Способ получения цианистого аллила

Способ получения цианистого аллила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

222379

Союз Соеетсииз

Социалистическими

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Х.1966 (Xo 1106703/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.IХ,1969. Б оллетень № 29

Дата опубликования Описания 25.II.1970

Кл. 12О, 22

Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547.339.1.07(088.8) Авторы изобретения

С. К. Смирнов, А. М. Грибов, T. P. Попова и Л. Л. Данилина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНИСТОГО АЛЛИЛА

Изобретение касается способа получения цианистого аллила.

Цианистый аллил находит применение в качестве исходного продукта для получения термоморозобензостойких каучуков, пластических масс, инсектицидов и т. д.

Известно получение цианистого аллила при обработке хлористого аллила (взятого в избытке) синильной кислотой в присутствии катализатора — соли двухвалентной меди (CIISO4) и карбоната кальция в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода.

Однако выход по хлористому аллилу 79,5%.

Предложен способ получения цианисто о аллила цианированием хлористого аллила сНнильной кислотой, взятой в избытке, в присутствии катализатора — соли одновалентной меди и карбоната кальция в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Способ обеспечивает получение цианистого аллила с выходом 88 — 91% и выше как по хлористому аллилу, так и по синильной кислоте.

При интенсивном перемешивании к нагретой до температуры реакции (30 С и выше) смеси карбоната кальция, соли одновалентной меди, натриевой соли галоидоводородной кислоты и воды приливают раствор синильной кислоты в хлористом аллиле. По окончании приливания реагентов и охлаждения реакционную смесь разделяют на два слоя.

Верхний (органический) слой представляет собой цианистый аллил-сырец. Нижний (водносолевой) слой наряду со смесью солей содержит цианистый аллил и аллиловый спирт.

В процессе отпарки воды и органических Веществ от смеси солей получают конденсат, который используют в новых операциях цианирования вместо свежей воды. Благодаря этому не только повышается выход продукта за

1р счет использования цианистого аллпла, содержащегося в водносолевом слое, но и снижается скорость протекания побочной реакции гидролиза хлористого аллила вследствие тормо>кення ее аллилОВым cIIHpToì, ВВОдимым вместе с конденсатором в реакцию. Конденсат может быть многократно (10 и более раз) использован в реакции цианирования вместо свежей воды.

П р» м е р 1. К нагретой до 45 С смеси

40 г (0,4 лтл) карбоната кальция, 2,4 г однохлористой меди, 5 г хлористого натрия и

95 ял воды приливают раствор 22,7 г (0,84,ноль) синильной кислоты в 61,2 г

25 (0,8.ноль) хлористого аллила.

По окончании приливают смесь, охлаждают и органический слой отделяют от водного.

Органический слой представляет собой цианиЗр стый аллил-сырец.

222379

Составитель В. Андреев

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина

Корректор С. М. Сигал

Заказ 192j4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр, Сапунова, 2

Выход цианистого аллила (в расчете а

100 /о продукт) составляет 87,7 /о на вступивший в реакцию хлористый аллил.

П р и м ер 2. К смеси 40 г (0,4 моль) карбоната кальция, 2,4 г однохлористой меди, 6 г хлористого натрия, 80 мл конденсата, полученного при отпарке органических веществ и воды от водносолевого слоя, полученного в примере 1, и 15 г воды приливают раствор 23,0 г (0,85 моль) синильной кислоты в 61,2 г (0,8 молу) хлористого аллила, После указанной в примере 1 обработки получен цианистый аллил с выходом 89,3о/, в расчете на вступившую в реакцию синильную кислоту.

П р и и е р 3. После окончания приливания раствора синильной кислоты в хлористом аллиле реакционную смесь, полученную как описано в примере 2, выдерживают в нагретом состоянии при перемешивании в течение

0,5 час. В этом случае получают продукт-сырец с содержанием, /о. цианистый аллил 92 хлористый аллил 1,7 аллиловый спирт 2 синильная кислота 2,5 изомерные кротононитрилы 0,1 вода 1,7

Выход цианистого аллила (в расчете на

100%-ный продукт) составляет 91,6 /о, считая на вступивший в реакцию хлористый аллил.

Предмет изобретения

1. Способ получения цианистого аллила взаимодействием хлористого аллила с синильной кислотой в водной среде в присутствии катализатора солей меди и карбоната каль15 ция как акцептора хлористого водорода, с последующим отделением органического слоя от неорганического, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют соли од20 новалентной меди.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде конденсата, полученного при отпарке неорганического слоя.