Композиция и способ мытья и/или кондиционирования кератиновых материалов, кондиционирующий агент

Композиция и способ мытья и/или кондиционирования кератиновых материалов, кондиционирующий агент

Реферат

 

Изобретение относится к косметическим композициям, содержащим в косметически приемлемой среде сшитый сополимер метакриловой кислоты с С₁-С₄-алкилакрилатом, катионный или амфотерный полимер, плотность катионного заряда которого больше или равна 1 мэкв/г, и полидиалкилсилоксан с триметилсилильными концевыми группами. Эти композиции используют, в частности для мытья и/или кондиционирования кератиновых материалов, таких, как волосы или кожа. Изобретение относится к кондиционирующему агенту. Композиция придает волосам хорошие косметические свойства, в частности мягкость, гладкость, послушность, эстетичный внешний вид. 3 с. и 39 з.п.ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям, содержащим в косметически приемлемой среде по меньшей мере один сшитый сополимер метакриловой кислоты с С₁-С₄-алкилакрилатом, по меньшей мере один особый катионный или амфотерный полимер и по меньшей мере один особый силикон.

Хорошо известно, что волосы, которые были в большей или меньшей степени сенсибилизированы (т. е. повреждены и/или ослаблены) под воздействием атмосферных факторов или под действием механических или химических обработок, таких как окрашивание, обесцвечивание и/или перманентные укладки, часто трудно расчесываются и укладываются и утрачивают мягкость.

Уже появлялись рекомендации использовать в композициях для мытья или ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, кондиционирующие агенты, в частности катионные полимеры или силиконы, для облегчения расчесывания волос и для придания им мягкости и гибкости. Однако отмеченные косметические преимущества, к сожалению, сопровождаются в случае сухих волос некоторыми косметическими эффектами, считающимися нежелательными, в частности утяжелением прически (отсутствием легкости волоса) и отсутствием гладкости (волос в направлении от корня до кончика не однороден).

Кроме того, использование с названной целью катионных полимеров имеет разные недостатки. Из-за своего сильного сродства к волосам некоторые из этих полимеров при повторных использованиях накапливаются в значительных количествах, что приводит к таким нежелательным эффектам как неприятное ощущение при касании, наличие налета, утрата волосами гибкости и затрудняющее укладку межволоконное склеивание. Эти недостатки усиливаются в случае тонких волос, которым не хватает тонуса и объема.

Функционализированные силиконы обычно используют в составе шампуней в качестве кондиционирующих агентов для улучшения мягкости, тактильных свойств и расчесывания волос. Однако отмечалось, что эти силиконы приводят к образованию на поверхности шампуня неэстетичного слоя, снижающего эффективное действие шампуня. Чтобы избежать возникновения этого явления, часто используют стабилизирующие агенты, такие как сшитые акриловые полимеры типа Карбопола. Однако эти стабилизирующие агенты обладают тем недостатком, что они уменьшают косметическую эффективность шампуней, в частности оставляя налет на волосах и делая их более шершавыми.

Таким образом, оказалось, что существующие косметические композиции, содержащие катионные или амфотерные полимеры, не дают полного удовлетворения.

Из уровня техники известны косметические, в частности моющие композиции, содержащие сополимер метакриловой кислоты и алкилакрилата в качестве стабилизирующего агента или суспендирующего агента для нерастворимых в воде ингредиентов, таких как силиконы или жиры. Такие композиции описаны, в частности, в патентной заявке WO 01/76552. Получаемые с этими композициями качество пены и косметические свойства по-прежнему остаются недостаточно удовлетворительными.

В настоящее время заявитель обнаружил, что ассоциация сшитого сополимера метакриловая кислота/С₁-С₄-алкилакрилат, катионного или амфотерного полимера, плотность катионного заряда которого выше или равна 1 мэкв/г, и особого силикона позволяет преодолеть эти недостатки.

Действительно, было установлено, что использование названного сшитого акрилового сополимера в композициях по изобретению позволяет придавать кератиновым материалам, в частности волосам, очень хорошие косметические свойства, в особенности в отношении легкости, мягкости, гладкости на ощупь, а также гибкости и послушности высушенных волос. Было также установлено, что композиции по изобретению позволяют добиваться того, чтобы высушенные волосы имели в целом более гладкий вид.

