Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащих жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода, и оксиалкилированное неионогенное поверхностно-активное вещество

Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащих жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода, и оксиалкилированное неионогенное поверхностно-активное вещество

Реферат

 

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и, кроме того, комбинацию, в которую входят: (I) по меньшей мере, один жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода, и, возможно, (II) один или несколько жирных спиртов, имеющих не более двадцати атомов углерода, (III) по меньшей мере, одно оксиалкилированное неионогенное поверхностно-активное вещество с гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ) выше 5 и, возможно, (IV) одно или несколько поверхностно-активных веществ с гидрофильно-липофильным балансом, ниже или равным 5, при весовом соотношении [(III)] /[(I)+(II)+(IV)] , ниже или равным 1, а также к способу и набору для окрашивания с помощью названной композиции. Технический результат: изобретение позволяет получать готовые к применению композиции для окислительного окрашивания, которые не стекают, легко наносятся на кератиновые волокна и которые при этом позволяют получать стойкие цветовые (яркие) оттенки с низкой избирательностью и хорошую стойкость по отношению к химическим агентам или естественным воздействиям и придавать при этом волосам хорошие косметические свойства. 4 с. и 49 з.п.ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и, кроме того, комбинацию, в которую входят: (I) по меньшей мере, один жирный спирт, имеющий более двадцати атомов углерода, и, возможно, (II) один или несколько жирных спиртов, имеющих не более двадцати атомов углерода, (III) по меньшей мере, одно оксиалкилированное неионогенное поверхностно-активное вещество с гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ) выше 5 и, возможно, (IV) одно или несколько поверхностно-активных веществ с гидрофильно-липофильным балансом, ниже или равным 5, при весовом соотношении [(III)]/[(I)+(II)+(IV)], ниже или равным 1.

Известны способы окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, красящими композициями, содержащими предшественники окисляющихся красителей, обычно называемые "окисляемыми основаниями", в частности о- и п-фенилендиамины, о- и п-аминофенолы и гетероциклические основания.

Предшественники окисляющихся красителей изначально являются соединениями мало или совсем не окрашенными, которые проявляют свою красящую способность на волосах в присутствии окисляющих агентов, вследствие чего образуются окрашенные соединения. Образование таких окрашенных соединений происходит либо в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" самих с собой, либо в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" с модифицирующими окраску соединениями, или "агентами сочетания", которые обычно присутствуют в используемых при окислительном окрашивании красящих композициях и чаще всего являются м-фенилендиаминами, м-аминофенолами, м-дифенолами и некоторыми гетероциклическими соединениями.

Разнообразие используемых молекул, которые, с одной стороны, составляют "окисляемые основания" и, с другой стороны, "агенты сочетания", позволяет получать очень широкую палитру красок.

Является важным уметь локализовать продукт окислительного окрашивания при нанесении на волосы, чтобы, с одной стороны, продукт не стекал на лицо или за пределы предназначенных для окрашивания зон и, с другой стороны, получать правильную и равномерную окраску по всей площади волосяного покрова головы.

Важным является также и то, чтобы композиции, содержащие окисляющиеся красители, были устойчивыми при хранении перед смешением с окисляющим агентом, особенно в том, что касается их реологических свойств.

При составлении композиций окислительного окрашивания до настоящего времени прибегали к использованию либо (i) комбинаций различных ПАВ с традиционными загустителями, такими как сшитая полиакриловая кислота, либо (ii) комбинаций тех же ПАВ с жирными спиртами, имеющими короткие цепи, либо (iii) смесей неионогенных ПАВ с гидрофильно-липофильными балансами, подобранными таким образом, чтобы эти ПАВ при их разбавлении водой и/или другими поверхностно-активными агентами оказывали гелеобразующее действие.

Однако заявителем было установлено, что названные выше системы не дают возможности получать стойкие цветовые оттенки с низкой избирательностью и с хорошей стойкостью, обеспечивая при этом достаточно высокую стабильность композиций, легкость их нанесения, обеспечивающую правильную и равномерную окраску волос, а также хорошее косметическое состояние обработанных волос. Наряду с этим заявителем также установлено, что существующие в настоящее время готовые к применению красящие композиции, содержащие один или более окисляющихся красителей, и загущающие системы, не позволяют производить достаточно точное нанесение без подтеков и без снижения вязкости с течением времени.

