Способ получения полиформальдегида

Способ получения полиформальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И САНЯМИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЛВТОРСЕОЧУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Coins Сюетскну

Соцнапкеткчвекик

Рес

<111221 284

Ф,ь, ,/ "= (Я) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.03.64(21) 887461/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (5l) М. Кл.

С 08 G 2/08

С 08 6 2/10

С 08 F 4/18

С 08 F 4/20

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (Я) УДК 678.644 . 141 (088. 8) Опубликовано 050479, Бюллетень № 13

Дата Опубликовании описанн11 050479 (72) Авторы

НЗОбрЕТЕНИЯ Д. О.:3ксман, Г. И. Файдель н П. Г. I(oновалов (54 ) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ1ЫОРИМ!ЬДЕГИДА

113Вестен спОсОб полу-хення пОлиформальдегида полимеризацией формальдегида кли триоксана в среде инертного углеводородного разбавителя при

5 температуре 10-120 C в присутствии в качестве катализаторов аминов, карбонилОВ металлов илй фос ринов.

Предлагаемый способ предусматривает пркменение в качестве катализаторов полимеризацик фор:":1альдегида

1. или тркоксана окислов металлов. XV или с1 периода Периодической системы, что значительно расширяет ассортимент эффективных каталитич ских сисТеМ для получения высокомолекулярно1

ГО пОлифОрмальдеГида °

Из ме:аллов IV u V периода пред-почтительны Ванадий„ хром,.железо, кОбальт никель, серебрО, ОЛОВО и мо.л и б в с 1.1

Предлагае1сь е катализаторы (один окисл или смесь окис.1ов) могут при11енятьcя В11есте с i!pомотОpа Ii — 1аелОч ными или щелОНИΠ— 3 емет1ь11ыми 1 1еталла4 ми (литием, натри=:; калием, кальцием, стронцием, маги! Ie:.I), борам или с кх гидридам11.

Катализаторы могут иметь в каie тве нОси тел я акт !HI!poH!ltl ныи уГОл:=. И1л11 а к т и r t, po II g -! 1! у!о <з1;! I с., = адю: 1ц i! и я c p II 3о личной величиной пор {лучше 8-20 A), окислы других металлов, пемзу и алюмоскликат.

Катализатор без носителя применяют в виде порошка или в виде спрессованных таблеток, На 1 вес.ч. полимера применяют 0,05-10 20c I катализатора.

При использовании катализатора, наносе 1ного на носитель, количество катализатора составляет 1,0-35% относительно носителя; при кспользова-, HE„1 катализатора с промоторами количество промоторов составляет 0,022,0 вес.ч. IIa 1 вес.ч. катализатора, включая носитель.

11о..змальдегид, применяемый для поли1 ер11зацки, имеет влажность не боJ C Ð (1

В 11ачестве инертного углеводород-!

1o "o р =.Oòt-op Iтеля приме яlот алифатичсc;Eè..- и ароматические углеводороды.

Согласно изобретению пслимеризаци:о::о::!io проводить как периодически, так и :-: прерыв11о, при давлении от атмосферного до 20 ати. Полученные полимер:" после ацетилирования и внесен11я термостабилизаторов и антиокD pi! rO II Id rtEt II I!!Oil ó ч е Н и я р а 3—

Формула изобретения

Составитель Б.Филимонов

Техред З,Фанта Корректор И. Муска

Редактор Л.Письман

Заказ 1615/57 Тираж 548 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 личных изделий в результате прессования, литья или экструзии.

Пример 1. 20 r катализатора, состоящего иэ 82Ъ МоОэ и 18Ъ Геэ0э, в виде табле ок загружают в колонку, имеющую рубашку с электрообогревом.

Мономерный формальдегид получают пиролиэом 100 г параформальдегида, суспендированного в 200 мл диоктилсебацината при 120-170 С, Полученный формальдегид пропускают через 4 эмеевиковые ловушки при 18 С и подают 10 с низа колонки со скоростью 0 51,0 л/мин при 25 С.

Одновременно с низа колонки со скоростью 5-10 мл/мин подступает уайт-спирт, высушенный до 0,005

0,008Ъ НрО на колонне с молекулярными ситами 5 A.

Из колонки выводят пульпу полимера, которая скапливается в отдельном сборнике, часть непрореагировавшего газа возвращается в цикл. Пульпу фильтруют, полимер отжимают на воронке Бюхнера„ промывают ацетоном и сушат .

Выход полимера составляет 6 г эа

25 мин.

Вязкость полученного полимера о

Г измеренная при 150 С в 0,5.Ъо--ном растворе полимера в диметилформамиде, равна 1,05, т.пл. 173 С, зола отсутствует.

3Q

Полимер хорошо ацетилируется и после внесения антиоксидантов имеет константу термического распада 0,05Ъ в 1 мин при 222 С.

Пример 2. Мономерный форм- 35 альдегид, полученный в результате разложения 100 г полиоксиметилена при 120-160 С в парафиновом масле, о пропускают через колонну с молекулярными ситами диаметром 20 мм и вы- 40 сотой 750 мм при скорости газа 0,50,8 л/мин. Бысушенный гаэ с влажностью

0,03-0,06оо. и кислотностью 0,03-0,04Ú по муравьиной кислоте подают в колон у с 20 г катализатора — пятиоки4,. си ванадия (в количестве 18,6Ъ} на активированной окиси алюминия.

С низа колонки поступает растворитель — уай--спирт, высушенный предварительно на колонне с молекулярными ситами до 0,006Ъ НэО со скоростью

5-10 мл/мин. Температура полимериэации 25 С.

Из колонны выводят пульпу полимера, которая скапливается в отдельном сборнике; часть непрореагировавшего газа возвращается в цикл.

Пульпу фильтруют, полимер отжимают на воронке Бюхнера, промывают ацетоном и сушат.

Выход полимера составляет 7 r за 30 мин; вязкость 1,35; т.пл. 173,5С; зола отсутствует.

Пример 3. Мономерный формальдегид, полученный пиролизом 100 r полиоксиметилена, пропускают через четыре H -образные ловушки, затем он поступает в реактор, в который загружают 15 r катализатора, указанного в примере 1, и 250 мл уайт-спирта. Время опыта 30 мин; температура полимеризации 25@C.

Получено 10 г полимера; вязкость

1,4; т.пл. 173 С; зола отсутствует.

Пример 4. Условия опыта такие же, как в примере 1. Применяют катализатор МоОэ (8,0Ъ), нанесенный на алюмосиликатный носитель| количестно катализатора 20 г. Б качестве растворителя используют толуол.

Выход полимера 6 г за 30 мин; вязкость полимера 1,5; т.пл. 174 - С; зола отсутствует.

Пример 5. Условия опыта такие же, как в примере 1. Применяют катализатор окись хрома (3,0Ъ), нанесенный на алюмосиликатный катализатор; количество катализатора 20 г.

В качестве растворителя используют толуол.

Выход полимера 8 г за 30 мин; вязкость 1,4; т.пл. 173 С; зола отсутствует.

1. Способ получения полиформальдегида путем полимеризации формальдегида или триоксана в среде инертного углеводородного разбавителя при температуре 10-120 С в присутствии катализаторов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют окислы металлов

ЕЧ и Ч периода Периодической системы.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что катализаторы применяют совместно с промоторами— щелочными или щелочноземельными металлами„ бором или их гидридами.

3. Способ по пп.l и 2, о т л ич а ю шийся тем, что катализаторы перед применением наносят на инертный носитель, например активированный уголь или алюмосиликат.