Кроме того, композиции по изобретению являются устойчивыми и обладают эстетичным внешним видом. Их потребительские свойства (внешний вид, консистенция, обилие пены, удаляемость пены) являются очень хорошими.

Композиции по изобретению, будучи нанесенными на кожу, в частности в виде пены для ванны или геля для душа, улучшают мягкость кожи.

Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагаются новые косметические композиции, содержащие в косметически приемлемой среде по меньшей мере один сшитый сополимер метакриловой кислоты с С₁-С₄-алкилакрилатом, по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер, плотность катионного заряда которого выше или равна 1 мэкв/г, и по меньшей мере один силикон, выбранный из полидиалкилсилоксанов с триметилсилильными концевыми группами.

Предметом изобретения является также применение определенной выше композиции для придания волосам легкости, мягкости, гладкости на ощупь и гибкости.

Другим предметом изобретения является способ обработки кератиновых материалов, таких как волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на этих материалы косметических композиций по изобретению.

Согласно настоящему изобретению под кератиновыми материалами подразумеваются волосы, ресницы, брови, кожа, ногти, слизистые оболочки, волосистая кожа черепа и, главным образом, волосы.

Еще один предмет изобретения касается применения сшитого сополимера метакриловой кислоты с С₁-С₄-алкилакрилатом в или для приготовления косметической композиции, содержащей катионный или амфотерный полимер, плотность катионного заряда которого выше или равна 1 мэкв/г, и по меньшей мере один силикон, выбираемый из полидиалкилсилоксанов с триметилсилильными концевыми группами.

Далее различные предметы изобретения будут детализированы. Совокупность приведенных ниже значений и определений используемых в настоящем изобретении соединений сохраняют силу для всей совокупности предметов изобретения.

Одним из существенных признаков изобретения является наличие сшитого сополимера метакриловой кислоты с C₁-C₄-алкилакрилатом.

Метакриловая кислота присутствует преимущественно в количествах от 20 до 80, предпочтительно от 25 до 70 и еще более предпочтительно от 35 до 60% от общей массы сополимера.

Алкилакрилат присутствует преимущественно в количествах от 15 до 80, предпочтительно от 25 до 75 и еще более предпочтительно от 40 до 65% от общей массы сополимера. Его выбирают, в частности, из метилакрилата, этилакрилата и бутилакрилата, отдавая предпочтение этилакрилату.

Этот сополимер подвергнут частичной или полной поперечной сшивке с помощью по меньшей мере одного традиционного сшивающего агента. Сшивающими агентами являются, в частности, полиненасыщенные соединения и, более конкретно, полиэтиленовоненасыщенные соединения. Такими соединениями являются, в частности, простые полиалкениловые эфиры сахарозы или полиолов, диаллилфталаты, дивинилбензол, аллил(мет)акрилат, ди(мет)акрилат этиленгликоля, метилен-бис-акриламид, три(мет)акрилат триметилолпропана, диаллилитаконат, диаллилфумарат, диаллилмалеат, (мет)акрилат цинка, производные касторового масла или полиолы, полученные из ненасыщенных карбоновых кислот.

В качестве сшивающего агента могут быть также использованы ненасыщенные мономерные соединения, содержащие реакционноспособную группу, способную взаимодействовать с ненасыщенной связью с образованием сшитого сополимера.

Содержание сшивающего агента обычно варьирует от 0,01 до 5, предпочтительно от 0,03 до 3 и еще более предпочтительно от 0,05 до 1% от общей массы сополимера.

Согласно особо предпочтительному варианту изобретения сополимер по изобретению представлен в виде водной дисперсии. Среднечисленный размер частиц сополимера в дисперсии обычно составляет от 10 до 500, предпочтительно от 20 до 200 и еще более предпочтительно от 50 до 150 нм.

Эти сополимеры описаны, в частности, в заявке WO 01/76552.

Используется преимущественно сшитый сополимер метакриловая кислота/этилакрилат в виде 30%-ной водной дисперсии, выпускаемой фирмой NOVEON под названием CARBOPOL AQUA SF-1.

Концентрация сополимера обычно составляет от 0,01 до 10 и предпочтительно от 0,1 до 5% от общей массы композиции.

Силиконы, пригодные для использования согласно изобретению, являются, в частности, нерастворимыми в композиции и могут присутствовать в виде масел, восков или смол.

Более детально силиконы определены в работе Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press.