Учитывая это, после проведения обширных исследований по названной проблеме заявитель установил, что можно получать готовые к применению композиции для окислительного окрашивания, которые не стекают, легко наносятся на кератиновые волокна и которые при этом позволяют получать стойкие цветовые (яркие) оттенки с низкой избирательностью и хорошую стойкость по отношению к химическим агентам (шампуням, перманентам) или естественным воздействиям (свет, пот) и придавать при этом волосам хорошие косметические свойства, если в красящую композицию, содержащую один или более окисляющихся красителей, добавляется определенная ниже комбинация компонентов.

Это открытие является основой настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция, предназначенная для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно комбинацию компонентов, включающую: (I) по меньшей мере, один жирный спирт с более чем двадцатью атомами углерода, (II) возможно, один или несколько жирных спиртов, имеющих не более двадцати атомов углерода, (III) по меньшей мере, одно оксиалкилированное неионогенное ПАВ с гидрофильно-липофильным балансом выше 5 (IV) возможно, одно или несколько оксиалкилированных ПАВ с гидрофильно-липофильным балансом, ниже или равным 5, при весовом соотношении [(III)]/[(I)+(II)+(IV)], меньше или равным 1.

Другим объектом изобретения является готовая к применению композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, по меньшей мере, один окисляющий агент и описанную выше соответствующую настоящему изобретению комбинацию.

Под готовой к применению композицией в настоящем изобретении подразумевается любая композиция, предназначенная для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, или, иными словами, композиция, которую можно хранить как таковую до применения или которая может быть получена непосредственно перед применением, смешением двух или нескольких композиций.

Изобретение относится также к способу окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон, таких как волосы, состоящему в нанесении на волокна композиции (А), содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и определенную выше комбинацию, цвет которой проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью композиции (В), содержащей, по меньшей мере, один окисляющий агент, которую смешивают с композицией (А) в момент применения, или которую наносят после композиции (А) без промежуточного ополаскивания.

Предметом изобретения является также устройство для крашения, или "набор" с несколькими отделениями для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, в котором первое отделение содержит, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и одну описанную выше комбинацию, а во втором отделении находится, по меньшей мере, один окисляющий агент.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения будут в большей степени выявлены при чтении следующих ниже описания и примеров.

Жирный спирт с более чем 20 атомами углерода Под жирным спиртом с более чем 20 атомами углерода подразумевается любой индивидуальный насыщенный или ненасыщенный, разветвленный или неразветвленный жирный спирт, содержащий более 20 атомов углерода, или любая смесь жирных спиртов, содержащая более 30 маc.% индивидуального насыщенного или ненасыщенного, разветвленного или неразветвленного жирного спирта, содержащего более 20 атомов углерода.

В качестве примера жирных спиртов изобретения можно назвать бегеновый и эруковый спирты.

Можно также назвать коммерческие продукты NAFOL 18-22, NAFOL 18-22B, NAFOL 18-22C, NAFOL 20+, NAFOL 20-22, NACOL 22-98 фирмы CONDEA, CRODACID PG 3220 фирмы CRODA, l'EDENOR U 122 фирмы HENKEL.

Жирные спирты с более чем 20 атомами углерода составляют от 0,01 до 30, преимущественно от 0,05 до 20 и предпочтительно от 0,1 до 15% от общей массы композиции.

Композиция изобретения может также содержать один или несколько жирных спиртов, содержащих не более 20 атомов углерода, которые вводят либо в индивидуальном виде, либо в виде смесей. Более конкретно могут быть названы спирты лауриловый, цетиловый, стеариловый, олеиновый или их смеси.

Эти дополнительные спирты составляют от 0 до 20% от общей массы композиции.

Гидрофильно-липофильный баланс (ГЛБ) одного или более использованных в изобретении ПАВ представляет собой ГЛБ, определенный по Griffin в работе, опубликованной в J. Sоc. Cosm. Chem., 1954 (Volume 5), р. 249-256, или ГЛБ, определенный в работе авторов F.Puisieux и M.Seiller, названной GALENICA 5: Дисперсные системы - Том 1 - Поверхностные агенты и эмульсии - Глава IV - Понятия ГЛБ и критического ГЛБ, стр. 153-194, параграф 1.1.2. Экспериментальное определение ГЛБ, стр.164-180.

