Безводная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащая водорастворимый сгущающий полимер и неионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь

Безводная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащая водорастворимый сгущающий полимер и неионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь

Реферат

 

Изобретение относится к безводным композициям для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, включающим в среде, пригодной для обесцвечивания, по меньшей мере один щелочной агент, по меньшей мере одну перекисную соль и по меньшей мере один водорастворимый сгущающий полимер вместе с по меньшей мере одним неионным амфифильным полимером, содержащим по крайней мере одну жирную цепь, готовым к употреблению, при помощи смешивания их с водной композицией перекиси водорода, к способу обесцвечивания волос с применением этих безводных композиций, а также к набору для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности керативновых волокон человека. Технический результат: безводные обесцвечивающие композиции содержат сгущающую систему, которая обеспечивает улучшенное поддержание вязкости обесцвечивающих композиций в течение всего времени, необходимого для осуществления требуемого обесцвечивания. 3 с. и 21 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к безводным композициям, предназначенным для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащих совокупность по меньшей мере одного неионного амфифильного полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере одного сгущающего водорастворимого полимера, к применению этих композиций для получения готовых к употреблению обесцвечивающих композиций, к способу обесцвечивания кератиновых волокон, осуществляемому при помощи этих композиций, а также к набору в упаковке, содержащему указанную композицию.

Для обесцвечивания волос обычно применяют обесцвечивающие порошки, содержащие такой перекисный реактив, как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, и добавляемые в момент применения к водной композиции перекиси водорода. Перекисные соли и перекись водорода, которые относительно стабильны в кислой среде, должны быть активированы при основном значении рН с получением кислорода. Обычно к обесцвечивающим порошкам добавляют такие щелочные соединения, как амины и щелочные силикаты.

Исследования, проводимые в области обесцвечивания волос, как правило, направлены на получение обесцвечивающих композиций, достаточно густых для того, чтобы их можно было точно наносить на волосы в определенных зонах головы, не рискуя, что они стекут на лицо или же выйдут из границ тех зон, которые предполагается обесцветить.

Сгущающий эффект или гелеобразующий эффект обычно достигается при помощи традиционных сгустителей, таких как производные целлюлозы, производные крахмала, альгинаты или сгущающие кремнеземы.

При использовании традиционных сгустителей отмечается значительное сокращение вязкости конечной обесцвечивающей композиции с течением времени.

Таким образом, существует потребность в получении сгущающей системы, которая обеспечила бы поддержание высокой вязкости в течение всего времени, необходимого для осуществления требуемого обесцвечивания, как правило, составляющего от десяти минут до одного часа.

Заявитель сделал удивительное открытие, заключающееся в том, что существует возможность в значительной степени улучшить поддержание во времени вязкости обесцвечивающих композиций, добавляя к классическим водорастворимым сгустителям неионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь.

Также было отмечено, что подобная сгущающая система позволяет получение растворов, включающих водные композиции перекиси водорода, разведенных в более значительной степени, чем те, которые получают при помощи известных сгущающих систем.

Предметом настоящего изобретения, следовательно, является безводная композиция, предназначенная для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, содержащая в среде, пригодной для обесцвечивания, по меньшей мере один щелочной агент, по меньшей мере одну перекисную соль и, кроме того, совокупность: - по меньшей мере одного водорастворимого сгущающего полимера с - по меньшей мере одним неионным амфифильным полимером, содержащим по меньшей мере одну жирную цепь.

Предметом изобретения также является применение такой композиции для получения обесцвечивающей композиции, готовой к употреблению.

Предметом изобретения, кроме того, является способ обесцвечивания кератиновых волокон, осуществляемый при помощи безводной обесцвечивающей композиции, описанной выше, а также набор в упаковке, содержащий указанную композицию.

Другие аспекты, относящиеся к изобретению, будут ясны после ознакомления с нижеизложенными описанием и примерами.

Сгущающие водорастворимые полимеры, которые используют согласно изобретению, включают любые водорастворимые полимеры синтетического или природного происхождения, обычно применяемые в косметической области.

В качестве примера синтетических сгущающих полимеров можно назвать поливинилпирролидон, полиакриловую кислоту, полиакриламид, полиакриламидометилпропансульфоновую кислоту или их сополимеры, причем эти полимеры могут быть сшитыми или нет.

