH 175 и фирмой MEYHALL под названием JAGUAR С.

Неионные гуаровые смолы, используемые согласно изобретению, предпочтительно модифицированы гидрокси-(C₁-С₆)-алкильными группами.

Из гидроксиалкильных групп в качестве примера можно указать гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил и гидроксибутил.

Эти гуаровые смолы хорошо известны в уровне техники и могут быть получены, например, путем введения во взаимодействие соответствующих алкеноксидов, таких как, например, пропиленоксиды, с гуаровой смолой, получая гуаровую смолу, модифицированную гидроксипропильными группами.

Степень гидроксиалкилирования, которая соответствует числу молекул алкиленоксида, "потребленных" числом свободных гидроксильных групп, присутствующих в гуаровой смоле, предпочтительно составляет от 0,4 до 1,2.

Такими неионными гуаровыми смолами, возможно модифицированными гидроксиалкильными группами, являются, например, продукты, выпускаемые фирмой RHONE POULENC (MEYHALL) под торговыми названиями JAGUAR HP 8, JAGUAR HP 60 и JAGUAR HP 120, JAGUAR DC 293 и JAGUAR HP 105 или фирмой AQUALON под названием GALACTASOL 4H4FD 2.

Смола склероглюкана (биополисахарид микробного происхождения), смолы, происходящие из растительных экссудатов, такие, как гуммиарабик, камедь Ghatti, камедь карайи и трагакантовая камедь, хорошо известны специалисту и описываются, в частности, в работе Robert L. DAVIDSON под названием "Handbook of Water soluble gums and resins", изд. Mc Graw Hill Book Company (1980).

Особые загущающие полимеры согласно изобретению используют предпочтительно в количестве, которое может составлять примерно от 0,01 до 10 мас.%, по отношению к общей массе наносимой на волокна композиции для окраски. Более предпочтительно это количество составляет примерно от 0,1 до 5 мас.%.

Согласно настоящему изобретению в особенности предпочтительным является использование загущающих полимеров, выбираемых из группы, состоящей из: (i) неионных амфифильных полимеров, включающих по крайней мере одну алифатическую цепь и по крайней мере одно гидрофильное звено; (ii) анионных амфифильных полимеров, включающих по крайней мере одно гидрофильное звено и по крайней мере одно звено с алифатической цепью; (iii) сшитых гомополимеров акриловой кислоты; (vi) гомополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтил-метакрилата или сополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата с акриламидом; (vi) неионных гуаровых смол; и еще более предпочтительно из группы, состоящей из: (i) неионных амфифильных полимеров, включающих по крайней мере одну алифатическую цепь и по крайней мере одно гидрофильное звено; (ii) анионных амфифильных полимеров, включающих по крайней мере одно гидрофильное звено и по крайней мере одно звено с алифатической цепью; (iii) сшитых гомополимеров акриловой кислоты.

Природа фиксирующегося при окислении красителя или фиксирующихся при окислении красителей, используемых в готовой к применению красящей композиции, не имеет решающего значения. Их выбирают из окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

Окисляющиеся основания могут быть, в частности, выбраны из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся оснований.

Из используемых в красящих композициях согласно изобретению в качестве окисляющегося основания п-фенилендиаминов можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (I): в которой: R₁ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; (C₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил; R₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₃ означает атом водорода; атом галогена, такой, как атом хлора, брома, иода или фтора; (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил; ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-C₄)-алкоксил или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкоксил; R₄ означает атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил; и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (I) можно, в частности, назвать группы амино, моно(C₁-C₄)-алкиламино, ди[(C₁-C₄)-алкил] амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N, N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N--гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N, N-(этил--гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в высшей степени предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N, N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Согласно изобретению, под двойными основаниями понимают соединения, включающие по крайней мере два ароматических ядра, у которых имеются амино- и/или гидроксильная группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II): в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (C₁-C₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y; связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и незамещена или замещена одной или несколькими гидроксильными или (C₁-С₆)-алкоксильными группами; R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связывающий фрагмент Y; R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (C₁-C₄)-алкил; при условии, что соединения формулы (II) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу; и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (II) можно, в частности, назвать группы амино, моно-(C₁-C₄)-алкиламино, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать N,N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил) этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-aминoфeнил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительными являются N,N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (III): в которой R₁₃ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил; R₁₄ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; при условии, что по крайней мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода; и их соли присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из о-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пиразолопиримидиновые производные, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиридиновых производных особенно можно назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиримидиновых производных особенно можно назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или в патентах Японии 88-169571 и 91-333495 или в международной заявке на патент 96/15765, как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразольных производных особенно можно назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957; в международных заявках на патент 94/08969, 94/08970; в заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет.-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет.-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метил-аминопиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразолопиримидиновых производных в особенности можно назвать пиразол [1,5-а] пиримидины следующей формулы (IV): в которой R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил (причем аминогруппа может быть защищена ацетилом, уреидогруппой или сульфонилом), (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-С₄)-алкил]амино-(C₁-C₄)-алкил; радикалы X, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-С₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил; аминогруппу, (C₁-C₄)-алкил- или ди[(C₁-C₄)-алкил]аминогруппу; атом галогена, карбоксил, сульфогруппу; i означает 0, 1, 2 или 3; р означает 0 или 1; q означает 0 или 1; n означает 0 или 1; при условии, что - сумма р+q отличается от 0; - когда р+q равно 2, тогда n означает 0 и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇NR₁₈ занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) или (3, 7); - когда р+q равно 1, тогда n означает 1 и группа NR₁₅NR₁₆ (или NR₁₇NR₁₈) и группа ОН занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) или (3, 7); их соли присоединения с кислотой или основанием и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Когда пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) включают гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 по отношению к -атому азота, существует таутомерное равновесие, представляемое, например, схемой, представленной в конце описания.

Из пиразол [1,5-а] пиримидинов вышеприведенной формулы (IV) можно, в частности, назвать: - пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - 2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин; - 2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин; - 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол; - 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол; - 2-(3-аминопиразол[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол; - 2-(7-аминопиразол[1,5-a]пиримидин-3-иламино)этанол; - 2-[(3-аминопиразол[1,5-a] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил) амино]этанол; - 2-[(7-аминопиразол[1,5-a] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) амино]этанол; - 5,6-диметилпиразол[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; - 2,6-диметилпиразол[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; - 2,5,N7,N7-тетраметилпиразол[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; и их соли присоединения и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразол[1,5-a] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) могут быть получены путем реакции циклизации, исходя из аминопиразола, согласно синтезам, описанным в следующ