Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащая загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода

Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащая загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода

Реферат

 

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель, по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере один жирный спирт с более, чем двадцатью атомами углерода, а также готовой к применению композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон. Технический результат: композиции согласно изобретению не стекают, остаются строго локализованными в месте нанесения, позволяют получать сильные хроматические оттенки с низкой избирательностью и хорошей стойкостью по отношению к химическим агентам или естественным воздействиям и придавать при этом волосам хорошие косметические свойства. 2 с. и 41 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель, по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере один жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода.

Известны способы окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, красящими композициями, содержащими предшественники окислительных красителей, обычно называемые "окисляемыми основаниями", в частности, о- и п-фенилендиамины, о- и п-аминофенолы и гетероциклические основания.

Предшественники окислительных красителей изначально являются соединениями мало или совсем не окрашенными, которые проявляют свою красящую способность на волосах в присутствии окисляющих агентов, вследствие чего образуются окрашенные соединения. Образование таких окрашенных соединений происходит либо в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" самих с собой, либо в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" с модифицирующими окраску соединениями, или "краскообразующими веществами", которые обычно присутствуют в используемых при окислительном окрашивании красящих композициях и чаще всего представлены м-фенилендиаминами, м-аминофенолами, м-дифенолами и некоторыми гетероциклическими соединениями.

Разнообразие используемых молекул, которые, с одной стороны, составляют "окисляемые основания" и, с другой стороны, "краскообразующие вещества", позволяет получать очень широкую палитру красок.

Для локализации продукта окислительного окрашивания при нанесении на волосы, чтобы он не стекал на лицо или за пределы предназначенных для окрашивания зон, до настоящего времени прибегали к использованию традиционных загустителей, таких как сшитая полиакриловая кислота, гидроксиэтилцеллюлоза, некоторые полиуретаны, воски, а также смеси неионогенных поверхностно-активных агентов с гидрофильно-липофильным балансом, которые, будучи надлежащим образом подобранными, вызывают гелеобразование при разбавлении водой и/или поверхностно-активными агентами.

Однако заявителем было установлено, что названные выше системы не дают возможности получать богатые хроматические оттенки с низкой избирательностью и хорошей стойкостью при хорошем косметическом состоянии обработанных волос. Наряду с этим, заявителем также установлено, что существующие сегодня, готовые к применению красящие композиции, содержащие один или более окислительных красителей и загущающие системы, не позволяют производить достаточно точное нанесение без подтеков и без снижения вязкости с течением времени.

Учитывая это, после проведения обширных исследований по названной проблеме заявитель установил, что можно получать готовые к применению композиции для окислительного окрашивания, которые не стекают и, следовательно, остаются строго локализованными в месте нанесения, и которые при этом позволяют получать сильные хроматические (светящиеся) оттенки с низкой избирательностью и хорошей стойкостью по отношению к химическим агентам (шампуням, перманентам. . .) или естественным воздействиям (свет, пот...) и придавать при этом волосам хорошие косметические свойства, если в готовую к применению красящую композицию добавляется по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода.

Заявителем было также установлено, что композиции, содержащие по меньшей мере один окислительный краситель, по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода, обладают очень хорошей стабильностью при хранении.

Эти открытия лежат в основе настоящего изобретения.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является композиция, предназначенная для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель, отличающаяся тем, что она содержит также по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода.

Другим предметом изобретения является готовая к применению композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель, по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода и по меньшей мере один окисляющий агент.

Под готовой к применению композицией в настоящем изобретении подразумевается любая композиция, предназначенная для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, или, иными словами, композиция, которую можно хранить как таковую перед применением или которая может быть в любой момент получена смешением двух или нескольких композиций.

Изобретение распространяется также на способ окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, состоящий в нанесении на волокна композиции (А), содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель в сочетании с, по меньшей мере, одним загущающим полимером, содержащим по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода, с проявлением цвета при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью композиции (В), содержащей по меньшей мере один окисляющий агент, которую смешивают с композицией (А) в момент применения или которую наносят после композиции А без промежуточного ополаскивания.