Сгущающие полимеры природного происхождения согласно изобретению представляют собой полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено сахара, а именно: (а) гуаровые неионные смолы; (б) смолы биополисахаридов микробного происхождения, такие как смолы склероглюкана и ксантана; (в) смолы, полученные из растительных эксудатов, такие как гуммиарабик, смола гатти, смола карайи и адрагант, (г) такие смолы, представляющие собой экстракты водорослей, как каррагенаны или агар; (д) смолы, полученные из таких растительных экстрактов, как смола сладкого рожка или пектины, экстрагированные из мякоти фруктов; (е) альгинаты; (ж) крахмалы; (з) гидроксиалкилцеллюлозы и карбоксиалкилцеллюлозы.

Под термином "звено сахара" в настоящем изобретении подразумевается моносахаридная или олиго- или полисахаридная часть, состоящая из одного и того же типа сахаридных звеньев (олиго- или полиголозиды) или из нескольких типов разных сахаридных звеньев (олиго- или полигетерозиды).

Сахаридные звенья указанных полимеров могут иметь один или несколько заместителей, таких как группы алкила, гидроксиалкила, алкокси, ацилокси или каброксила, в которых радикалы алкила содержат от 1 до 4 атомов углерода.

Неионные гуаровые смолы могут быть модифицированными или немодифицированными. Немодифицированными гуаровыми смолами являются, например, продукты, реализуемые фирмой UNIPECTINE под названием VIDOGUM GH 175 или фирмой MAYHALL под названием JAGUAR.

Согласно настоящему изобретению можно также использовать неионные гуаровые смолы, модифицированные гидроксиалкильными группами с 1-4 атомами углерода, например гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил и гидроксибутил.

Эти модифицированные гуаровые смолы хорошо известны из уровня техники и могут быть получены в результате реакции гуаровой смолы с подходящими алкиленоксидами. Степень гидроксиалкилирования (отношение числа фиксированных молекул алкиленоксида к начальному числу свободных гидроксильных групп) составляет предпочтительно от 0,4 до 1,2.

Подобные модифицированные неионные гуаровые смолы реализуются, например, под названием JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP120, JAGUAR DC293 и JAGUAR HP105 фирмой RHONE POULENC (MAYHALL) или под названием GALACTASOL 4H4FD2 фирмой AQUALON.

Смолы биополисахаридов микробного происхождения, такие как смолы склероглюкана или ксантана, смолы из растительных эксудатов, такие как гуммиарабик, смола гатти, смола карайи, адрагант, экстракты водорослей, такие как каррагенаны или агар, растительные экстракты, такие как карубская смола или пектины, альгинаты, крахмалы, гидроксиалкилцеллюлозы и карбоксиалкилцеллюлозы хорошо известны специалисту и описаны, в частности, в книге "Handbook of Water Soluble Gums and Resins" автора Robert L. Davidson, выпущенной издательством Mc Graw Hill Book Company (1980).

Из вышеописанных смол склероглюканы являются продуктами, реализуемыми фирмой SANOFI BIO INDISTRIES под названием ACTIGUM CS, в частности под названием ACTIGUM CS 11 и фирмой ALBAN MULLER INTERNATIONAL под названием AMIGEL.

Можно также применять другие склероглюканы, например склероглюкан, обработанный глиоксалем, описанный в заявке на патент FR-A-2633940.

Смолы ксантана, применяемые в качестве сгустителей в композициях по настоящему изобретению, являются, например, продуктами, реализуемыми под названием KELTROL, KELTROL Т, KELTROL TF, KELTROL ВТ, KELTROL RD и KELTROL CG фирмой NUTRASWEET KELCO или под названием RHODICARE S или RHODICARE Н фирмой RHODIA CHIMIE.

Гидроксиалкилцеллюлозы представляют собой, как правило, гидрокси(алкил-С₁-С₄) целлюлозы и, в частности, гидроксиэтилцеллюлозы. Они имеются в продаже, например, под названием CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A или CELLOSIZE POLYMER PCG10 и реализуются фирмой AMERCHOL, а также фирмой HERCULES под названием NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL НХ или также фирмой HOECHST под названием TYLOSE H1000.

