Способ получения о-карбоалкокси-ы-алкилкарба- moил-n- apилгидpokcилamиhob

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистическик

Республик ф JL O: Ю сесо юянау1 но-т-:.; i. (pþ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Заявлено 20,1.1967 (№ 1127536/23-4) с присоединением заявки

Приоритет

Опубликовано 22.VI1.1968. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 15.Х.1968

Кл. 12q, 13

МПК С 07с

УДК 547.435.2/3.07 (088.8) Авторы изобретения

П. И. Свирская и 10. А. Баскаков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-КАРБОАЛКОКСИ-N-АЛКИЛКАРБАМОИЛ-N-АРИЛ ГИДРОКСИЛАМИ НОВ

Х

tlC0NHR

0COOR

Изобретение касается способа получения

О-карбоал-кокси-Х-алкилкарбамоил-N - арилгидроксиламинов общей формулы где Х вЂ” Н, СНз, С1; п= 1,2; К и К вЂ одинаковые или различные С, — С4-алкилы.

Соединения этой группы в литературе не описаны, вместе с тем они представляют интерес не только как физиологически активныс вещества, но и могут служить в качестве полупродуктов для синтеза других классов физиологически активных соединений.

Соединения приведенной формулы получены взаимодействием N-алкилкарбамоил-N-арилгидроксиламинов с эфирами хлоругольной кислоты в присутствии акцепторов кислоты — аминов или щелочей в среде органического растворителя при температурах от — 50 до + 30 С. В этих условиях реакция проходит практически с количественными выходами. Полученные соединения в отдельных случаях требуют тщательного подбора растворителей для их перекристаллизации, так как в неочищенном состоянии они плохо хранятся.

Исходные N-алкилкарбамоил-N-арилгидроксиламины получают известными приемами.

Свойства некоторых синтезированных

О-карбоалкокси-N-алкилкарбамоил-N - арилгидроксиламинов приведены в таблице.

Пример 1. К раствору, содержащему

8,3 г (0.05»толь) Х-метилкарбамоил-N-фенилгидроксиламина в 50,чл хлористого метилена, прибавляют при температуре 0 С 5,1 г (0,05»толь) триэтиламина и по каплям при интенсивном перемешивании раствор 5,4 г (0,05»толь) этилового эфира хлоругольной кислоты. Техтпе ратура повышается до 25—

30 С, выпадает осадок. Перемешивание продолхкают еще 30 .чин при 0 — 10 С, затем охлаждают реакционную смесь до температуры от — 20 до — 10 С (чтобы снизить растворимость вещества в хлористом метилене) и отфильтровывают осадок. Осадок промывают несколько раз ледяной водой и тотчас растворяют в бензоле, отделяют воду, быстро су20 шаг и высаживают О-карбоэтокси-N-метилкарбамоил - N-фенилгидроксиламин-петролейным эфиром или н-гексаном. Выход 10,3 г (90 от теоретического), т. пл. 84 — 85 С:

Пр и м е р 2. 2 г (0,01 .чоль) N-метилкарбамоил-N-и-хлорфенилгидроксила мина растворяют в 20»тл метилово"o спирта, раствор охлаждают и приливают 0,4 г едкого патра, растворенного в 4 ттл воды. При температуре от — 20 до 0 С и хорошем перемешивании по

30 каплям прибавляют 1,1 г этилового эфира

222397

Найдено, %

Вычислено, %

Т. пл., оС хп

Формула

Н N

СН

84 — 85

89 — 90

75 — 76

60 — 61

65 — 66

77 — 78

90 — 91

Сгг Н 14Из04

С„Нтв1Чз04

С14НзвИвОв

С1зНгвИзO„

СНN04

55,46

С,Н,=изо

58,66

С,Н, =трет

59,97

57,16

СНз

3=СН, 57, 16

4=СНз

СН, СгзНг,С1Из04 51,93

C„H„C1N2O4 48,46

С1тН1зС1зN 04 43,01

СтзН1вС1зИз04 46,58

11,80

11,50

11,52

12,70

12,75

23,10

22,81

21,03

21,04

С,Н,=изо

3= Cl

12,66

4=CI

СН

23,09

90 сн

3,4 С1, 21,16

3,4=С1з

98 — 99

СзН. = изо хлоругольной кислоты. Выпадает 2,4 г осадка с т. пл. 86 — 88 С.

При разбавлении фильтрата ледяной воды выпадает еще 2,8 г вещества с т. пл. 85—

86 С. Осадки объединяют, промывают ледяной водой, растворяют в метиловом спирте, охлаждают до — 5 С и высаживают ледяной водой, сушат; т. пл. 90 — 91 С. Это вещество хорошо хранится при комнатной температуре.

П ри перекристаллизации из холодного бензола и петролейного эфира т. пл. 86 — 87 С; очищенное вещество неустойчиво при хранении.

Пример 3. К раствору, содержащему

3,3 г (0,02 моль) N-метилкарбамоил-N-фенилгидроксиламина в 20 мл метанола прн охлаждении от — 5 до +10 С и перемешивании приливают 2,2 г (0,02 моль) триэтиламина и

1,9 г (0,02 моль) метилового эфира хлоругольной кислоты. Выделяют 4,3 г (95% от теоретического) О-кар бометокси-N-метилкарбамоил-N-фенилгидроксиламина, описанным в примере 1 способом.

Пример 4. 8,3 г N-метилкарбамоил-N-фенилгидроксиламина растворяют в 20 мл метанола и при охлаждении и хорошем перемешивании приливают по каплям 5,4 г этилового эфира хлоругольной кислоты. Выделяют

Предмет изобретения

Составитель В. Андреева

Текред Р. М. Новикова Корректор Л. В. Юшина

Редактор Н. Абрамкина

Заказ 2863/14 Тираж 5зО Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

55,70

55,81

58,64

58,50

59,89

59,99

57,18

57,24

57,40

57,20

51,93

51,97

48,35

48,32

43,10

42,90

46,70

46,85

6,09

6,12

7,00

6,93

7,25

7,25

6,69

6,40

6,07

5,99

5,57

5,77

4,91

5,05

4,01

3,90

4,95

5,00

11,60

11,68

10,39

10,38

10,27

10,21

11,32

11,35

11,35

11,37

9,71

9,87

10,39

10,42

9,37

9,38

8,28

8,36

5,92 11,75

6,80 10,52

7,21 9,99

6,38 11,10

6,38 1!,10

5,69 9,31

4,80 10,27

3,94 9,12

4,80 8,35

9 г (80% от теоретического) О-карбоэтокси-N-метилкарбамоил - N-фенилгидроксиламина по описанной в примере 2 методике; т. пл.

84 — 85 С.

Способ получения О-ка рбоалкокси-N-алкилкарбамоил-N-арилгидроксиламинов общей формулы где Х вЂ” Н, СНз,. С1; п=1,2; R и R — одинаковые или различные алкилы, содержащие 1 — 4 углеродных атома, отличающийся тем, что, с целью получения веществ, обладающих физиологически активными свойствами, N-алкилкарбамоил-N-арилгидроксиламин подвергают взаимодействию с эфиром хлоругольной кислоты в присутствии акцепторов кислоты в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта обычными п риемами.