Изобретение относится также к варианту названного выше способа, который состоит в нанесении на волокна красящей композиции, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода в присутствии или в отсутствии по меньшей мере одного загущающего полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь, с проявлением цвета при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью окисляющей композиции, которая содержит окисляющий агент и эффективное количество по меньшей мере одного загущающего полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь, и которую смешивают непосредственно в момент применения с красящей композицией или которую наносят после красящей композиции без промежуточного ополаскивания.

Предметом изобретения являются также красильные устройства, с несколькими отделениями или "наборы" для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы.

В устройстве по изобретению имеется первое отделение, в котором находится по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода, и второе отделение, в котором находится окисляющий агент.

Согласно одному из вариантов, в устройстве имеется первое отделение, в котором находится по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода в присутствии или в отсутствии по меньшей мере одного загущающего полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь, и второе отделение, в котором находится окисляющий агент и эффективное количество по меньшей мере одного загущающего полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь.

Согласно еще одному варианту, в устройстве с тремя отделениями имеется первое отделение, в котором находится по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода в присутствии или в отсутствии по меньшей мере одного загущающего полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь, второе отделение, в котором находится по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по крайней мере одну жирную цепь, и третье отделение, в котором находится окисляющий агент в присутствии или в отсутствии загущающего полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь.

Другие характеристики, аспекты, предметы и преимущества изобретения будут в большей степени выявлены при чтении следующих ниже описания и примеров.

Жирный спирт с более чем 20 атомами углерода Под жирным спиртом с более чем 20 атомами углерода подразумевается любой индивидуальный насыщенный или ненасыщенный, разветвленный или неразветвленный жирный спирт, содержащий более 20 атомов углерода, или любая смесь жирных спиртов, содержащая более 30 мас.% индивидуального насыщенного или ненасыщенного, разветвленного или неразветвленного жирного спирта, содержащего более 20 атомов углерода.

В качестве примера жирных спиртов по изобретению можно назвать бегеновый и эруковый спирты.

Можно также назвать промышленные продукты NAFOL 18-22, NAFOL 18-22B, NAFOL 18-22С, NAFOL 20+, NAFOL 20-22, NACOL 22-98 фирмы CONDEA, CRODACID PG 3220 фирмы CRODA, 1'EDENOR U 122 фирмы HENKEL. Жирные спирты с более чем 20 атомами углерода составляют от 0,01 до 30, преимущественно от 0,05 до 20 и, предпочтительно, от 0,1 до 15% от общей массы композиции.

Загущающие полимеры, содержащие по крайней мере одну жирную цепь Загущающие полимеры, содержащие по крайней мере одну жирную цепь могут быть неионного, анионного или катионного типа.

Из загущающих полимеров анионного типа, содержащих по крайней мере одну жирную цепь, могут быть названы: - (I) полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, более конкретно, полимеры, у которых гидрофильное звено образовано анионным этиленовоненасыщенным мономером, еще более конкретно, виниловой карбоновой кислотой и, наиболее конкретно, акриловой или метакриловой кислотой или их смесями, а звено простого аллилового эфира с жирной целью соответствует мономеру приведенной ниже формулы I: CH₂=CR'CH₂OB_nR (I) в которой R' обозначает Н или СН₃, В обозначает радикал этиленокси, n равно 0 или целому числу от 1 до 100, R обозначает углеводородный радикал, выбранный из алкила, арилалкила, арила, алкиларила, циклоалкила, содержащих от 8 до 30, преимущественно от 10 до 24 и, более предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода. Наиболее предпочтительным звеном формулы I является звено, в котором R' обозначает Н, n равно 10 и R обозначает радикал стеарил (C₁₈).

Анионные амфифильные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в патенте ЕР-0216479.