Под неионогенными оксиалкилированными ПАВ в изобретении подразумеваются неионогенные ПАВ, имеющие в молекуле одну или несколько групп, выбранных из следующих групп: -СН₂-СН₂-O-, -СН₂-СН₂-СН₂-О-, -СН₂-СН(СН₃)-О- или из их смесей.

Неионогенные оксиалкилированные ПАВ с ГЛБ выше 5 Из неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ выше 5 можно, не ограничивая объема изобретения, назвать соединения, принадлежащие к следующим классам: - оксиэтилированные алкилфенолы, содержащие более 2 молей этиленоксида, - продукты конденсации этиленоксида с пропиленоксидом с численным отношением пропиленоксид/этиленоксид ниже 0,71, - оксиэтилированные растительные масла, содержащие более 5 молей этиленоксида, - оксиэтилированные жирные спирты, содержащие более 2 молей этиленоксида, - сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликолей, - полиоксиэтилированные сложные эфиры жирных кислот и сорбита.

В качестве коммерческих продуктов могут быть названы: Imbentin РОА/024 (ГЛБ=5,5) (IСI) Synperonic РЕ L92 (ГЛБ=5,5) (IСI) Mergital LM2 (ГЛБ=5,8) (HENKEL) Atlas 0-70140 (ГЛБ=6) (ICI) Imbentin. AG/124S/020 (ГЛБ=6) (KOLB) Imbentin. L/125/025 (ГЛБ=6) (KOLB) Simulsol 989 (ГЛБ=6) (SEPPIC) Soprophor HR10 (ГЛБ=6) (RHONE POULENC) Kotilen 0/1/050 (ГЛБ=6,2) (KOLB) Croduret 10 (ГЛБ=6,3) (CRODA) Etocas 10 (ГЛБ=6,3) (CRODA) Imbentin ОА/030 (ГЛБ=6,3) (KOLB) Soprophor 208 (ГЛБ=6,9) (RHONE POULENC) Ethylan 172 (ГЛБ=7) (HARCROS) Akyporox NP 40 (ГЛБ=7,1) (CHEM-Y) Polychol 5 (ГЛБ=7,3) (CRODA) Arlatone 985 (ГЛБ=7,5) IСI Sandoxylate FOL4 (ГЛБ=7,5) (SANDOZ) Radiasurf 7453 (ГЛБ=7,8) (OLEOFINA) Prox-onic OA-1/04 (ГЛБ=7,9) (PROTEX) Prox-onic TD-1/03 (ГЛБ=7,9) (PROTEX) Genapol PF 40 (ГЛБ=8) (HOECHST) PGE-400-DS (ГЛБ=8) ( HEFTI) PGE-400-DO (ГЛБ=8) ( HEFTI) Sapogenat 6-040 (ГЛБ=8) (HOECHST) Intrasol FA28/50/4 (ГЛБ=8,1) (STOCKHAUSEN) Serdox NOG 200 S (ГЛБ=8,5) (SERVO) Berol 26 (ГЛБ=8,9) (BEROL NOBEL) Genapol 0-050 (ГЛБ=9) (HOECHST) Prox-onic LA-1/04 (ГЛБ=9,2) (PROTEX) Eumulgin 05 (ГЛБ=9,5) (HENKEL) Etocas 20 (ГЛБ=9,6) (CRODA) Antarox CO 520 (ГЛБ=10) (RHONE POULENC) Imbentin POA/060 (ГЛБ=10) (KOLB) TO-55-EL (ГЛБ=10) (HEFTI) Atlas G-1086 (ГЛБ=10,2) (ICI) Atlox 4878В (ГЛБ=10,5) (ICI) Berol 059 (ГЛБ=10,5) (BEROL NOBEL) Kessco PEG 600 Dilaurate (ГЛБ=10,5) (AKZO) Mergitai LT6 (ГЛБ=10,6) (HENKEL) Polychol 10 (ГЛБ=10,7) (CRODA) Prox-onic HR-025 (ГЛБ=10,8) (PROTEX) Tebenal NP6 (ГЛБ=10,9) (BOHME) Cremophor А6 (ГЛБ=11) (BASF) Genapol 0-080 (ГЛБ=11) (HOECHST) Genapol T-080 (ГЛБ=11) (HOECHST) Kotilen-O/3 (ГЛБ=11) (KOLB) Lutensol AP 7 (ГЛБ=11) (BASF) Tween 85 (ГЛБ=11) (ICI) Tebecid S8 (ГЛБ=11,2) (BOHME) Berol 047 (ГЛБ=11,4) (BEROL NOBEL) Soprophor 860P (ГЛБ=11,4) (RHONE POULENC) Dobanol 45-7 (ГЛБ=11,6) (SHELL) Prox-onic HR-030 (ГЛБ=11,7) (PROTEX) Ethonic 1214-6,5 (ГЛБ=11,8) (ETHYL) Prox-onic OA-1/09 (ГЛБ=11,9) (PROTEX) Cremophor S9 (ГЛБ=12) (BASF) Imbentin AG/128/080 (ГЛБ=12) (KOLB) Serdox NOG 440 (ГЛБ=12) (SERVO) Softanol 70 (ГЛБ=12,1) (B.P. CHEMICALS) Renex 707 (ГЛБ=12,2) (ICI) Simulsol 830 NP (ГЛБ=12,3) (SEPPIC) Brij 76 (ГЛБ=12,4) (ICI) Tebenal T10 (ГЛБ=12,4) (BOHME) Volpo S-10 (ГЛБ=12,4) (CRODA) Eumulgin 010 (ГЛБ=12,5) (HENKEL) Berol 199 (ГЛБ=12,6) (BEROL NOBEL) Triton N-87 (ГЛБ=12,6) (ROHM AND HAAS) Polychol 15 (ГЛБ=12,7) (CRODA) Brij 56 (ГЛБ=12,9) (ICI) Simulsol 56 (ГЛБ=12,9) (SEPPIC) Cremophor All (ГЛБ=13) (BASF) Eumulgin 286 (ГЛБ=13) (HENKEL) Genapol T-110 (ГЛБ=13) (HOECHST) Sandoxylate FOL12 (ГЛБ=13) (SANDOZ) Bio soft HR 40 (ГЛБ=13,1) (STEPAN) Berol 046 (ГЛБ=13,5) (BEROL NOBEL) Eumulgin Bl (ГЛБ=13,5) (HENKEL) Dobanol 45-11 (ГЛБ=13,7) (SHELL) Aqualose W20 (ГЛБ=14) (WESTBROCK LANOLIN) Ethylan DP (ГЛБ=14) (HARCROS) Mergital OC12 (ГЛБ=14) (HENKEL) Simulsol 1230 NP (ГЛБ=14) (SEPPIC) Tagat Rl (ГЛБ=14) (GOLDSCHMIDT) Tagat 1 2 (ГЛБ=14,2) (GOLDSCHMIDT) Tebecid RM20 (ГЛБ=14,4) (BOHME) Imbentin AG/168/150 (ГЛБ=14,5) (KOLB) Prox-onic LA-1/012 (ГЛБ=14,5) (PROTEX) Etocas 60 (ГЛБ=14,7) (CRODA) Radiasurf 7157 (ГЛБ=14,9) (OLEOFINA) Genapol T-180 (ГЛБ=15) (HOECHST) Montanox 80 (ГЛБ=15) (SEPPIC) Serdox NJAD 20 (ГЛБ=15) (SERVO) Tagat R60 (ГЛБ=15) (GOLDSCHMIDT) Berol 278 (ГЛБ=15,2) (BEROL NOBEL) Brij 78 (ГЛБ=15,3) (ICI) Simulsol 98 (ГЛБ=15,3) (SEPPIC) Montanox 40 (ГЛБ=15,6) (SEPPIC) Brij 58 (ГЛБ=15,7) (ICI) Aqualose L75 (ГЛБ=16) (WESTBROCK LANOLIN) Atlas G-1471 (ГЛБ=16) (ICI) Berol 281 (ГЛБ=16) (BEROL NOBEL) Berol 292 (ГЛБ=16) (BEROL NOBEL) Nafolox 20-22 30OE (ГЛБ=16) (CONDEA) Genapol C-200 (ГЛБ=16) (HOECHST) Myrj 51 (ГЛБ=16) (ICI) Simulsol PS 20 (ГЛБ=16) (SEPPIC) Tergitol 15 S 20 (ГЛБ=16,3) (UNION CARBIDE) Synperonic PE P75 (ГЛБ=16, 5) (ICI) Montanox 20 (ГЛБ=16,7) (SEPPIC) Myrj 52 (ГЛБ=16,9) (ICI) Simulsol 3030 NP (ГЛБ=17) (SEPPIC) Imbentin AG/168/400 (ГЛБ=17,5) (KOLB) Rhodia Surf NP40 (ГЛБ=17,7) (RHONE POULENC) Incropol CS-50 (ГЛБ=17,9) (CRODA) Servirox OEG 90/50 (ГЛБ=18) (SERVO) Prox-onic HR-0200 (ГЛБ=18,1) (PROTEX) Berol 243 (ГЛБ=18,2) (BEROL NOBEL) Imbentin N/600 (ГЛБ=18,5) (KOLB) Antarox CO 980 (ГЛБ=18,7) (RHONE POULENC) Antarox CO 987 (ГЛБ=18,7) (RHONE POULENC) Berol 08 (ГЛБ=18,7) (BEROL NOBEL) Brij 700 (ГЛБ=18,8) (ICI) Prox-onic NP-0100 (ГЛБ=19) (PROTEX) Rs-55-100 (ГЛБ=19) (HEFTI) Imbentin AG/168S/950 (ГЛБ=20) (KOLB) Synperonic PE F87 (ГЛБ=24) (ICI) Alkasurf BA-PE80 (ГЛБ=26,1) (RHONE POULENC) Synperonic PE F38 (ГЛБ=30,5) (ICI) Концентрация неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ выше 5 может изменяться приблизительно от 0,1 до 30, преимущественно приблизительно от 0,5 до 25 и еще более предпочтительно приблизительно от 1 до 20% от общей массы композиции изобретения.

