Окислительная композиция для обработки кератиновых волокон, содержащая определенный аминосиликон

Патент 2229281

Авторы

Классы МПК

Реферат

Настоящее изобретение касается косметической композиции для обработки кератиновых волокон и, более конкретно, волос, содержащей в косметически приемлемой среде: (i) по меньшей мере один окислитель и (ii) по меньшей мере один определенный аминосиликон, и ее применения для окрашивания, обесцвечивания и постоянной деформации кератиновых волокон человека, и ее применения для окрашивания, обесцвечивания и постоянной деформации кератиновых волокон человека. Изобретение также касается способов для обесцвечивания, или для окрашивания, или для постоянной деформации кератиновых волокон человека с использованием указанной композиции. Изобретение обеспечивает длительное кондиционирующее действие, не ухудшая при этом эффективности и однородности постоянной деформации, окрашивания или обесцвечивания волос. 4 с. и 29 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение касается окислительной композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, содержащей определенный аминосиликон, а также ее применения для окрашивания, постоянной деформации и обесцвечивания указанных волокон.

Известно использование обесцвечивающих композиций, содержащих один или несколько окислителей, для обесцвечивания кератинових волокон человека и, более конкретно, волос. Из обычно применяемых окислителей можно упомянуть перекись водорода или соединения, из которых можно получить перекись водорода гидролизом, такие как пероксид мочевины или персоли, например пербораты, перкарбонаты и персульфаты, при этом наиболее предпочтительными являются перекись водорода и персульфаты.

Указанные обесцвечивающие композиции имеют обычно форму безводных продуктов (порошков или кремов), содержащих одно или несколько щелочных соединений (аминов или силикатов щелочных металлов) и пероксигенированный реактив, например персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, которые разводят в момент использования водной композицией, содержащей перекись водорода.

Композиции для обесцвечивания могут также быть получены в результате смешивания в момент использования безводного порошка пероксигенированного реактива с водной композицией, содержащей щелочное соединение, или другой водной композицией, содержащей перекись водорода.

Композиции для обесцвечивания имеют также форму сгущенных водных композиций перекиси водорода, готовых к применению.

Под "композицией, готовой к применению", в рамках изобретения подразумевают композицию, предназначенную для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, т.е. она как таковая может храниться до использования или готовиться непосредственно перед использованием из двух или более композиций.

Кроме того, известным является окрашивание кератиновых валокон, более конкретно, волос человека с использованием красящих композиций, содержащих предшественники окислительного красителя, например, орто- или парафенилендиамины, орто- или параамонофенолы, гетероциклические соединения, обычно называемые окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей или окисляемые основания являются бесцветными или слабо окрашенными соединениями, которые вместе с окислителями в результате оксидативной конденсации образуют окрашенные и красящие соединения. Известно также, что можно изменять оттенки, полученные с помощью окисляемых оснований, используя их в сочетании с краскообразующими веществами, которые выбирают, например, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений, таких как индольные соединения.

Упомянутый выше окислитель, присутствующий в окислительной композиции, может быть выбран из окислителей, обычно используемых для окисляемого окрашивания кератиновых волокон, и среди них можно назвать перекись водорода или соединения, при помощи которых получают перекись водорода гидролизом, например пероксид мочевины, персоли, такие как пербораты и персульфаты. Наиболее предпочтительным соединением является перекись водорода.

Известно также, что самый распространенный способ осуществления постоянной деформации волос состоит в том, что на первой стадии открывают дисульфидные связи -S-S- кератина (цистин) с использованием композиции, содержащей адаптированный восстановитель (стадия восстановления), затем, после ополаскивания обработанных таким образом волос, на второй стадии восстанавливают указанные дисульфидные связи путем нанесения на волосы, предварительно подвергшиеся натяжению (бигуди или др.), окислительную композицию (стадия окисления, называемая также стадией фиксации) с тем, чтобы придать волосам искомую форму. Этот способ позволяет таким образом как завивать волосы, так и выпрямлять или вытягивать их. Новая форма, приданная волосам химической обработкой, упомянутой выше, обязательно сохраняется длительное время и выдерживает, в частности, мытье водой или шампунем в противоположность классическим простым способам временной деформарации, таким как, например, укладка.

Восстанавливающие композиции, используемые на первой стадии осуществления перманента, обычно содержат в качестве восстановителей сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или предпочтительно тиолы.

Окислительные композиции, необходимые для осуществления стадии фиксации, чаще всего на практике являются композициями на основе пероксида водорода.

Кроме того, известно, что окислительная обработка в целях постоянной деформации, и особенно окрашивания и обесцвечивания, часто оказывает агрессивное действие и вызывает ухудшение косметических свойств волос, а именно волосы плохо расчесываются, становятся неприятными на ощупь или жесткими, тусклыми или же заряженными статическим электричеством, а также вызывает разрушение волокон.

Заявителем после значительных исследований по указанной проблеме было обнаружено, что, используя аминосиликон формул (I) или (II), который описан ниже, в составе окислительной композиции для постоянной деформации, окрашивания и обесцвечивания кератиновых волокон человека, можно устранить все упомянутые недостатки, получив длительное кондиционирующее действие, усовершенствованное по сравнению с действием известных применяемых систем, не ухудшая при этом эффективность и однородность постоянной деформации, окрашивания или обесцвечивания, упомянутых выше.

Таким образом, состояние волокон улучшается, и они остаются мягкими и блестящими, их легко расчесывать после многократного мытья шампунем.