Согласно изобретению все силиконы могут быть также использованы как таковые или в виде растворов, эмульсий, наноэмульсий или микроэмульсий.

В рамках настоящего изобретения из числа полидиалкилсилоксанов можно, главным образом, назвать полиди-С₁-С₄-алкилсилоксаны и, в частности, линейные полидиметилсилоксаны с триметилсилильными концевыми группами, например (не ограничивая тем самым объема изобретения): - масла серии MIRASIL, поставляемые фирмой RHODIA CHIMIE, такие, например, как MIRASIL DM 500000; - масла серии 200 фирмы DOW CORNING, такие, в частности, как DC200 fluid 60000 cSt с вязкостью 60000 сСт; - масла VISCASIL фирмы GENERAL ELECTRIC и некоторые масла серий SF (SF 96, SF 18) фирмы GENERAL ELECTRIC.

Особенно предпочтительными согласно изобретению полидиметилсилоксанами являются масла, обладающие вязкостью при 25^oС от 0,2 до 2,5 м²/с, такие как масла серии DC200 фирмы DOW CORNING, серий SILBIONE 70047 и 47, преимущественно масло SILBIONE 70047 V 500000, поставляемые фирмой RHODIA CHIMIE, силиконовое масло АК 300000 фирмы WACKER.

Вязкость силиконов при 25^oС измеряют, например, в соответствии со стандартом ASTM 445, приложение С.

Силикон или силиконы используют преимущественно в количестве от 0,01 до 20% от общей массы композиции. Более предпочтительно количество в пределах от 0,05 до 15 и еще более предпочтительно от 0,1 до 10% от общей массы композиции.

Пригодные для использования в соответствии с изобретением катионные полимеры имеют плотность катионного заряда, большую или равную 1 мэкв/г, преимущественно в пределах от 1 до 8,5 мэкв/г. Плотность заряда может быть определена по методу Кьельдаля. Обычно ее измеряют при рН порядка от 3 до 9.

Пригодные для использования в соответствии с изобретением катионные полимеры могут быть выбраны из полимеров, уже известных в качестве полимеров, улучшающих косметические свойства волос, в частности из полимеров, описанных в патентной заявке ЕР-0337354 и во французских патентных заявках FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863 и имеющих подходящую плотность катионного заряда.

В более широком смысле выражение "катионный полимер" обозначает в рамках настоящего изобретения любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизоваться с образованием катионных групп.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из катионных полимеров, которые содержат фрагменты, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо составлять часть главной полимерной цепи, либо входить в состав бокового заместителя, непосредственно связанного с главной цепью.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисленную молекулярную массу в пределах приблизительно от 500 до 510⁶ и преимущественно приблизительно от 10³ до 310⁶.

Из катионных полимеров могут быть более конкретно названы полимеры типа полиамина, полиаминоамида и поличетвертичного аммония. Все они являются известными продуктами.

Соответствующими настоящему изобретению полимерами типа полиамина, полиаминоамида и поличетвертичного аммония, которые могут быть, в частности, названы, являются полимеры, описанные во французских патентных заявках 2505348 или 2542997. Из числа этих полимеров могут быть названы: (1) гомополимеры или сополимеры сложных эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот, содержащие по меньшей мере один из следующих фрагментов: в которых R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃; А, одинаковые или разные, обозначают нормальную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, преимущественно 2 или 3 атома углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода; R₄, R₅ и R₆, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода, или бензил, преимущественно алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода; R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, преимущественно метил или этил; Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Сополимеры семейства (1) могут, кроме того, содержать одно или несколько звеньев, происходящих от мономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонов-акриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими (C₁-C₄) алкилами, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Из сополимеров семейства (1) могут быть, в частности, названы: - сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как выпускаемые фирмой HERCULES под названием HERCOFLOG, - сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанные, например, в патентной заявке ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT Р 100, - сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN, - сополимеры винилпирролидона и кватернизованного или некватернизованного диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573, - тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилат/винилкапролактам/винилпирролидон, - сополимеры винилпирролидон/метакриламидопропил (диметил)амин, - и сополимеры винилпирролидон/кватернизованный диметиламинопропилметакриламид.

(2) Катионные полисахариды, в частности целлюлозы, и катионные галактоманнановые смолы. Из катионных полисахаридов можно, более конкретно, назвать производные простых эфиров целлюлозы, содержащих четвертичноаммониевые группы, катионные сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый четвертичноаммониевый мономер, и катионные галактоманнановые смолы.

Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичноаммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597. Эти полимеры определены также в словаре CTFA как продукт реакции четвертичноаммониевой гидроксицеллюлозы с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

Катионные сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый мономер четвертичного аммония, описаны, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропил(триметил) аммония и диметилдиаллиламмония.

Катионные галактоманнановые смолы описаны, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307 и среди них, в частности, гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используются, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

(3) Полимеры, образованные структурными звеньями пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, в которые могут быть встроены атомы кислорода, серы, азота или ароматические или гетероциклические кольца, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(4) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислотных соединений с полиаминами. Эти полиаминоамиды могут быть поперечно сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, каким-либо бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом или олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения, способного взаимодействовать с бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, алкил-бис-галогенидом, эпигалогенгидрином, диэпоксидом или с бис-ненасыщенным производным. Концентрация сшивающего агента составляет при этом от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида. Названные полиаминоамиды могут быть алкилированными или, в том случае когда они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованными. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(5) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы полимеры адипиновая кислота /диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и является преимущественно метилом, этилом или пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Из этих производных могут быть более конкретно названы полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамин, выпускаемые фирмой SANDOZ под названием "CARTARETINE F, F4 или F8".

(6) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода. В случае молярного отношения полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте от 0,8:1 до 1,4:1 образующийся полиаминоамид должен взаимодействовать с эпихлоргидрином при молярном отношении последнего к вторичной группе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа поставляются, в частности, фирмой HERCULES под названием "Hercosett 57" Hercules Inc. , в случае сополимера адипиновая кислота/эпоксипропилдиэтилентриамин.

(7) Циклические полимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи структурные звенья, соответствующие формулам I или I': в которых k и t равны 0 или 1 при сумме k+t равной 1; R₁₂ обозначает атом водорода или метил; R₁₀ и R₁₁, независимо один от другого, обозначают алкил, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа преимущественно имеет от 1 до 5 атомов углерода, группу амидо-низший (C₁-C₄)алкил, или R₁₀ и R₁₁ совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; и Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном сертификате 2190406.

R₁₀ и R₁₁, независимо один от другого, обозначают преимущественно алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода.

Из определенных выше полимеров можно особо выделить гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый фирмой NALCO под названием "MERQUAT 100" (и его гомологи с низкими средневесовыми молекулярными массами) и сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония с акриламидом.

(8) Четвертичнодиаммониевые полимеры, содержащие повторяющиеся структурные звенья, соответствующие формуле в которой R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, совместно или по отдельности, образуют вместе с атомами азота, к которым они присоединены, гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ обозначают нормальный или разветвленный C₁-C₆-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-O-R₁₇-D или -CO-NH-R₁₇-D, где R₁₇ обозначает алкилен, a D - четвертичную аммониевую группу; A₁ и B₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с главной цепью или включенные в главную цепь один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или следующих групп: сульфоксидной, сульфоновой, дисульфидной, амино, алкиламино, гидроксильной, четвертичноаммониевой, уреидо, амидо или сложноэфирной; и X^- обозначает анион минеральной или органической кислоты; A₁, R₁₃ и R₁₅ вместе с двумя атомами азота, к которым они присоединены, могут образовывать пиперазиновый цикл, и, кроме того, если ₁ обозначает нормальный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, то B₁ может также обозначать группу -(CH₂)n-CO-D-OC-(CH₂)n-, в которой D обозначает: a) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из приведенных ниже формул: -(СН₂-СН₂-O)_х-СН₂-СН₂-; -[СН₂-СН(СН₃)-О]_у-СН₂-СН(СН₃)-, где x и у обозначают целое число от 1 до 4, будучи степенью полимеризации индивидуальных полимеров, или любое число от 1 до 4, будучи средней степенью полимеризации; b) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина; c) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает нормальный или разветвленный углеводородный радикал или же двухвалентный радикал -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-; d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-; Х^- преимущественно обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Среднечисленная молекулярная масса названных выше полимеров обычно составляет от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Более конкретно, могут быть использованы полимеры, которые образованы структурными звеньями, отвечающими приведенной ниже формуле: в которой R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, имеющие приблизительно от 1 до 4 атомов углерода, n и р обозначают целые числа приблизительно от 2 до 20, и X^- является анионом минеральной или органической кислоты.