Из неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ, ниже или равным 5, можно, не ограничивая объема изобретения, назвать: - оксиэтилированные алкилфенолы, содержащие не более 2 молей этиленоксида, - продукты конденсации этиленоксида с пропиленоксидом с численным отношением пропиленоксид/этиленоксид больше 0,71, - оксиэтилированные растительные масла, содержащие не более 5 молей этиленоксида, - оксиэтилированные жирные спирты, содержащие не более 2 молей этиленоксида.

В качестве коммерческих продуктов могут быть названы: Synperonic РЕ L121 (ГЛБ=0,5) IСI Prox-Onic ЕР 4060-1 (ГЛБ=1) PROTEX Synperonic РЕ L101 (ГЛБ=1) IСI Etocas 29 (ГЛБ=1,7) CRODA Genapoi PF 10 (ГЛБ=2) HOECHST Synperonic РЕ L81 (ГЛБ=2) ICI Prox-Onic ЕР 1090-1 (ГЛБ=3) PROTEX Sinnopal DPN2 (ГЛБ-3,3) HENKEL Antarox CA 210 (ГЛБ=3,5) RHONE-POULENC Alkasurf OP11 (ГЛБ=3,6) RHONE-POULENC Triton X15 (ГЛБ=3,6) ROHM et HAAS Alkasurf OP1 (ГЛБ=3,6) RHONE-POULENC Arlacel 121 (ГЛБ=3,8) ICI Prox-Onic HR ou HRH-05 (ГЛБ=3,8) PROTEX Etocas 5 (ГЛБ=3,9) HOECHST Genapoi PF20 (ГЛБ=4) HOECHST Imbentin N/7 А (ГЛБ=4) KOLB Synperonic РЕ L122 (ГЛБ=4) ICI Ethylan NP1 (ГЛБ=4,5) HARCROS Imbentin N/020 (ГЛБ=4,5) KOLB Kotilen 0/3/020 (ГЛБ=4,5) KOLB Synperonic PE L31 (ГЛБ=4,5) ICI TO-55-A (ГЛБ=4,5) HEFTI Alkasurf NP-1 (ГЛБ=4,6) RHONE-POULENC Antarox CO 210 (ГЛБ-4,6) RHONE-POULENC Prox-Onic NP-1 (ГЛБ=4,6) PROTEX Rhodiasurf NP2 (ГЛБ=4,6) RHONE-POULENC Soprophor BC2 (ГЛБ=4,6) RHONE-POULENC Triton N17 (ГЛБ=4,6) ROHM et HAAS Akyporox NP15 (ГЛБ=4,7) CHEM-Y Texofor M2 (ГЛБ=4,8) RHONE-POULENC Alkasurf SA2 (ГЛБ=4,9) RHONE-POULENC Arlacel 989 (ГЛБ=4,9) ICI Brij 72 (ГЛБ=4,9) ICI Brij 92 (ГЛБ=4,9) ICI Brij 93 (ГЛБ=4,9) ICI Prox-Onic SA-1 ou 2/02 (ГЛБ=4,9) PROTEX Simulsol 72 (ГЛБ=4,9) SEPPIC Simulsol 92 (ГЛБ=4,9) SEPPIC Volpo S-2 (ГЛБ=4,9) CRODA Arlacel 581 (ГЛБ=5,0) ICI Arlacel 582 (ГЛБ=5,0) ICI Genapol 0-020 (ГЛБ=5,0) HOECHST Imbentin POA/020 (ГЛБ=5,0) KOLB Mergital Q2 (ГЛБ=5,0) HENKEL Концентрация неионогенных оксиалкилированных ПАВ с ГЛБ, ниже или равная 5, может изменяться от 0 до приблизительно 30 и преимущественно от 0 до 10% от общей массы композиции изобретения.

Окисляющиеся красители Окисляющиеся красители, пригодные для использования в изобретении, выбирают из окисляемых оснований и/или агентов сочетания.

Композиции изобретения содержат преимущественно, по меньшей мере, одно окисляемое основание.

Окисляемые основания, пригодные для использования в настоящем изобретении, выбирают из традиционных в практике окислительного окрашивания окисляемых оснований, из которых, в частности, можно назвать о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, названные ниже гетероциклические основания, а также их солевые аддукты с кислотами.