Из загущающих анионных полимеров с жирной цепью особенно предпочтительно использование полимеров, образованных из 20-60 маc.% акриловой и/или метакриловой кислоты, 5-60 маc.% низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 маc.% простого аллилового эфира с жирной цепью формулы I и 0-1 маc.% сшивающего агента, представляющего собой широко известный способный к сополимеризации полиэтиленовый ненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакриловый эфир (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из последних наиболее предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и полиэтиленгликолевого (10 этиленоксидных групп) эфира стеарилового спирта (Steareth 10), в частности, сополимеры, выпускаемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC90, представляющие собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и Steareth-10-аллилового эфира (40/50/10).

- (II) полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено типа олефиновоненасыщенной карбоновой кислоты и по меньшей мере одно гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Эти полимеры выбирают преимущественно из полимеров, в которых гидрофильное звено типа олефиновоненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру приведенной ниже формулы II в которой R¹ обозначает Н, СН₃ или C₂H₅, т.е. звенья акриловой, метакриловой или этакриловой кислот, а гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру приведенной ниже формулы III: в которой R₂ обозначает Н, СН₃ или C₂H₅ (т.е. звенья акрилатов, метакрилатов или этакрилатов), преимущественно Н (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья), а R₃ обозначает С₁₀-С₃₀-алкил, преимущественно С₁₂-С₂₂-алкил.

С₁₀-С₃₀-алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот по изобретению включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие им лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные амфифильные полимеры этого типа описаны и получены, в частности, в патентах US-3915921 и 4509949.

Из загущающих анионных полимеров с жирной цепью предпочтительно используют полимеры, образованные из смеси мономеров, включающей: (i) преимущественно акриловую кислоту, (ii) описанный выше сложный эфир формулы III, в которой R₂ означает Н или СН₃, а R₃ обозначает алкил с 12-22 атомами углерода, и (iii) сшивающий агент, представляющий собой хорошо известный, способный к сополимеризации ненасыщенный полиэтиленовый мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из анионных загущающих полимеров с жирной цепью этого типа преимущественно используют полимеры, состоящие на 95-60 маc.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 маc.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0-6 маc.% способного полимеризоваться сшивающего мономера, или полимеры с 98-96 маc.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 маc.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 маc.% способного полимеризоваться сшивающего мономера такого, как определенные выше.

Из названных выше полимеров особое предпочтение в настоящем изобретении отдается продуктам, выпускаемым фирмой GOODRICH под торговыми названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 и CARBAROL 1382, из которых более предпочтителен PEMULEN TR1, и продукт, выпускаемый фирмой S.E.P.P.I.C. под названием СОАТЕХ SX.

- (III) тройные сополимеры малеиновый ангидрид/-С₃₀-С₃₈-олефин/алкилмалеат, такой как продукт (сополимер малеиновый ангидрид/-С₃₀-С₃₈-олефин/изопропилмалеат), выпускаемый фирмой NEWPHASE TECHNOLOGIES под названием PERFORMA V 1608.

- (IV) тройные акриловые сополимеры, содержащие: (a) приблизительно от 20 до 70 маc.% карбоновой кислоты с , -моноэтиленовой ненасыщенностью, (b) приблизительно от 20 до 80 маc. % отличного от (а) мономера с , -моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами, (c) приблизительно от 0,5 до 60 маc.% неионного моноуретана, такого как продукт реакции одноосновного ПАВ с моноизоцианатом с моноэтиленовой ненасыщенностью, типа таких, которые описаны в патентной заявке ЕР-А-0173109 и, более конкретно, сополимера, описанного в примере 3, а именно тройного сополимера метакриловая кислота/метилакрилат/диметил-метаизопропенил-бензилизоцианат бегенилового спирта, этоксилированного (40 единиц этиленоксида), в виде 25%-ной водной дисперсии.

- (V) сополимеры, содержащие среди своих мономеров карбоновую кислоту с , -моноэтиленовой ненасыщенностью и эфиркарбоновой кислоты с , -моноэтиленовой ненасыщенностью с оксиалкиленированным жирным спиртом.

Такие соединения преимущественно содержат в качестве мономера также эфир карбоновой кислоты с , -моноэтиленовой ненасыщенностью с С₁-С₄-спиртом.

