Способ получения кристаллов этил=(r)-2-[4-(6-хлор-2- хиноксалилокси)-фенокси] пропионата с высокой точкой плавления
Патент 2210570
Авторы
Классы МПК
Способ получения кристаллов этил=(r)-2-[4-(6-хлор-2- хиноксалилокси)-фенокси] пропионата с высокой точкой плавления
Реферат
Изобретение раскрывает способ получения кристаллов с высокой точкой плавления, характеризующийся нагреванием этил=(R)-2-[4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси]пропионата в форме кристаллов с низкой точкой плавления, или кристаллов с низкой точкой плавления и кристаллов с высокой точкой плавления, в интервале от 50oС до температуры ниже точки плавления кристаллов с низкой точкой плавления. 4 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к способу получения кристаллов с высокой точкой плавления (далее называются как -кристаллы) этил=(R)-2-[4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси] пропионата (далее называется как хизалофоп-р-этил) и к полученным посредством этого -кристаллам.
Уровень техники Известно, что хизалофоп-p-этил, который пригоден в качестве активного компонента для гербицида, имеет два типа форм кристаллов, а именно кристаллы с низкой точкой плавления (далее называемые -кристаллы) и -кристаллы. В JP-B-4-76721 описано, что -кристаллы могут быть получены посредством постепенного охлаждения раствора, содержащего хизалофоп-p-этил, растворенный в растворителе, при его перемешивании и поддержании при температуре кристаллизации, и полученные -кристаллы представляют собой кристаллы, имеющие агломерированные кристаллиты размером не более чем 1 мкм, посредством чего в некоторых случаях возникают затруднения при транспортировке суспензии в растворителе или при фильтрации и сушке осажденных кристаллов. Описание изобретения Целью настоящего изобретения является обеспечение -кристаллов, которые являются достаточно технологичными для промышленного масштаба, и способа их получения. Настоящее изобретение раскрывает способ получения -кристаллов, который характеризуется нагреванием хизалофоп-p-этила в форме -кристаллов, или -кристаллов и -кристаллов, в интервале от 50oС до температуры ниже точки плавления -кристаллов, и -кристаллов, полученных таким способом. Нагревание можно осуществлять посредством нагревания при контакте с инертным газом с высокой температурой (далее называется как способ нагревания газ-твердое вещество), нагревание при перемешивании в твердом состоянии (далее называется как способ нагревания твердого вещества) или нагревание в суспензии при плохой растворимости в растворителе (далее называется способ нагревания суспензии). Способ нагревания газ-твердое вещество может представлять собой, например, способ, при котором хизалофоп-р-этил загружают в устройство, обеспеченное функцией контакта газ-твердое вещество, такое как пневматическая сушилка, сушилка с псевдоожиженным слоем, сушилка с циркуляцией или сушилка с горячим воздухом, и для термической обработки продувают газ с высокой температурой, такой как нагретый воздух или нагретый азот. Способ нагревания твердого вещества может представлять собой, например, способ, при котором хизалофоп-p-этил загружают в устройство, оборудованное средством нагрева, таким как смеситель с рубашкой, сушилка с перемешиванием, шнековый транспортер с рубашкой или коническая сушилка, и обеспеченное функцией перемешивания, и нагревают и перемешивают в течение предварительно заданного периода времени. Способ нагревания суспензии может представлять собой, например, способ, при котором хизалофоп-р-этил загружают в растворитель с плохой растворимостью, такой как вода или этиленгликоль, и нагревают в суспензии. Нагревание можно выполнять обычно при температуре от 50oС до температуры ниже точки плавления -кристаллов, предпочтительно от 65oС до температуры, ниже точки плавления -кристаллов. Время нагревания обычно зависит от температуры нагревания и требуется, чтобы нагревание продолжалось до тех пор, пока -кристаллы по существу не исчезнут. Например, оно составляет по меньшей мере 100 часов, когда для получения -кристаллов нагревание выполняют при температуре 60oС и несколько часов, когда нагревание выполняют при 70oС. После того как -кристаллы превращают в -кристаллы нагреванием, для получения -кристаллов осуществляют охлаждение или охлаждение с последующей фильтрацией, в способе нагревания суспензии. По способу нагревания газ-твердое вещество и способу нагревания твердого вещества -кристаллы могут быть получены в твердом состоянии и могут быть использованы такими, как они есть, или после измельчения, например, для получения концентрата водной суспензии. Кроме того, по способу нагревания газ-твердое вещество или способу нагревания твердого вещества, если хизалофоп-р-этил используют главным образом в форме -кристаллов, полученных методом кристаллизации, то образующиеся -кристаллы будут получены в форме порошка без образования засорения твердым веществом описанного выше устройства, за счет чего можно поддерживать высокую производительность. В этом случае предпочтительно использовать хизалофоп-р-этил главным образом в форме -кристаллов, по существу не содержащих растворителя для кристаллизации. В JP-B-2-214504 описано, что -кристаллы, полученные в виде влажного продукта методом кристаллизации, иногда могут превращаться в -кристаллы, когда их высушивают при температуре, превышающей 70oС, в течение по меньшей мере 5 часов. Однако если используют такой влажный продукт, содержащий растворитель для кристаллизации, то в процессе нагревания происходит растворение растворителем и твердые частицы продукта легко могут скапливаться в устройстве, вследствие чего в промышленном производстве реально возникают трудности. В способе нагревания