В частности, могут быть названы: (I) п-фенилендиамины приведенной ниже формулы I и их солевые аддукты с кислотами где R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4-аминофенил; R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₁ и R₂ могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен одной или несколькими группами алкил, гидрокси или уреидо; R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как хлор, С₁-С₄-алкил, сульфогруппу, карбоксигруппу, моногидрокси-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси и R₄ обозначает атом водорода, галоген или С₁-С₄-алкильный радикал.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле I можно, в частности, назвать радикалы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы I можно, в частности, назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амин-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис-(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N, N-бис-(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N-этил-N-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы I особенно предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

(II) Согласно изобретению под двойными основаниями подразумеваются соединения, содержащие, по меньшей мере, два ароматических ядра, замещенных амино- и/или гидроксильной группами.

Из двойных оснований, пригодных в качестве окисляемых оснований в красящих композициях настоящего изобретения, могут быть, в частности, названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле II, и их солевые аддукты с кислотами в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или различные, обозначают радикал гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкилом или связующим звеном Y; связующее звено Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или иметь на конце одну или несколько азотсодержащих групп и/или один или несколько гетероатомов, таких как кислород, сера или азот, и которая может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или С₁-С₆-алкоксигруппами; R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связующее звено Y; R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или различные, обозначают атом водорода, связующее звено Y или С₁-С₄-алкил, с учетом, что соединения формулы II содержат только одно связующее звено Y на молекулу.

Из числа азотсодержащих групп в приведенной выше формуле II могут быть, в частности, названы группы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая.

Из числа двойных оснований, приведенной выше формулы II, можно, в частности, назвать N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)этилендиамин, N, N'-бис-(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-((-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(этил)-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

Из этих двойных оснований формулы II особенно предпочтительны N,N'-бис-(-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

(III) п-Аминофенолы, соответствующие приведенной ниже формуле III, и их солевые аддукты с кислотами где R₁₃ обозначает атом водорода или галогена такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил, R₁₄ обозначает атом водорода или галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

Из числа п-аминофенолов, приведенной выше формулы III, следует особо выделить п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенол и их солевые аддукты с кислотами.