В качестве примера такого соединения можно назвать ACULYN 22, выпускаемый фирмой ROHM & HAAS, представляющий собой оксиалкиленированный тройной сополимер метакриловой кислоты с этилакрилатом и стеарилметакрилатом.

Используемые согласно изобретению загущающие полимеры с жирной цепью неионного типа преимущественно выбирают из следующих соединений: - (1) целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по крайней мере одну жирную цепь.

В качестве примера можно назвать: - гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по крайней мере одну жирную цепь, такими как группы алкил, арилалкил, алкиларил или их смеси, и в которых алкильные группы содержат преимущественно 8-22 атома углерода, такие как продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C₁₆-алкилы), выпускаемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL ЕНМ 100, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL, - гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами полиалкиленгликолевого эфира с алкилфенолом, такие как выпускаемый фирмой AMERCHOL продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 (эфир полиэтиленгликоля-15 с нонилфенолом).

- (2) гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по крайней мере одну жирную цепь, такие как выпускаемый фирмой LAMBERTI продукт ESAFLON НМ 22 (С₂₂-алкильная цепь) и выпускаемые фирмой RHONE POULENC продукты RE210-18 (С₁₄-алкильная цепь) и RE205-1 (С₂₀-алкильная цепь).

- (3) сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью; можно в качестве примера назвать: - выпускаемые фирмой I. S. P. продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (сополимер винилпирролидона с гексадеценом), - выпускаемые фирмой I. S. P. продукты ANTARON V220 или GANEX V220 (сополимер винилпирролидона с эйкозеном).

(4) сополимеры C₁-С₆-алкилметакрилатов или C₁-С₆-алкилакрилатов с амфифильными мономерами, содержащими по крайней мере одну жирную цепь, такие, например, как оксиэтиленированный сополимер метилакрилат/стеарилакрилат, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208.

- (5) сополимеры гидрофильных метакрилатов или акрилатов с гидрофобными мономерами, содержащими по крайней мере одну жирную цепь, такие как, например, сополимер метакрилата полиэтиленгликоля с лаурилметакрилатом.

- (6) полиуретаны-простые полиэфиры, содержащие в своей цепи гидрофильные и наиболее часто полиоксиэтиленированные последовательности и одновременно гидрофобные последовательности, которые могут составлять только алифатические цепи и/или циклоалифатические цепи и/или ароматические цепи.

- (7) полимеры со скелетом аминопласт-простой эфир, содержащие по крайней мере одну жирную цепь, такие как предлагаемые фирмой SUDCHEMIE соединения PURE THIX.

Простые полиэфиры-полиуретаны преимущественно содержат по меньшей мере две липофильные углеводородные цепи, содержащие от 6 до 30 атомов углерода, разделенные гидрофильной последовательностью, причем углеводородные цепи могут примыкать к гидрофильной последовательности как внутри ее, так и по ее концам. В частности, возможны как одна, так и несколько ответвляющихся цепей. Кроме того, полимер может содержать одну цепь на одном конце или на обоих концах гидрофильной последовательности.

Простые полиэфиры-полиуретаны могут состоять из нескольких последовательностей, в частности, в форме тройного блока. При этом гидрофобные последовательности могут находиться на каждом конце цепи (например, трехблочный сополимер с гидрофильной последовательностью в центре) или распределены как по концам, так и внутри цепи (например, многоветвевой сополимер). Такого рода полимеры могут быть также в виде привитой молекулы или в виде звезды.

Неионные простые полиэфиры-полиуретаны с жирной цепью могут быть трехблочными сополимерами, в которых гидрофильная последовательность представляет собой полиоксиэтиленовую цепь, содержащую от 50 до 1000 оксиэтиленовых групп. Неионные простые полиэфиры-полиуретаны содержат уретановую связь между гидрофильными последовательностями, откуда и происходит их название.

Среди неионных простых полиэфиров-полиуретанов с жирной цепью могут быть в качестве вариантов также и такие, у которых гидрофильные последовательности связаны с липофильными последовательностями через другие химические связи.