Гидроксиалкилцеллюлозы могут также представлять собой гидроксипропилцеллюлозы, реализуемые под названием KLUCEL EF, KLUCEL Н, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G фирмой AQUALON.

Из карбоксиалкилцеллюлоз предпочтительно применяют карбоксиметилцеллюлозу, которая реализуется, например, под названием BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF фирмой AQUALON или под названием AQUASORB A500, AMBERGUM 1221 фирмой HERCULES, под названием CELLOGEN НР810А, CELLOGEN HP6HS9 фирмой MONTELLO или также под названием PRIMELLOSE фирмой AVEBE.

Водорастворимые сгущающие полимеры, являющиеся наиболее предпочтительными для применения в качестве классических сгустителей в обесцвечивающей безводной композиции по настоящему изобретению, представляют собой гуаровые смолы, производные гуаровых смол или гидроксиалкилцеллюлозы.

Описанный выше растворимый в воде сгуститель (или сгустители), как правило, используют из расчета от 0,03 до 30 вес.%, предпочтительно из расчета от 0,3 до 15 вес.% по отношению к безводной композиции.

Для того чтобы получить вышеуказанные реологические свойства, то есть высокую вязкость, устойчивую с течением времени, даже в том случае, когда раствор разведен в значительной степени, в соответствии с настоящим изобретением необходимо добавить к водорастворимым сгущающим полимерам, описанным выше, неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь.

Неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, применяемые в рамках настоящего изобретения, включают, например: - целлюлозы или гидроксиалкилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну такую жирную цепь, как группа алкила, арилалкила или алкиларила, содержащая алкиловую группу предпочтительно с 8 - 22 атомами углерода; к ним могут относиться продукты NATROSOL PLUS GRADE 330 CS фирмы AQUALON, BERMOCOLL EHM 100 фирмы BEROL NOBEL, или же POLYSURF 67 фирмы HERCULES или же модифицированные полиалкоксилированными группами алкилфенола; к ним может относиться продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 фирмы AMERCHOL; - гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь с 8-22 атомами углерода; к ним могут относиться продукты ESAFLOR НМ 22 (алкиловая цепь с 22 атомами углерода фирмы LAMBERTI, продукты MIRACARE XC95-3 (С₁₄ алкильная цепь) и RE205-1 (алкиловая цепь с 20 атомами углерода) фирмы RHONE POULENC; - полиуретаны, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь типа алкила или алкенила с 8-30 атомами углерода, как, например, SER-AD FX 1100 фирмы SERVO DELBEN; - сополимер SMDI (Saturated Methylene Diphenyl Diisocyanate) полиэтиленгликоля (полиэтиленгликолей) с дециловым концом, - сополимер SMDI (Saturated Methylene Diphenyl Diisocyanate) полиэтиленгликоля (полиэтиленгликолей) с алкиловым концом (метил/С₁₈), соединенного с матрицей мальтодекстрина; или - диуретан HMDI (Гексаметилендиизоцианат) оксиэтиленированных (66 ОЕ) и оксипропиленированных (14 ОР) спиртов с 10-18 атомами углерода, реализуемый под названием ELFACOS Т 212 фирмой AKZO; - сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, как, например, продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (поли(винилпирролидон/гексадецен)), ANTARON V220 или GANEX V220 (поли(винилпирролидон/эйкозен)) фирмы I.S.Р.; - сополимеры (мет)акрилатов алкила с 1-6 атомами углерода и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь; - сополимеры гидрофильных (мет)акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, например поли(метакрилат полиэтиленгликоля/метакрилат лаурила).

Особое предпочтение отдается полиуретанам, содержащим по меньшей мере одну жирную цепь алкилового типа с 10-20 атомами углерода, и гидроксиэтилцеллюлозам, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере один алкиловый радикал с 8-22 атомами углерода.

Эти неионные амфифильные полимеры применяются из расчета от 0,03 до 30 вес. %, предпочтительно из расчета от 0,3 до 15 вес.% от веса безводной обесцвечивающей композиции.

Массовое отношение неионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, к водорастворимому сгущающему полимеру, как правило, составляет от 10/1 до 1/10, предпочтительно от 5/1 до 1/5.