(IV) о-Аминофенолы, пригодные в качестве окисляемых оснований в настоящем изобретении, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солевых аддуктов с кислотами.

(V) Из гетероциклических оснований, пригодных в качестве окисляемых оснований в красящих композициях настоящего изобретения, следует, в частности, выделить пиридиновые производные, пиримидиновые производные, производные пиразола и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиридиновых производных следует особо выделить соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиримидиновых производных следует особо выделить соединения, описанные, например, в германском патенте DE 2359399 или японских патентах JP 88-169571 и JP 91-10659 или патентной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные такие, которые названы в патентной заявке FR-A-2750048, из которых могут быть названы пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-иламино)этанол, 2-(7-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-иламино)этанол, 2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло-[1,5-а]-пиримидин и их солевые аддукты, и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие, и их кислотно-аддитивные соли.

Из производных пиразола следует особо выделить соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892 и DE 4133957 и патентных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их солевые аддукты с кислотами.

Согласно изобретению окисляемые основания преимущественно составляют приблизительно от 0,0005 до 12 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6% от общей массы красящей композиции.

Агенты сочетания, пригодные для красящих композиций изобретения, являются компонентами сочетания, традиционно используемыми в красящих композициях, т.е. м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические компоненты сочетания, такие, например, как индольные производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, производные пиразолотриазола, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их солевые аддукты с кислотами.

Более конкретно агенты сочетания выбирают из следующих соединений: 2,4-диамино-1-((-гидроксиэтилокси)бензол, 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2-амино-4-(-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, сезамол, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензол, -нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 6-гидроксииндолин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 1-Н-3-метилпиразол-5-он, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2-амино-3-гидроксипиридин, 3,6-диметилпиразоло-[3,2-с] -1,2,4-триазол, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-b] -1,2,4-триазол и их солевые аддукты с кислотами.

В случае их присутствия агенты сочетания преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10%, более предпочтительно от 0,005 до 5%, от общей массы композиции.

В целом, солевые аддукты с кислотами окисляемых оснований и агентов сочетания выбирают конкретно из числа гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

С целью обогащения цветовых оттенков композиции изобретения, наряду с определенными выше окисляющимися красителями, могут содержать также прямые красители. Эти красители могут быть, в частности, выбраны из нейтральных, катионных или анионных нитрокрасителей, азокрасителей и антрахиноновых красителей. Они могут содержаться в количествах приблизительно от 0,001 до 20 и предпочтительно от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

Композиция изобретения может также содержать загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь.

Загущающие полимеры, содержащие, по меньшей мере, одну жирную цепь Загущающие полимеры, содержащие, по меньшей мере, одну жирную цепь могут быть неионного, анионного или катионного типа.

Из загущающих полимеров анионного типа, содержащих, по меньшей мере, одну жирную цепь, могут быть названы: (I) полимеры, содержащие, по меньшей мере, одно гидрофильное звено и, по меньшей мере, одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, более конкретно полимеры, у которых гидрофильное звено образовано анионным этиленненасыщенным мономером, еще более конкретно виниловой карбоновой кислотой и наиболее конкретно акриловой или метакриловой кислотой или их смесями, а звено простого аллилового эфира с жирной цепью соответствует мономеру формулы I CH₂=CR'СН₂OВ_nR (I) в которой R' обозначает Н или СН₃, В обозначает радикал этиленокси, n равно 0 или целому числу от 1 до 100, R обозначает углеводородный радикал, выбранный из следующих радикалов: алкил, арилалкил, арил, алкиларил, циклоалкил, содержащих от 8 до 30, преимущественно от 10 до 24 и более предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода. Наиболее предпочтительным звеном формулы I является звено, в котором R' обозначает Н, n равно 10 и R обозначает радикал стеарил (С₁₈).

Анионные амфифильные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в патенте ЕР-0216479.