В качестве примеров, пригодных для изобретения неионных простых полиэфиров-полиуретанов с жирной цепью могут быть также использованы выпускаемый фирмой RHEOX продукт Rheolate 205 или Rheolate 208, 204 и 212, а также Acrysol RM 184, Aculyn 44 или Aculyn 46 фирмы ROHM & HAAS [Aculyn 46 представляет собой продукт поликонденсации полиэтиленгликоля, содержащего 150 или 180 моль этиленоксида, со стеариловым спиртом и метилен-бис(4-циклогексилизоцианатом), содержащийся в концентрации 15 мас.% в мальтодекстриновой матрице (4%) с водой (81%); Aculyn 44 представляет собой продукт поликонденсации полиэтиленгликоля, содержащего 150 или 180 моль этиленоксида, с дециловым спиртом и метилен-бис(4-циклогексилизоцианатом), содержащийся в концентрации 35 маc.% в смеси полиэтиленгликоля (39%) с водой (26%)].

Можно также назвать продукт ELFACOS T210 с С₁₂-С₁₄-алкильной цепью и ELFACOS T212 с C₁₈-алкильной цепью фирмы AKZO.

Может быть также использован продукт DW 1206В фирмы ROHM & HAAS с C₂₀-алкильной цепью и уретановой связью, предлагаемый в концентрации 20% (на сухие материалы) в воде.

Могут быть также использованы растворы или дисперсии этих полимеров, в частности, в воде или водно-спиртовой среде. В качестве примера таких полимеров можно сослаться на Rheolate 255, Rheolate 278 и Rheolate 244, выпускаемые фирмой RHEOX. Могут быть также использованы предлагаемые фирмой ROHM & HAAS продукты DW 1206F и DW 1206J.

Пригодные для изобретения простые полиэфиры-полиуретаны являются, в частности, соединениями, описанными в статье G.Fonnum, J.Bakke и Fk.Hansen в Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).

Используемые в настоящем изобретении загущающие полимеры с жирной цепью катионного типа выбирают преимущественно из производных кватернизованной целлюлозы и полиакрилатов с нециклическими аминосодержащими боковыми группами.

Производными кватернизованной целлюлозы, в частности, являются: - кватернизованные целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по крайней мере одну жирную цепь, такими как группы алкила, арилалкила, алкиларила, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или их смеси, - кватернизованные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по крайней мере одну жирную цепь, такими как группы алкила, арилалкила, алкиларила, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или их смеси.

Содержащиеся в этих кватернизованных целлюлозах или гидроксиэтилцеллюлозах алкильные радикалы преимущественно содержат от 8 до 30 атомов углерода. Арильные радикалы обозначают преимущественно фенил, бензил, нафтил или антрил.

В качестве примеров кватернизованных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с жирной С₈-С₃₀-цепью можно назвать поставляемые фирмой AMERCHOL продукты QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-А, QUATRISOFT LM-X 529-18B (С₁₂-алкил) и QUATRISOFT LM-X 529-8 (C₁₈-алкил) и поставляемые фирмой CRODA продукты CRODACEL QM, CRODACEL QL (C₁₂-алкил) и CRODACEL QS (C₁₈-алкил).

Кватернизованные и некватернизованные полиакрилаты с боковыми аминосодержащими группами имеют, например, гидрофобные группы типа steareth 20 (полиоксиэтилированный(20) стеариловый спирт).

В качестве примеров полиакрилатов с боковыми аминосодержащими группами можно назвать предлагаемые фирмой NATIONAL STARCH полимеры 8781-121В или 9492-103.

В красящей композиции по изобретению предпочтительно использование загущающего полимера с жирной цепью неионного типа.

Загущающие полимеры с жирной цепью анионного, неионного или катионного типа преимущественно используются в количествах, которые могут варьировать от 0,01 до 10% от общей массы красящей композиции. Предпочтительны количества этих полимеров в пределах от 0,1 до 5%.