Особенно предпочтительным соединением формулы (а) является соединение, у которого R₁, R₂, R₃ и R₄ являются метильными радикалами, n равно 3, р равно 6, и Х является хлором, и которое в соответствии с номенклатурой INCI (CTFA) имеет название Hexadimethrine chloride.

(9) Поличетвертичноаммониевые полимеры, включающие структурные звенья формулы III: в которой R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или метил, этил, пропил, -гидроксиэтил, -гидроксипропил или группу -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_рОН, где р равно 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что ₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ не являются одновременно атомами водорода; r и s, одинаковые или разные, обозначают целые числа от 1 до 6; q равно 0 или целому числу от 1 до 34; X^- обозначает анион, такой как галогенид; А обозначает радикал дигалогенида или предпочтительно радикал -СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₂-.

Такие соединения описаны, в частности, в патентной заявке ЕР-А-122324.

В качестве примеров этих соединений могут быть названы выпускаемые фирмой Mirapol продукты (10) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, например, как продукты, поставляемые фирмой B. A. S. F. под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370.

(11) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси-С₁-С₄-алкил(три-С₁-С₄-алкил)аммония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией четвертичноаммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом или сополимеризацией акриламида с четвертичноаммониевой солью диметиламиноэтилметакрилата с метилхлоридом с последующей в обоих случаях сшивкой соединением с олефиновой ненасыщенностью, в частности метилен-бис-акриламидом.

Другими катионными полимерами, пригодными для использования в рамках изобретения, являются катионные белки или гидролизаты катионных белков, полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочтительно использование катионных циклополимеров, в частности гомополимеров или сополимеров хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемых фирмой NALCO под названиями "MERQUAT 100", "MERQUAT 550" и "MERQUAT S", четвертичных полимеров винилпирролидона и винилимидазола, сшитых гомополимеров и сополимеров солей метакрилоилокси-С₁-С₄-алкил(три-С₁-С₄-алкил)аммония и их смесей.

Амфотерные полимеры, пригодные для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из полимеров, содержащих статистически распределенные в полимерной цепи звенья К и М, где К обозначает звено, происходящее от мономера, содержащего по меньшей мере один основный атом азота, и М обозначает звено, происходящее от кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфонильных групп, или же К и М могут обозначать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, из которых по меньшей мере одна содержит карбоксильную или сульфоновую группу, присоединенную через углеводородный радикал, или же К и М составляют часть полимерной цепи с ,-дикарбоксиэтиленовым структурным звеном, в котором одна из карбоксильных групп была введена во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Особо предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие данному выше определению, выбирают из следующих полимеров: 1) Полимеры, образующиеся при сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения, содержащего карбоксильную группу, наиболее предпочтительно от акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты и -хлоракриловой кислоты, и основного мономера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, наиболее предпочтительно от диалкиламиноалкиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, диалкиламиноалкилметакриламида и -акриламида. Такие соединения описаны в американском патенте 3836537. Можно также упомянуть сополимер акрилата натрия с хлоридом акриламидопропилтриметиламмония, выпускаемый фирмой COGNIS под названием POLYQUART КЕ 3033.

Винильным соединением может быть также соль диалкилдиаллиламмония, такая как соль (например хлорид) диметилдиаллиламмония. Сополимеры акриловой кислоты с этим мономером предлагаются фирмой NALCO под названиями MERQUAT 280 и MERQUAT 295.

(2) Полимеры, содержащие структурные звенья, происходящие от: a) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов или метакриламидов, замещенных по азоту алкильным радикалом; b) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и c) по меньшей мере одного основного сомономера, такого как эфиры с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминными заместителями акриловой и метакриловой кислот и четвертичноаммониевой соли диметиламиноэтилметакрилата с диметил- или диэтилсульфатом.

Более предпочтительными в соответствии с изобретением N-замещенными акриламидами и метакриламидами являются группы, алкильные радикалы в которых содержат от 2 до 12 атомов углерода, и из них более предпочтительными являются N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид и соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры преимущественно выбирают из следующих кислот: акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой, а также из моно-C₁-C₄-алкиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтиловый, бутиламиноэтиловый, N, N'-диметиламиноэтиловый и N-трет-бутиламиноэтиловый эфиры метакриловой кислоты.