суспензии иногда может потребоваться удаление растворителя с плохой растворимостью. Например, если растворителем с плохой растворимостью является вода, иногда может потребоваться стадия сушки. Однако в случае, когда нужно получить химическую композицию для сельского хозяйства в виде водной суспензии, сушка может не требоваться в зависимости от весовой концентрации в суспензии. Кроме того, при использовании способа нагревания суспензии в устройстве в процессе нагревания можно с успехом поддерживать диспергированное состояние, благодаря чему легко осуществлять регулирование температуры хизалофоп-р-этила и можно эффективно получать однородные -кристаллы. Кроме того, -кристаллы, получаемые при использовании способа нагревания суспензии, проявляют превосходные свойства при фильтрации и легко высушиваются. Далее описан способ получения требуемых -кристаллов посредством суспендирования исходного материала в воде, которая представляет собой растворитель с плохой растворимостью и которая промышленно недорогая. А именно, хизалофоп-р-этил в форме -кристаллов или -кристаллов и -кристаллов суспендируют в воде обычно в количестве от 0,1 до 6,0 вес.%, предпочтительно от 1 до 60 вес.%, и поддерживают суспензию при температуре от 50oС до температуры ниже точки плавления -кристаллов до тех пор, пока -кристаллы практически не исчезнут, предпочтительно при температуре от 65oС до температуры ниже точки плавления -кристаллов в течение от 10 минут до 48 часов. После чего ее охлаждают до температуры, при которой обычно можно выполнять фильтрацию, обычно не более чем 50oС, предпочтительно не более чем 40oС, с последующей фильтрацией для извлечения кристаллов. Когда кристаллы полностью превращены в -кристаллы, можно выполнять сушку кристаллов при температуре ниже точки плавления -кристаллов, обычно при температуре ниже точки плавления -кристаллов, предпочтительно не более чем 65oС. Предпочтительный вариант выполнения изобретения Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на Примеры. Однако следует понимать, что настоящее изобретение не должно ограничиваться этими конкретными примерами. Весовое отношение -кристаллов и -кристаллов приближается к отношению площадей соответствующих эндотермических пиков, полученных при дифференциальной сканирующей калориметрии, и, таким образом, его получали из отношения площадей соответствующих эндотермических пиков. Пример 1 В 20-литровый смеситель с рубашкой с двойным шнеком U-образного типа загружали и перемешивали 20 кг -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 0,2 вес. % -кристаллов. Для увеличения температуры до 70oС в рубашке циркулировала горячая вода. Спустя четыре часа выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию хизалофоп-р-этила, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Пример 2 По такой же методике, как в примере 1, выполняли нагревание при 65oС в течение 16 часов, а затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию хизалофоп-р-этила, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Пример 3 В 10-литровую сушилку с перемешиванием загружали и перемешивали 5 кг -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 0,2 вес.% -кристаллов. Для увеличения температуры до 72,5oС в рубашке циркулировала горячая вода. Спустя два часа выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию хизалофоп-р-этила, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Пример 4 В 5-литровую коническую сушилку загружали и перемешивали 1 кг -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 0,2 вес.% -кристаллов. Для увеличения температуры до 55oС в рубашке циркулировала горячая вода. Спустя два месяца выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию хизалофоп-р-этила, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Пример 5 В 10-литровую коническую распылительную сушилку загружали 3 кг -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 0,2 вес.% -кристаллов, и продували ее горячим воздухом для увеличения температуры до 70oС. Спустя четыре часа выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию хизалофоп-р-этила, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Пример 6 По такой же методике, как в примере 5, выполняли нагревание до 65oС в течение 16 часов. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию хизалофоп-р-этила, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Пример 7 В 5-литровую сушилку с псевдоожиженным слоем загружали 1 кг -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 0,2 вес.% -кристаллов, и продували ее горячим воздухом для увеличения температуры до 70oС. Спустя четыре часа выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию хизалофоп-р-этила, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Пример 8 В 2-литровую снабженную рубашкой реакционную колбу для получения 20 вес. % раствора суспензии загружали 60 г -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 0,2 вес.% -кристаллов, и 240 г воды. В рубашке циркулировала горячая вода, и раствор суспензии нагревали при перемешивании до 72,5oС. Спустя два часа часть суспендированного в растворе хизалофоп-р-этила собирали путем фильтрации и высушивали, вслед за тем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Затем горячую воду удалили из рубашки и упомянутый выше раствор суспензии охладили. После охлаждения суспендированный в растворе хизалофоп-р-этил собирали путем фильтрации при комнатной температуре и высушили при температуре приблизительно 55oС. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что сохранилось все количество -кристаллов. Пример 9 В 2-литровую снабженную рубашкой реакционную колбу для получения 40 вес. % раствора суспензии загружали 120 г -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 0,2 вес.