Способ получения динитропроизводных @ -монои @ , @ - дигалоидантрахинонов, содержащих галоиды в разных ядрах молекулы антрахинона

Способ получения динитропроизводных @ -монои @ , @ - дигалоидантрахинонов, содержащих галоиды в разных ядрах молекулы антрахинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ГОсудАРстВенный Комитет сссР по делАм изовеетений и отнРытий

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (СОЮЗ СОВЕТСНИК "" "

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУВЛИК.(21) .1166008/23-04 (22) 22.06.67 (46) 23,07.83. Вюл. в 27 (72,) Н.С.Докунихин, P.А.Салова

:и М.П.Прохорова .. (53) 547 ° 673 ° 2 ° 07(088 ° 8) (54)(57) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ фЛНИтРО..ПРОИЗВОДНЫХ Р -МОНО- И P,,P -ДИГАЛОИДАНТРАХИНОНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ГАЛОИДЫ

В РАЗНЫХ ЯДРАХ МОЛЕКУЛЫ AHTPAXHHO-. и (1

„„SU„„221677

3(50 С 07 С 79/37.ю С .07 С 49 807

НА, о т л и ч а ю ц и и с я . тем,,что, с целью расширения ассортимента промежуточных продуктов для красителей антрахинонового ряда, р-моно- и p -дигалоидантрахиноны обрабатывают нитрирукщей смесью в среде серной кислоты или слабом олеуме порядка 5%»ного с последующим выделением целевых продуктов иэвестным способом.

22167 /

ВНИИПИ Заказ 6 507/2 Тираж 410 Подписное

П оектная, 4

Филиал, ППП "Патент" г. Ужгород, ул. р (ИзОбретение относится к области получения промежуточных продуктов для красителей антрахинонового ряда

Известен способ получения динитропроизводных с -галокдантрахинона.

Так, наиркмер, нитркрованием 1,8-хлорнктроантрахинона концентрированной азотной кислотой получают

1-хлор-4,8-динитроантрахинон.

С целью расширения ассортимента промежуточных продуктов для красителей антрахинонового ряда предлагается способ получения не описанных ранее динитропроизводных Р-мо но" к ф, P(-дигалоидантрахкнонов.

Способ. состоит в том, что,. -монои ), (-дигалокдантрахиноны обрабатывают нктрующей смесью в среде серной кислоты клк слабом олеуме порядка 5%-ного с последующим выделением целевых продуктов известным способом.

Пример 1.Нктрированке

2-хлорантрахинона.

20 г 2-хлорантрахинона ВНосНТ в 240 г 95%-ной серной кислоты, наг ревают до 5"-60 С и разме,вбивают до полнсгo растворения, Затем прк

55. С к нкм прибавляют н течение

1 ч нктркрующую смесь кз 70 r азот-: ной кислоты (cL 1(5) и 140 r 95%-ной серной кислоты, все зто размешивают 3 ч нрк той же температуре и охлаждают. Выделившийся осадок смеси кзомеров 2-хлор-1,5(8)-дкнитроантрахкнонон Отфильтровывают, промывают во ой до нейтральной реакции на водок конго к сушат, Получают т 25 1 г сухо. т 3 88г го продукта, который содержи, 8

Нелрореагкрованшего 2-хлорантрахинона. Общий выход смеси изомеров

-i 5(8 )-дкнитроантрахкнонов и 96% на

77% от теории на взятый и 96 вошедши в и реакцию 2-хлорантрахиДля разделения изомерон полученный продукт обрабатываю смесью ледя:-1ой /jan<

КС СНОЙ КИСЛОТЫ

-1 5-динктр к хлорбензола. 2-Хлор-, -тр антрахкнон нерастноркм в смеси ледяной уксусной кислоты и .хлорбензола, его т.пл, 361 С.

Найдено, %: в 8,45; 8„37;

Ci. 10,79; 10,83

Вычислено % и 8 42 С1 10 7.

2-Хлор-1,8-дкнктроантрахинон выделяется из смеси растворктелей на следующий день после трехкратной перекристаллизацки, и его т.пл. 275 С.

Найдено, %: N 8,5; 8,81;

С1 10.,69; 10„4.

0, + Н 501 Н 06 .

Вычислено,%: N 8,42; С1 10,7.

Пример 2. 2-Бромантрахинон нктрируют в тех же условиях, как описано в примере 1 для 2-хлорантрахкнона, только в качестве растворителя применяют моногидрат или

5%-ный олеум. Из 3 r 2-бромантрахинона получают 2,19 r смеси изомеров .2-бром-1(5(8)-динитроантрахинонов, что составляет 55,6% от теории (О в пересчете на 2-бромантрахинон.

Найдено, %: Br 20 95; 21 01;

N 7,54; 7,47.

C <

Вычислено, %: Br 21, 20; N7, 4 3.

35 Пример 3. Нитрование 2 -фтор антрахинона.

2,85. r 2-фторантрахинона растноряют в 26 мл моногкдрата, нагревают до 55-60 С, прибавляют к ним щ нктрующую смесь из 1,0 r азотной кислоты (й 1,5 ) и 20 г 95%-ной серной кислоты, все зто размешивают

3 ч прк той же температуре к охлажраог. Раствор выливают на 70-80 мл д воды и выделившийся осадок отфильтровывают(промывают водой и сушат.

Получают 2,2 г сухого продукта. Выход смеси кзомерон 2-фтор-1,5(8-)-дкнктроантрахинонов составляет

55% от теории в пересчете на 2-фтор антрахкнон.

Найдено, %: F 6,39; 6,47;

N 8(68 8,34.

С „.Н БЛ2 06

Вычислено(% Р 6(03(Н 8(86 р z м e p 4. Нктрование 2,7

-дкхлорантрахинона.

15,3 г 2,7-дкхлорантрахинона растворяют в 126 мл моногидрата, нагренают до 60 С и прибавляют к

4О нкм нитрующую смесь Hs 53,5 г азот. ной кислоты (6 1 5) и 140 r

95%-ной серной кислоты, все это размешивают в течение 3 ч при той же температуре и охлаждают, Выде45 лившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают

14 53 r 1 8-дкнитро-2,7-дихлорантрахинона, что состанля(т 69, 69 8 от теории н а 2, 7-дихлорантрахинон, и иэ смеси после перекристаллигации иэ уксусной кислоты и хлорбенэола т,пл. 282-283 С.

Найдено, %: С1 19,04; 19,08;

М 7,54; 7,41.

% С1 19 15; N 7,56

0 Н 01N,O6

Вычислейо, П,р и м е р 5, 2,6-Дкхлорантрахинон нктруют аналогичк ко 2 7 дкхлорантрахкнону.