Катализатор для окислительного дегидрирования н-бутана в дивинил

Катализатор для окислительного дегидрирования н-бутана в дивинил

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

вф. описАнна

ИЗОБРЕТЕНИЯ

" и N Þ он222333

Союз Советских

Сециалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено04.1165 (21) 1036211/23-04 с присоединением заявки М(23} ПриоритетОпубликоваио15.06.79. Бюллетень NP22

Дата опубликования описания 1806.79 (51)М. Кл.2

В 01 J 27/Об

С 07 С 11/16

Государственный комитет

СССР по делам нэобретеннй н открытнй (53) УДН 66.094.187, 3 547 315 2 (088, 8 ), Г. A. Степанов, Р. В. Чугунникова, Ф. К. Гаврилова, В.A. Колобихин, П.С. Баранова и P.Ê. Михайлов (72) Авторы изобретения

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука (71) заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛИТВЛЬНОГО ДЕГИДРИРОВАНИЯ и †БУТА В ДИВИНИЛ

Известен катализатор для окислительного дегидрирования н-бутана в дивинил в присутствии йода и кислорода на основе солей галоидоводородных кислот с активирующей добавкой солей редкоземельных элементов.

Цель изобретения — повышение активности и механической прочности ката.лизатора. Для этого в качестве активирующей добавки применен обработан10 иый минеральной кислотой, например соляной, в присутствии перекиси водорода, полирит, являющийся отходом от обогащения руд, содержащих окислы редкоземельных элементов. 1S

Полирит состоит в основном из дву.окиси церия (40-47%) и окислов празеодима, неодима и лантана (58-41%) в по.лимерной форме.

Описываемый катализатор готовят пропиткой носителя, например крупнопористого силикагеля, смесью растворов хлористого калия, парамолибдата аммония и хлористых солей редкоземельных элементов, полученных растворением полирита в соляной кислоте, взятых в таких пропорциях, чтобы атомное отношение между калием, молибденом и редкоземельным элементом (в пересчете на церий) составляло 4:1:1 соот- о ветственно. Хорошие результаты достиг-. нуты также при использовании в качестве металла переменной валентности железа. Содержание активного каталитического агента на носителе может быть небольшим (2-3%), однако предпочтительно 4-5% от веса носителя. Это легко регулируется путем подбора концентрации пропитывающего раствора.

Пример 1 ° Катализатор приготовляют следующим образом.

Раствор, содержащий 529 r KCC u

313 r молибденовокислого аммония в

4 л воды, смешивают с раствором полирита, полученным растворением при

80 С 305 г полирита в 5 л 13%-ной ,HCR с добавлением 0,4 л 30%-ной перекиси водорода. В смесь растворов, предварительно разбавленных водой до 19 л, загружают 10 кг силикагеля и выдерживают в течение 2 ч. Гранулы сорбируют такое количество раствора, которое позволяет иметь в готовом катализаторе около 4,5% активной части от веса носителя, Избыток раствора удаляют, гранулы сушат при 100 С и затем прокаливают при 500 С в течение 4 ч, раэмалывают ,с отбором фракции 0,25-0,5 мм.

Формула изобретения

Составитель В. Яохрина

Редактор А. Герасимова Техред М. Петко Корректор A. Гриценко

Заказ 3360/56 Тираж 876 Подписное

ЦЯИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 2223

Ф

Катализатор помещают в реактор с кипящим слоем. Во время реакции в реакторе поддерживают температуру

530 С и атмосферное давление. В реактор подают газовую смесь, состоящую из н-бутана, кислорода, йода и паров воды в молярном соотношении

С4Н 1 . 02 "Ъ Н20 — 1:1:0,04:4. Объем,ная скорость бутана 40 ч 1, В качестве кислородсодержащего газа используют воздух. Анализ продуктов дегидрирования показал, что в этих услови-10 ях выход.дивинила составляет 45%, бутиленов 3% при избирательности по дивинилу и бутилену 68 и 4,6 вес.% соответственно.

Пример 2. Раствор, содер- l5 жащий 449 r хлористого калия и 363 r

Fe(N0 ) в 4 л воды,. смешивают с ра" створом полирита, полученным растворением при 80 С 259 г полирита в 4 л

10%-ной НС2, в которую добавляют щ

0,4 л 30%-ной перекиси водорода. В смесь растворов, предварительно разбавленных водой до 12,8 л, загружают

5 кг силикагеля, которые выдерживают в растворе в течение 2 ч. Гранулы сорбируют такое количество раствора, . которое позволяет иметь в готовом катализаторе 4% активной части от веса носителя.

Гранулы отделяют от раствора, суо шат при 100 С и затем прокаливают при 500 С 4 ч. Их,дробят с отбором

33 4 фракции 0,3-0,5 мм. Катализатор испытывают в кипящем слое при 550 С.

В реактор при атмосферном давлении подают газовую смесь, состоящую из н-бутана, воздуха, йода и паров воды в молярных соотношениях С4 Нщ, . воздух:J< .Н20 = 1 ° 4,72:0,04:4, Объемная скорость бутана 40 ч . Анализ продуктов дегидрирования показал, что в этих условиях выход дивинила. составляет 48 вес.%,выход бутиленов

5 вес.% при избирательности по дивинилу и бутилену 70 и 7,3 вес.% соответственно.

Катализатор для окислительного дегидрирования н-бутана в дивинил в присутствии йода и кислорода на основе солей галоидоводородных кислот с активирующей добавкой солей редкоземельных элементов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения активности и механической прочности катализатора, в качестве активирующей добавки в нем применен обработанный минеральной кислотой, например соляной, в присутствии перекиси водорода, полирит, являющийся отходом от обогащения руд, содержащих окислы редкоземельных элементов.