Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных соединений и способ гидрирования диеновых (со)полимеров

Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных соединений и способ гидрирования диеновых (со)полимеров

Реферат

 

Изобретение относится к каталитической композиции, которая может быть использована для гидрирования ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, в частности для селективного гидрирования полимеров и сополимеров сопряженных диенов. Описана каталитическая композиция, полученная взаимодействием между: А) по меньшей мере, одним циклопентадиениловым комплексом переходного металла, имеющим общую формулу (I): (R)(R¹)M₁(R²)(R³), где R - анион, содержащий ⁵-циклопентадиениловый цикл, координированный с М₁; М₁ выбран из группы, включающей титан, цирконий и гафний; R² и R³ являются одинаковыми или разными и представляют галогенид; ¹ выбран из циклопентадиенила и R²; и В) алкилирующей композицией; состоящей из: (b1) металлоорганического соединения, имеющего общую формулу (II) М₂(R⁴)(R⁵), где М₂ представляет собой Mg; и R⁴ - алифатический С₁-С₂₀-радикал, R⁵ - галоген или равен R⁴, (b2) органического соединения алюминия, имеющего общую формулу (III) Al(R⁶)₃, где R⁶ представляет собой С₁-С₁₆. Кроме того, описан способ гидрирования олефиновых двойных связей, присутствующих как в соединениях, имеющих низкую молекулярную массу, так и в ненасыщенных олигомерах или полимерах в присутствии заявленной каталитической композиции. Технический эффект - повышение активности композиции. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Формула изобретения

1. Каталитическая композиция, эффективная при гидрировании ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, в частности при селективном гидрировании олефиновых двойных связей, присутствующих в сополимерах диенов и винилбензолов, более точно - блок-сополимеров бутадиена и стирола и изопрена и стирола, которую получают взаимодействием (А) по меньшей мере одного циклопентадиенилового комплекса переходного металла, имеющего общую формулу (I)

(R)(R¹)M₁(R²)(R³),

где R – анион, содержащий ⁵–циклопентадиениловый цикл, координированный с М₁, и предпочтительно представляет собой циклопентадиенил;

М₁ выбран из группы, включающей титан, цирконий и гафний;

R² и R³ являются одинаковыми или разными и представляют собой галогенид;

R¹ выбран из циклопентадиенила и R²;

и (В) алкилирующей композиции, отличающаяся тем, что алкилирующая композиция состоит из (bl) металлоорганического соединения, имеющего общую формулу (II)

M₂(R⁴)(R⁵),

где М₂ представляет собой Mg;

R⁴ выбран из алифатических углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода;

R⁵ представляет собой галоген или равен R⁴;

(b2) органического соединения алюминия, имеющего общую формулу (III)

Al(R⁶)₃,

где R⁶ представляет собой С₁-С₁₆ алифатический углеводородный радикал предпочтительно С₁-С₈.

2. Каталитическая композиция по п.1, где М₁ представляет собой титан.

3. Каталитическая композиция по п.2, где R² = R³ - Cl.

4. Каталитическая композиция по п.1, где R¹ представляет собой циклопентадиенил.

5. Каталитическая композиция по п.1, где R⁴ выбран из С₁-С₁₆ алифатических углеводородных радикалов.

6. Каталитическая композиция по п.5, где R⁴ выбран из С₁-С₈ алифатических углеводородных радикалов.

7. Каталитическая композиция по п.1, где R⁵ равен R⁴.

8. Каталитическая композиция по п.1, где R⁶ представляет собой С₁-С₈ алифатический углеводородный радикал.

9. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное соотношение между соединением, имеющим общую формулу (I), и алкилирующим соединением (bl) составляет от 1/1 до 1/10; молярное отношение (b2) к (I) составляет менее 1.

10. Каталитическая композиция по п.9, в которой молярное соотношение между соединением, имеющим общую формулу (I), и алкилирующим соединением (bl) составляет от 1/3 до 1/7; молярное отношение (b2) к (I) составляет от 0,3/1 до 0, 9/1.

11. Способ гидрирования ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, присутствующих как в соединениях, имеющих низкую молекулярную массу, так и в ненасыщенных олигомерах, или полимерах, или сополимерах, предпочтительно полученных посредством (со)полимеризации сопряженных диенов путем введения субстрата, подлежащего гидрированию, в контакт с водородом в инертном растворителе в течение периода времени, достаточного для получения селективного гидрирования по меньшей мере 50% олефиновых двойных связей, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитической композиции по п.1.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что указанный субстрат состоит из сополимера винилароматического соединения с сопряженным диеном.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанное винилароматическое соединение представляет собой стирол и указанный сопряженный диен выбирают из бутадиена и изопрена.

14. Способ по п.11, отличающийся тем, что гидрирование проводят под давлением водорода от 0,1 до 10 МПа и при температурах 20-150С.

15. Способ по п.11, отличающийся тем, что инертный растворитель выбран из алифатических или циклоалифатических насыщенных углеводородов, содержащих от 6 до 15 атомов углерода, и их смесей.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28