Окислительные красители Окислительные красители, пригодные для использования в изобретении, выбирают из окисляемых оснований и/или краскообразующих веществ. Композиции по изобретению содержат преимущественно по меньшей мере одно окисляемое основание.

Окисляемые основания, пригодные для использования в настоящем изобретении, выбирают из традиционных в практике окислительного окрашивания окисляемых оснований, из которых, в частности, можно назвать о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, названные ниже гетероциклические основания, а также их солевые аддукты с кислотами.

В частности, могут быть названы: - (I) п-фенилендиамины приведенной ниже формулы I и их солевые аддукты с кислотами: где R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4-аминофенил; R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₁ и R₂ могут образовывать вместе с атомом азота, с которым они связаны, 5- или 6-членный гетероцикл, который может быть замещен одной или несколькими группами алкила, гидрокси или уреидо; R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как хлор, С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси; и R₄ обозначает атом водорода, галоген или С₁-С₄-алкильный радикал.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле I, можно, в частности, назвать радикалы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиний и аммоний. Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы I можно, в частности, назвать п-фенилендиамин, п-толлуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-ди-метил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-ди-метил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-ди-этил-п-фенилендиамин, N,N-дипpoпил-п-фeнилeндиaмин, 4-амин-N,N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N, N-бис(-гидроксиэтил) амино-2-метиланилин, 4-N, N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин,N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин,N-этил-N-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(, -ди-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы I особенно предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

(II) Согласно изобретению, под двойными основаниями подразумеваются соединения, содержащие два ароматических ядра, замещенных амино- и/или гидроксильной группами.

Из двойных оснований, пригодных в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, могут быть, в частности, названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле II, и их солевые аддукты с кислотами в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают радикал гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкилом или связкой Y; - связка Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или завершена одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как кислород, сера или азот, и, возможно, замещена одним или несколькими гидроксильными или ₁-С₆-алкокси-группами; - R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связку Y; - R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, связку Y или С₁-С₄-алкил; при условии, что соединения формулы II содержат только одну связку Y на молекулу.

Из числа азотсодержащих групп в приведенной выше формуле II могут быть, в частности, названы группы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая.

Из числа двойных оснований приведенной выше формулы II можно, в частности, выделить N, N'-бис(-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис (-гидроксиэтил)-N,N'-(4'-аминофенил) этилендиамин, N, N'-бис(4-аминофенил) тетраметилендиамин, N, N'-бис(-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N,N'-бис (4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

Из этих двойных оснований формулы II особенно предпочтительны N,N'-бис(-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или один из их солевых аддуктов с кислотами.

- (III) п-аминофенолы, соответствующие приведенной ниже формуле III, и их солевые аддукты с кислотами где R₁₃ обозначает атом водорода или галогена, такого как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил, - R₁₄ обозначает атом водорода или галогена, такого как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

Из числа п-аминофенолов приведенной выше формулы III можно, в частности, назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенол, и их солевые аддукты с кислотами.

- (IV) о-аминофенолы, пригодные для использования в качестве окисляемых оснований согласно изобретению, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солевых аддуктов с кислотами.

- (V) из гетероциклических оснований, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, производные пиразола и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиримидиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в германском патенте DE 2359399 или японских патентах JP 88-169571 и JP 91-10659 или патентной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолопиримидиновые производные, такие, которые указаны в патентной заявке FR-A-2750048 и из которых могут быть названы пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)этанол, 2-{7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)этанол, 2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино] этанол, 2-{ 7-аминопиразоло-[1,5-а] - пиримидин-3-ил}-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 2,5, N7,N7-тетраметилпиразоло- [1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло-[1,5-а]-пиримидин и их солевые аддукты с кислотами, а также их таутомерные формы в том случае, когда существует таутомерное равновесие, и их солевые аддукты с кислотами.

Из производных пиразола можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892 и DE 4133957 и патентных заявках WО 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 1954398, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил) пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил) амино-1, 3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их солевые аддукты с кислотами.

Согласно изобретению, окисляемые основания