Безводная обесцвечивающая композиция по настоящему изобретению может содержать помимо сгущающей системы, состоящей из по меньшей мере одного водорастворимого сгущающего полимера и по меньшей мере одного неионного амфифильного полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь, по меньшей мере один анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь.

Анионные амфифильные полимеры также играют роль сгустителя и могут усилить эффект вышеописанной сгущающей системы.

Чаще всего ими могут быть синтетические сополимеры, сшитые или несшитые, содержащие: - гидрофильные звенья, являющиеся производными одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров, несущих группу свободной карбоновой кислоты, и - гидрофобные звенья, являющиеся производными одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров, несущих боковую гидрофобную цепь, и, возможно, - сшивающие звенья, являющиеся производными одного или нескольких полиненасыщенных мономеров.

Этиленненасыщенный мономер или мономеры, несущие группу карбоновой кислоты, выбираются из этакриловой кислоты, метакриловой кислоты и акриловой кислоты, предпочтительно из метакриловой кислоты, акриловой кислоты и их смесей.

Этиленненасыщенным мономером или мономерами, несущими гидрофобную боковую цепь, могут быть (i) сложные эфиры ненасыщенных карбоновых кислот и жирных спиртов, или (ii) простые эфиры аллила и жирных спиртов.

(i) Сложные эфиры ненасыщенных карбоновых кислот и жирных спиртов выбираются, например, из этакрилатов, метакрилатов и/или алкил (С₁₀-С₃₀)-акрилатов, предпочтительно алкил (C₁₂-C₂₂) акрилатов.

К ним относятся, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат, а также соответствующие метакрилаты, а именно лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

(ii) простые аллиловые эфиры жирных спиртов, образующие гидрофобные звенья анионных амфифильных полимеров по настоящему изобретению, отвечают следующей формуле: (I) CH₂=CR'CH₂-O-B_n-R, в которой R' является атомом водорода или метиловой группой, В представляет собой этиленоксигруппу, n является целым числом от 0 до 100, R представляет собой углеводородную группу, выбранную из остатков алкила, арилалкила, арила, алкиларила или циклоалкила, содержащих от 8 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода, еще лучше - от 12 до 18 атомов углерода.

Предпочтительное звено формулы (I) согласно изобретению представляет собой такое звено, в котором R' обозначает атом водорода, n равняется 10 и R является стеариловым радикалом (С₁₈).

Указанный сшивающий мономер представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере две двойные полимеризуемые связи, не сопряженные друг с другом. В качестве примера можно привести диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля, метилен-бис-акриламид, полиаллилсахарозу или полиаллилпентаэритритол.

Анионные амфифильные полимеры вышеуказанного типа описаны, например, в патентах US-3915921 и US-4509949 (сополимеры (эт/мет)акриловой кислоты и (эт/мет)акрилаты алкила с 10-30 атомами углерода), или в патенте ЕР-0216479 В2 (сополимеры(эт/мет)акриловой кислоты и аллиловые эфиры жирных спиртов).

В качестве примера предпочтительных полимеров можно привести: - сшитые полимеры акриловой кислоты и алкил (С_10-30) акрилата, такие как продаваемые под названием PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 и CARBOPOL 1382 фирмой GOODRICH, - сшитый полимер акриловой кислоты и алкил (С_10-30) метакрилата, такой как CARBOPOL EDT 2020, реализуемый фирмой GOODRICH, - терполимер метакриловая кислота/этилакрилат/метакрилат оксиэтиленированного стеарила (55/35/10), - терполимер (мет)акриловая кислота/этилакрилат/ метакрилат оксиэтиленированного бегенила (25 ОЕ), и - терполимер метакриловая кислота/этилакрилат/сшитый стеарет-10 аллилэфир.

Эти анионные амфифильные полимеры в том случае, если они присутствуют в безводных обесцвечивающих композициях по изобретению, составляют от 0,03 до 30 вес.% от общего веса композиции.

Как было отмечено выше, безводная обесцвечивающая композиция содержит по меньшей мере один щелочной агент и по крайней мере одну перекисную соль.

Указанный щелочной агент выбирается из солей аммония, таких как хлорид, сульфат, фосфат или нитрат аммония, из силикатов, фосфатов или карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов, в частности метасиликатов щелочных металлов.

Перекисные соли выбираются из персульфатов, перкарбонатов и перборатов аммония или щелочных металлов.