Из загущающих анионных полимеров с жирной цепью особенно предпочтительно использование полимеров, образованных из 20-60 маc.% акриловой и/или метакриловой кислоты, 5-60 маc. % низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 маc.% простого аллилового эфира с жирной цепью формулы I и 0-1 маc.% сшивающего агента, представляющего собой широко известный сополимеризуемый полиэтиленненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакриловый эфир (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из последних наиболее предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и полиэтиленгликолевого (10 этиленоксидных групп) эфира стеарилового спирта (Steareth 10), в частности сополимеры, продаваемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC 90, представляющие собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и Steareth-10-аллилового эфира (40/50/10).

(II) Полимеры, содержащие, по меньшей мере, одно гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты и, по меньшей мере, одно гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Эти полимеры выбирают преимущественно из полимеров, в которых гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру формулы II в которой R' обозначает Н, СН₃ или С₂Н₅, т.е. звенья акриловой, метакриловой или этакриловой кислот, а гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру формулы III в которой R₂ обозначает Н, СН₃ или C₂H₅ (т.е. звенья акрилатов, метакрилатов или этакрилатов), преимущественно Н (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья), а R₃ обозначает С₁₀-С₃₀-алкил, преимущественно С₁₂-С₂₂-алкил.

С₁₀-С₃₀-Алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот изобретения включают, например, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие им метакрилаты: лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные полимеры этого типа описаны и получены, в частности, согласно способам, описанным в патентах US-3915921 и 4509949.

Из загущающих анионных полимеров с жирной цепью предпочтительно используют полимеры, образованные из смеси мономеров, включающей: (i) преимущественно акриловую кислоту, (ii) описанный выше сложный эфир формулы III, в которой R₂ обозначает Н или СН₃, а R₃ - алкил с 12-22 атомами углерода, и (iii) сшивающий агент, представляющий собой хорошо известный сополимеризуемый полиэтиленненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат(поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из анионных загущающих полимеров с жирной цепью этого типа преимущественно используют полимеры, состоящие на 95-60 маc.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 маc.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0-6 маc.% полимеризуемого сшивающего мономера, или полимеры с 98-96 маc.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 маc.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 маc.% полимеризуемого сшивающего мономера, такого, как определен выше.

Из названных выше полимеров особое предпочтение в настоящем изобретении отдается продуктам, продаваемым фирмой GOODRICH под коммерческими названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 и CARBAROL 1382, из которых более предпочтителен PEMULEN TR1, и продукт, продаваемый фирмой S.E.P.P.C. под названием СОАТЕХ SX.

(III) Тройные сополимеры малеиновый ангидрид/-С₃₀-С₃₈-олефин/алкилмалеат, такой как сополимер: малеиновый ангидрид /-С₃₀-С₃₈-олефин/изопропилмалеат, продаваемый фирмой NEWPHASE TECHNOLOGIES под названием PERFORMA V 1608.

(IV) Тройные акриловые сополимеры, содержащие: (a) приблизительно от 20 до 70 маc.% карбоновой кислоты с ,-моноэтиленовой ненасыщенностью, (b) приблизительно от 20 до 80 маc.% мономера с ,-моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами, (c) приблизительно от 0,5 до 60 маc.% неионного моноуретана, такого как продукт реакции одноосновного ПАВ с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом, типа таких, которые описаны в патентной заявке ЕР-А-0173109, и более конкретно сополимера, описанного в примере 3, а именно тройного сополимера: метакриловая кислота/метилакрилат/диметилметаизопропенилбензилизоцианат бегенилового спирта, этоксилированного 40 молями этиленоксида, в виде 25%-ной водной дисперсии.

(V) Сополимеры, содержащие в качестве мономеров карбоновую кислоту с ,-моноэтиленовой ненасыщенностью и сложный эфир карбоновой кислоты с ,-моноэтиленовой ненасыщенностью и оксиалкилированного жирного спирта.

Такие соединения преимущественно содержат в качестве мономера также сложный эфир карбоновой кислоты с ,-моноэтиленовой ненасыщенностью и С₁-С₄-cпиртa.

В качестве примера такого соединения можно назвать ACULYN 22, продаваемый фирмой ROHM & HAAS, представляющий собой тройной сополимер метакриловой кислоты, этилакрилата и оксиалкилированного стеарилметакрилата.

Используемые согласно изобретению загущающие полимеры с жирной цепью неионного типа преимущественно выбираю