% -кристаллов, и 180 г воды. В рубашке циркулировала горячая вода, и раствор суспензии нагревали при перемешивании до 70oС. Спустя двадцать часов часть суспендированного в растворе хизалофоп-р-этила собирали путем фильтрации и высушивали при 45oC. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что все количество было превращено -кристаллы. Пример 10 В 2-литровую снабженную рубашкой реакционную колбу для получения приблизительно 14 вес. % раствора суспензии загружали 40 г -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 10 вес.% -кристаллов, и 240 г воды. В рубашке циркулировала горячая вода, и раствор суспензии нагревали при перемешивании до 70oC. Спустя четыре часа часть суспендированного в растворе хизалофоп-р-этила собирали путем фильтрации и высушивали. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Затем горячую воду удалили из рубашки и упомянутый выше раствор суспензии охладили. После охлаждения суспендированный в растворе хизалофоп-р-этил собирали путем фильтрации и высушивали при температуре приблизительно 50oС. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что сохранилось все количество -кристаллов. Пример 11 В 2-литровую снабженную рубашкой реакционную колбу для получения приблизительно 6 вес.% раствора суспензии загружали 15 г -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 10 вес.% -кристаллов, и 240 г воды. В рубашке циркулировала горячая вода, и раствор суспензии нагревали при перемешивании до 70oC. Спустя шесть часов часть суспендированного в растворе хизалофоп-р-этила собирали путем фильтрации и высушивали. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Затем горячую воду удалили из рубашки и упомянутый выше раствор суспензии охладили. После охлаждения суспендированный в растворе хизалофоп-р-этил собирали путем фильтрации и высушивали при температуре приблизительно 55oС. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что сохранилось все количество -кристаллов. Пример 12 По такой же методике, как в примере 11, выполняли нагревание при 65oС в течение 16 часов. Затем часть суспендированного в растворе хизалофоп-р-этила собирали путем фильтрации и высушивали. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Затем горячую воду из рубашки удалили и упомянутый выше раствор суспензии охладили. После охлаждения суспендированный в растворе хизалофоп-р-этил собирали путем фильтрации при комнатной температуре и высушивали при температуре приблизительно 60oС. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что сохранилось все количество -кристаллов. Пример 13 По такой же методике, как в примере 11, выполняли нагревание при 60oC в течение трех дней. Зачем часть суспендированного в растворе хизалофоп-р-этила собирали путем фильтрации и высушивали. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Затем удалили горячую воду из рубашки и упомянутый выше раствор суспензии охладили. После охлаждения суспендированный в растворе хизалофоп-р-этил собирали путем фильтрации при комнатной температуре и высушивали при температуре приблизительно 45oС. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что сохранилось все количество -кристаллов. Пример 14 По такой же методике, как в примере 11, выполняли нагревание при 67,5oС в течение 10 часов. Затем часть суспендированного в растворе хизалофоп-р-этила собирали путем фильтрации и высушивали. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Затем горячую воду удалили из рубашки и упомянутый выше раствор суспензии охладили. После охлаждения суспедированный в растворе хизалофоп-р-этил собирали путем фильтрации при комнатной температуре и высушивали при температуре приблизительно 60oС. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что сохранилось все количество -кристаллов. Пример 15 В 1000-литровый резервуар, снабженный рубашкой и мешалкой, для получения 5 вес. % раствора суспензии загружали 25 кг -кристаллов хизалофоп-р-этила, содержащего 0,2 вес.% -кристаллов, и 475 кг воды. В рубашке циркулировала горячая вода, и раствор суспензии нагревали при перемешивании до 70oС. Спустя восемь часов часть суспендированного в растворе хизалофоп-р-этила собирали путем фильтрации и высушивали. Затем выполнили дифференциальную сканирующую калориметрию, посредством чего определили, что все количество было превращено в -кристаллы. Затем выполнили фильтрацию упомянутого выше раствора суспензии в 65-литровом центробежном сепараторе. Полученный продукт высушили при 60oС в 600-литровой конической сушилке с вакуумом для получения высушенного продукта -кристаллов хизалофоп-р-этила.Формула изобретения
1. Способ получения кристаллов этил= (R)-2-[4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси] пропионата с высокой точкой плавления нагреванием этил= (R)-2-[4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси] пропионата в форме кристаллов с низкой точкой плавления или смеси кристаллов с низкой точкой плавления и кристаллов с высокой точкой плавления в интервале от 50oС до температуры ниже точки плавления кристаллов с низкой точкой плавления. 2. Способ по п. 1, в котором нагревание представляет собой нагревание в контакте с инертным газом с высокой температурой, нагревание в твердом состоянии при перемешивании, или нагревание в суспензии при плохой растворимости в растворителе. 3. Способ по п. 1, в котором нагревание представляет собой нагревание в суспензии при плохой растворимости в растворителе. 4. Способ по п. 3, в котором растворителем с плохой растворимостью является вода. 5. Способ по п. 4, в котором этил= (R)-2-[4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси] пропионат суспендируют в количестве от 1 до 60 вес. %, на основе воды.