Предпочтительно применяют персульфаты, из которых в основном выбирают персульфаты натрия и калия.

Композиции согласно изобретению содержат от 20 до 70 вес.%, предпочтительно, от 30 до 60 вес.% перекисной соли (солей) от общего веса безводной композиции.

Безводные обесцвечивающие композиции по настоящему изобретению также могут содержать разного рода обесцвечивающие добавки, благодаря которым облегчается работа с композициями, их нанесение на волосы, а также улучшается их хранение, эффективность и косметические свойства обрабатываемых волос.

Этими добавками могут быть, например, вещества, контролирующие выделение кислорода, такие как карбонат магния и жженая магнезия, анионные, неионные, катионные, амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества и их смеси, минеральные или растительные масла, воски, гранулирующие добавки, связующие вещества, минеральные наполнители, такие как кремнеземы и глина, матирующие вещества, такие как оксид титана, красители, комплексообразующие вещества, ароматизаторы, субстантивные катионные или амфотерные полимеры.

Специалист должен выбирать одну или несколько из этих добавок в таком количестве и таким образом, чтобы они не изменили или существенно не изменили ценные свойства, присущие обесцвечивающей композиции согласно изобретению.

Субстантивные катионные полимеры, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из всех тех, которые известны в качестве улучшающих косметические свойства волос, а именно, в частности, тех, которые описаны в заявках на патент ЕР-А-337354 и ЕР-А-557203 и во французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбираются из тех, которые включают звенья, содержащие группы первичного, вторичного, третичного и/или четвертичного амина, которые могут либо составлять часть основной полимерной цепи, либо они могут находиться на боковом заместителе, непосредственно с ней связанном.

Используемые катионные полимеры, как правило, имеют среднечисловую молекулярную массу, приблизительно составляющую от 500 до 510⁶, предпочтительно около от 10³ до 310⁶.

Из субстантивных катионных полимеров более конкретно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония.

Эти продукты известны. В частности, они описаны во французских патентах 2505348 или 2542997. Из указанных полимеров можно назвать: (1) гомополимеры или сополимеры, являющиеся производными акриловых или метакриловых эфиров или амидов и содержащие по меньшей мере одно из звеньев, отвечающих следующим формулам (II), (III), (IV) и (V): в которых R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃; А, одинаковые или разные, означают алкил, линейный или разветвленный с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2-3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода; R₄, R₅ R₆, одинаковые или разные, означают алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или бензиловый радикал, предпочтительно алкиловую группу с 1-6 атомами углерода; R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают водород или группу алкила с 1-6 атомами углерода, предпочтительно метил или этил; Х обозначает анион, являющийся производным неорганической или органической кислоты, такой как анион метосульфат, или галогенидом, таким как хлорид или бромид.

Полимеры группы (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из акриламидов, метакриламидов, диацетонов акриламидов, акриламидов или метакриламидов, замещенных на азоте низшими алкилами (C₁-C₄), акриловых или метакриловых кислот или их сложных эфиров, виниллактамов, таких, как винилпирролидон или винилкапролактам, виниловых сложных эфиров.

Таким образом, из этих полимеров группы (1), можно указать на: - сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, - сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанные, например, в заявке на патент ЕР-А-080976, - сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, - сополимеры винилпирролидона/акрилата или метакрилата диалкиламиноалкила, кватернизованные или нет. Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573, - терполимеры диметиламиноэтилметакрилат/винилкапролактам/винилпирролидон, - сополимер винипирролидон/метакриламидопропилдиметиламин, - кватернизованные сополимеры винилпирролидон/метакриламид диметиламинопропила.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие группы четвертичного аммония и описанные во французском патенте 1492597. Эти полимеры названы в справочнике CTFA как четвертичные аммонии гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшие с эпоксидом, замещенным группой триметиламмония.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы, или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый мономер четвертичного аммония и описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлоза, к которой привита, в частности, соль метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.