Преимущественно используют сополимеры, имеющие в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.) название Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer.

(3) Сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, образованные из полиаминоамидов общей формулы в которой R₄ обозначает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с этиленовой двойной связью, эфира этих кислот с низшим (C₁-С₆) алканолом, или радикала, образующегося при реакции присоединения какой-либо из названных выше кислот с бис-первичным амином или бис-вторичным амином, и Z обозначает радикал бис-первичного, моно- или бис-вторичного полиалкиленполиамина и преимущественно представляет собой: а) составляющий от 60 до 100 мол.% радикал где х равно 2 и р равно 2 или 3 или же х равно 3 и р равно 2, образуемый из диэтилентриамина, триэтилентетрамина или дипропилентриамина; b) составляющий от 0 до 40 мол.% приведенный выше радикал V, в котором х равно 2 и р равно 1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, образованный из пиперазина; с) составляющий от 0 до 20 мол.% радикал -NH-(СН₂)₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина; причем названные полиаминоамины сшиты с помощью добавляемого бифункционального сшивающего агента, выбранного из эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, в количестве от 0,025 до 0,35 моль сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы действием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты преимущественно выбирают из кислот, имеющих от 6 до 10 атомов углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая и 2,4,4-триметиладипиновая, терефталевая кислота, кислот с двойными этиленовыми связями, таких, например, как акриловая, метакриловая и итаконовая кислота.

Используемые при алкилировании алкансультоны являются преимущественно пропансультоном или бутансультоном, а солями алкилирующих агентов преимущественно являются натриевая или калиевая соли.

(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные структурные звенья формулы в которой R₅ обозначает ненасыщенную способную участвовать в полимеризации группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа, у и z обозначают целое число от 1 до 3, R₆ и R₇ обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R₈ и R₉ обозначают атом водорода или алкильный радикал таким образом, что сумма атомов углерода в R₈ и R₉ не превышает 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, могут также содержать звенья, образованные из нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты, алкилакрилаты или метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер бутилметакрилата с диметилкарбоксиметиламмоний-этиловым эфиром метакриловой кислоты.

(5) Полимеры - производные хитозана, содержащие мономерные структурные звенья, отвечающие следующим формулам (VII, VIII и IX): из которых звено VII присутствует в количестве от 0 до 30%, звено VIII - в количестве от 5 до 50% и звено IX - в количестве от 30 до 90%, причем в звене (IX) R₁₀ обозначает радикал формулы в которой, если q равно 0, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, остаток метила, гидроксила, ацетокси или амино, остаток моноалкиламино или диалкиламино, в которые могут быть встроены один или несколько атомов азота и/или которые могут быть замещены одной или несколькими из следующих групп: амино, гидроксил, карбоксил, алкилтио, сульфоновая, остаток алкилтио, в котором алкильная группа замещена аминогруппой, причем по меньшей мере один из радикалов R₁₁, R₁₂ и R₁₃ является в этом случае атомом водорода; или если q равно 1, R₁₁ R₁₂ и R₁₃ обозначают, каждый, атом водорода, а также соли названных соединений с основаниями или кислотами.

(6) Полимеры, образованные путем N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан.

(7) Полимеры, отвечающие общей формуле X, такие, например, которые описаны во французском патенте 1400366: в которой R₁₄ обозначает атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂O или фенил, R₁₅ обозначает водород или низший алкильный радикал, такой как метил или этил, R₁₆ обозначает водород или низший алкильный радикал, такой как метил или этил, R₁₇ обозначает низший алкильный радикал, такой как метил или этил, или радикал, отвечающий формуле -R₁₈-N(R₁₆)₂, где R₁₈ обозначает группу -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- или -CH₂-CH(СН₃)-, a R₁₆ имеет значения, указанные ранее; а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода.

(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые из: а) полимеров, получаемых действием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно структурное звено формулы -D-X-D-X-D- (XI) в которой D обозначает радикал а X обозначает символ Е или Е', где Е и Е', одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, представляющий собой алкилен с нормальной или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, который может также содержать атомы кислорода, азота, серы, от 1 до 3 ароматических и/или гетероциклических колец; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде эфирной, тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламинной, алкениламинной, гидроксильной, бензиламинной, аминоксидной, четвертичноаммониевой, амидной, имидной, сп