Способ получения спиртов или меркаптанов

Способ получения спиртов или меркаптанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

"-» 1

Зависимое от aI.T. свидетельства X

Кл. 120, 5i02

12о, 23,03

Заявлено 01.Х11.1966 ()ч" 1119216/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 22.V11.1968. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 24.Х.1968

МП1 С 07с

С 07с

УДЕ 547,26.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Г. Майрановский, А, Я. Вейнберг и Г. И. Самохвалов

Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ ИЛИ МЕР1 АПТАНОВ

Изобретение относится к области получения спиртов или меркаптанов, которые могут применяться в органическом синтезе и особенно в синтезе природных соединений — липпдов, пепидов и других.

Предложенный способ является новым и состоит в том, что простой эфир или тиоэфир спиртов, имеющих в Р-положении к ОН- или

ЯН-группе двойную связь или сопряженную систему, подвергают электролизу в растворе четвертичного аммониевого соединения в среде смеси воды и органического растворителя, например диметилформамида, в токе инертного газа с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. В электролизер с ртутным катодом, вынесенным серебряным анодом, электродом сравнения и вводом инертного газа, заливают 10 м г 1 М раствора йодистого тетраэтиламмония в 95%-ном водном диметилформамиде. Раствор продувают инертным газом в течение 15 — 20 л1ик и приливают раствор

15 мг 1,3-дециннамилового эфира эритроN-пальмитоилсфингозина в 10 л1л диметилформамида. Смесь продувают инертным газом и начинают электролиз при напряжении 2,1 в относительно электрода сравнения (серебряная проволока в 0,1 М йодистом тетраэтиламмонии в 90%-ном диметилформамиде). Злектролиз ведут при заданном потенциале, контролируя силу тока. После уменьшения тока до

0,5 1!а снимают напряжение и сливают раствор. Диметилформамид отгоняют в вакууме при 40=C и продукт — эритро-Х-пальмитоилсфингозин выделяют препаративной хроматографией в тонком слое водной кремневой кислоты в системе х1opoфopм — метанол (20: 1).

Соединение идентифицировано путем сравнения с заведомым образцом при тонкослойной хроматографии на кремниевой кислоте в системах эфир — петролейный эфир 70 — 100 (4: 1), хлороформ — метанол (20: 1; 30: 1;

40: 1), .;.лороформ — метанол — вода (75:

: 25: 2)

Пример 2. Злектролиз 0,5 г о-тритилК-пальмитоилэтаноламина (т. пл. 88 — 89"С; эфир; R; 0,8) хлороформ — ацетон (20: 1); кремневая кислота (в 50 1!.1 0,04 М раствора йодистого тетраэтиламмония в 95ч О-ном вод20 ном диметилформамиде проводят на ртутном катоде S 5 с.11- в электролизере, снабженном магнитной мешалкой, при непрерывном пропускании азота в катодное и анодное пространс т В а . .А н О:I (г р а ф 1! т О В ы 11 с т е р ж е н ъ ) О тд 0.1 Я 10 т

25 алундовои диафрагмо11. Электролиз ведут при потенциале, близком к разряду фона (2,9 в относительно н. 1с. к, э.). Див!стилформах!ид

OTI 0HIIIOT B B3IO т хlе досуха, остаток 06p263Tblвают водой, нерастворившийся продукт реак30 ции промывают эфиром и получают 0,3 г

222353

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор Л, В. Наделяева

Заказ 3078, 12 Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3r

N-пальмитоилэтаноламина, т. пл. 97 — 98 С (из ацетона).

Смешанная проба с заведомым образцом депрессии температуры плавления не показывает.

Пр имер 3. Электролиз 0,5 г о-циннамилN-пальмитоилэтаноламина (т. пл. 71,5 — 72,5 С, петролейный эфир 40 — 60оС); К, 0,46; хлороформ — метанол 40: 1; кремневая кислота) проводят аналогично. После обработки получают 0,35 г N-пальмитоилэтаноламина, т. пл, 97 — 98 С (из ацетона) .

Пример 4. Электролиз 1,5 г этилциннамилового эфира проводят в 150 мл 0,04 М раствора йодистого теграэтиламмония в

95а/в-ном водном диметилформамиде, смесь фракционируют перегонкой при атмосферном давлении, получают 0,35 мл этилового спирта, т. кип. 78оС.

Способ получения спиртов или меркаптанов, отличающийся тем, что эфир или тиоэфир спиртов, имеющих в р-положении к ОН- или

$Н-группе двойную связь или сопряженную систему, подвергают электролизу в растворе четвертичного аммониевого соединения в среде смеси воды и органического растворителя, например диметилформамида, в токе инертного

15 газа с последующим выделением целевого продукта известным способом.