(4) Катионные полисахариды, описанные более конкретно в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные группы триалкиламмония. Например, применяют гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

(5) Полимеры, состоящие из пиперазиниловых звеньев и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, при необходимости прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими циклами, а также продукты окисления этих полимеров и/или продукты их перевода в четвертичную форму. Подобные полимеры, например, описаны во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, путем поликонденсации кислотного соединения с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты при помощи эпигалогидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогидрина, бис-азетидиния, бис-галоацилдиамина, бис-алкилгалогенида или при помощи олигомера, полученного в результате реакции бифункционального соединения с бис-галогидрином, бис-азетидинием, бис-галоацилдиамином, бис-алкилгалогенидом, эпигалогенгидрином, диэпоксидом или бис-ненасыщенным производным; сшивающий агент используется в пропорциях от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированными или же, если они содержат одну или несколько третичных аминовых групп, кватернизованными. Эти полимеры, в частности, описаны во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами, с последующим алкилированием при помощи бифункциональных соединений. Можно назвать, например, полимеры адипиновая кислота - диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых радикал алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и предпочтительно обозначает метил, этил, пропил. Подобные полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Из этих производных более конкретно можно назвать полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропил/диэтилентриамин, выпускаемые в продажу под названием "Cartaretine F, F4 или F8" фирмой Sandoz.

(8) Полимеры, полученные в результате реакции полиалкилен-полиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных дикарбоновых алифатических кислот, содержащих 3 -8 атомов углерода. Молярное соотношение полиалкиленполиамина и дикарбоновой кислоты составляет от 0,8:1 до 1,4:1; получаемый при этом полиаминоамид подвергается реакции с эпихлоргидрином с молярным отношением эпихлоргидрина к группе вторичного амина полиаминоамида, составляющим от 0,5:1 до 1,8:1. Эти полимеры, в частности, описаны в американских патентах 3227615 и 2961347.

(9) Циклополимеры алкил-диаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие же, как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основного составляющего цепи звенья, отвечающие следующим формулам (VI) и (VII): в которых k и t равняются 0 или 1, сумма k+t равна 1; R₉ обозначает атом водорода или метиловый радикал; R₇ и R₈, независимо один от другого, обозначают алкиловую группу, содержащую 1-22 атомов углерода, группу гидроксиалкила, в которой алкиловая группа предпочтительно содержит от 1 до 5 атомов углерода, группу низшего амидоалкила (C₁-C₄), или же R₇ и R₈ могут обозначать вместе с атомом азота, с которым они соединены, гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; Y является анионом, таким как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры, в частности, описаны во французском патенте 2080759 и его дополнительном сертификате 2190406.

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие следующей формуле в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, представляют собой алифатические, эпициклические или арилалифатические радикалы, содержащие 1-20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или отдельно, образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, возможно содержащие второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ представляют собой алкиловый радикал с 1-6 атомами углерода, линейный или разветвленный, замещенный группой нитрила, сложного эфира, ацила, амида или группой -СО-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ является алкиленом и D является группой четвертичного аммония; A₁ и B₁ представляют собой полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, которые могут содержать связанные с основной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов, один или несколько атомов кислорода, серы или группы сульфоксида, сульфона, дисульфида, амино, алкиламино, гидроксила, четвертичного аммония, уреидо, амида или сложного эфира, и Х^- обозначает анион, являющийся производным неорганической или органической кислоты, A₁, R₁₀ и R₁₂ могут образовывать вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если ₁ обозначает алкилен или гидроксиалкилен, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, то B₁ может также обозначать группу -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой D обозначает: а) остаток гликоля формулы O-Z-O-, где Z обозначает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, или группу, отвечающую одной из следующих формул: -(СН₂СН₂-O)_x-СН₂-СН₂-; -[СН₂-СН(СН₃)-O]_y-СН₂-СН(СН₃)-, где x и y обозначают целое число от 1 до 4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации или же любое число от 1 до 4, представляющее собой среднюю степень полимеризации; б) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина; в) остаток бис-первичного диамина формулы -NH-Y-NH-, где y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или же двухвалентный радикал -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-; г) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Предпочтительно, чтобы X^- представлял собой анион, такой как хлорид или бромид.

Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, как правило, составляющую от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа, в частности, описаны во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907, а также в патентах US 2273780, 2.375.853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

В частности, можно использовать полимеры, которые состоят из повторяющихся звеньев, отвечающих следующей формуле (IX): в которой R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, обозначают радикал алкил n и p гидроксиалкил, содержащий приблизительно от 1 до 4 атомов углерода, n и р являются целыми числами, изменяющимися приблизительно от 2 до 20, и X^-представляет собой анион, являющийся производным неорганической или органической кислоты.

(11) Четвертичные полимеры полиаммония, образованные из звеньев формулы (X): (Х) в которой R₁₉, R₂₀ R₂₁ и R₂₂, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода или метил, этил, пропил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил или -СН₂СН₂(ОСН₂СН₂)_рОН, где р равно 0 или целому числу от 1 до 6, при условии что R₁₉, R₂₀, R₂₁ и R₂₂ не являются одновременно атомом водорода, r и s, одинаковые или разные, представляют собой целые числа от 1 до 6, q равно 0 или целому числу от 1 до 34, Х обозначает атом галогена, А обозначает радикал дигалогенида или является предпочтительно -СН₂-СН₂-О-СН₂-СН₂-.

Эти соединения, в частности, описаны в заявке на патент ЕР-А-122324.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола.

(13) Полиамины, такие как продукты с наименованием POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE согласно справочнику CTFA.

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилоксиалкил(C₁-С₄)триалкил(C₁-C₄)аммония, такие как полимеры, полученные путем гомополимеризации диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или путем сополимеризации акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, причем за гомополимеризацией или сополимеризацией следует сшивание, осуществляемое при помощи соединения с олефиновой ненасыщенностью, в частности метилен-бис-акриламида. В частности, можно использовать сшитый сополимер акриламид/хлорид метакрилоилоксиэтил-триметиламмония (20/80 мас.) в форме дисперсии, содержащей 50 вес.% указанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается в продажу под названием "SALCARE SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Также можно использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, содержащий около 50 вес.% гомополимера, в минеральном масле или в жидком эфире. Эти дисперсии выпускаются в продажу под названиями SALCARE SC 95 и SALCARE SC 96 фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими субстантивными катионными полимерами, применяемыми в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие звенья винилпиридина или винилпиридиния, конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Субстантивные амфотерные полимеры, используемые в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из полимеров, содержащих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К обозначает звено, производное мономера, содержащего по меньшей мере один атом основного азота, и М обозначает звено, производное мономерной кислоты, содержащей одну или несколько карбоновых или сульфоновых групп, или же К и М могут обозначать группы, производные от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М также могут обозначать катионную полимерную цепь, содержащую группы первичного, вторичного, третичного и четвертичного амина, в которой по меньшей мере одна из групп амина имеет карбоксильную или сульфоновую группу, связанную посредством углеводородного радикала, или же К и М являются частью цепи полимера со звеном ,-дикарбоксиэтилена, одна из карбоксильных групп которого подвергается реакции с полиамином, содержащим одну или несколько групп первичного или вторичного амина.

Амфотерные пленкообразующие полимеры, отвечающие вышеприведенному определению, выбираются, в частности, из следующих полимеров: (1) Полимеры, полученные в результате сополимеризации мономера, являющегося производным винилового соединения, содержащего карбоксильную группу, такую как, в частности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, альфа-хлоракриловая кислота, и мономера основного характера, являющегося производным замещенного винилового соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, такого как, в частности, метакрилаты и -акрилаты диалкиламиноалкила, диалкиламиноалкилметакриламид и -акриламид. Подобные соединения описаны в американском патенте 3836537. Также можно указать на сополимер акрилата натрия/хлорида акриламидопропилтриметиламмония.

Виниловым соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, например, хлорид диэтилдиаллиламмония.

(2) Полимеры, содержащие звенья, являющиеся производными: а) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов или метакриламидов, замещенных на азоте алкильным радикалом, б) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп, и в) по меньшей мере одного сомономера основного характера, такого как сложные эфиры, имеющие первичные, вторичные, третичные и четвертичные амино-заместители акриловых и метакриловых кислот, и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с диметилсульфатом или диэтилсульфатом.

Наиболее предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой группы, в которых алкиловые радикалы содержат от 2 до 12 атомов углерода, а более конкретно N-этилакриламид, N-третбутилакриламид, N-третоктилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры выбираются, в частности, из акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также из моноэфиров алкила с 1-4 атомами углерода малеиновых или фумаровых кислот или ангидридов.

Предпочтительными сомономерами основного характера являются метакрил