Под улучшением состояния волокна подразумевают уменьшение пористости или растворимости волокна в щелочах и улучшение косметических свойств, в частности гладкости, мягкости и легкости при расчесывании и укладке.

Такой эффект сохраняется, т.е. является длительным.

Пористость измеряется путем фиксации при 37С и рН 10 в течение 2 мин 0,25-процентного раствора 2-нитропарафенилендиамина в смеси этанол/буферный раствор с рН 10 (соотношение объемов 10/90).

Растворимость в щелочах соответствует потере массы образцом кератиновых волокон массой 100 мг под действием децинормального едкого натра в течение 30 мин при температуре 65.

Таким образом, настоящее изобретение касается косметической композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, содержащей в косметически приемлемой среде:

(i) по меньшей мере один окислитель и

(ii) по меньшей мере один аминосиликон формул (I) или (II), описание которых приводится ниже.

Другие признаки, аспекты, предметы и преимущества изобретения будут более понятны из нижеследующих описания и примеров.

Аминосиликоны

Аминосиликоны формул (I) или (II) согласно изобретению

m и n обозначают такие числа, что сумма (m+n) может составлять, в частности, от 1 до 1000 и преимущественно от 50 до 250, и более конкретно, от 100 до 200,

при этом n может обозначать число от 0 до 999 и, в частности, от 49 до 249, и более конкретно, от 125 до 175, a m может обозначать число от 1 до 1000 и, в частности, от 1 до 10, и более конкретно, от 1 до 5;

R₁, R₂, R₃ одинаковые или разные, обозначают гидрокси- или алкокси-радикал с 1-4 атомами С, при этом по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ обозначает алкокси-радикал.

Предпочтительно алкокси-радикалом является метокси-радикал.

Молярное соотношение гидрокси/алкокси предпочтительно составляет от 0,2:1 до 0,4:1 и преимущественно от 0,25:1 до 0,35:1, и более предпочтительно равно 0,3.

Аминосиликон формулы (I) имеет средневесовую молекулярную массу предпочтительно от 2000 до 1000000 и, еще более предпочтительно от 3500 до 200000.

в которой: р и q обозначают такие числа, что сумма (p+q) может составлять, в частности, от 1 до 1000 и предпочтительно от 50 до 350, и более предпочтительно от 150 до 250,

при этом р может обозначать число от 0 до 999 и, в частности, от 49 до 349, и более конкретно, от 159 до 239, a q может обозначать число от 1 до 1000 и, в частности, от 1 до 10, и более предпочтительно от 1 до 5;

R₁, R₂, являются разными и обозначают гидрокси- или алкокси-радикал с 1-4 атомами С, при этом по меньшей мере один из радикалов R₁-R₂ обозначает алкокси-радикал.

Предпочтительно алкокси-радикалом является метокси-радикал.

Молярное соотношение гидрокси/алкокси предпочтительно составляет от 1:0,8 до 1:1,1 и преимущественно от 1:0,9 до 1:1, и более предпочтительно равно 1:0,95.

Аминосиликон формулы (II) имеет средневесовую молекулярную массу предпочтительно от 2000 до 200000 и более предпочтительно от 5000 до 100000, и еще более предпочтительно от 10000 до 50000.

Средневесовые молекулярные массы указанных аминосиликонов измеряют гельпроникающей хроматографией (GPS) полистиролового эквивалента при комнатной температуре. Используемыми колонками являются колонки мк стирагель (styragel). В качестве элюэнта используется THF, расход равен 1 мл/мин. Впрыскивают 200 мкл раствора 0,5мас.% силикона в THF. Определение осуществляют с помощью рефрактометрии и UV-метрии.

Промышленные продукты, соответствующие указанным силиконам, имеющим структуру (I) или (II), могут включать в свой состав один или несколько других аминосиликонов, структура которых отличается от структур (I) и (II).

Продукт, содержащий аминосиликоны, имеющие структуру (I), предлагается фирмой WACKER под названием BELSIL ADM 652®.

Продукты, содержащие аминосиликоны, имеющие структуру (II), предлагаются фирмой WACKER под названием Fluid WR 1300® и BELSIL ADM 6057®.

При применении таких аминосиликонов особый интерес представляет их использование в виде эмульсии масло-в-воде. Эмульсия масло-в-воде может содержать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества могут быть любого типа, но преимущественно катионного и/или неионного.

Частицы силикона в эмульсии имеют средний размер обычно от 3 нм до 500 нанометров.

Предпочтительно, в частности, в случае аминосиликонов формулы (II) применяют микроэмульсии с размером частиц от 5 до 60 нанометров и преимущественно от 10 нм до 50 нанометров.

Согласно изобретению могут использоваться микроэмульсии аминосиликонов формулы (II), предлагаемые под названием FINISH СТ 96 Е® или SLM 28020® фирмой WACKER.

Предпочтительно аминосиликон формулы (I) или (II) выбирают таким образом, что угол соприкосновения с водой волоса, обработанного композицией, содержащей 2% АВ (активного вещества) указанного аминосиликона согласно изобретению, составляет от 90 до 180 и предпочтительно от 90 до 130 включительно.

Предпочтительно композиция, содержащая один или несколько аминосиликонов формулы (I) или (II), является такой, что угол соприкосновения с водой волоса, обработанного этой композицией, составляет от 90 до 180 и предпочтительно от 90 до 130 включительно.

Измерение угла соприкосновения основано на погружении волоса в дистиллированную воду. Оно заключается в оценке силы, воздействующей на волос во время его погружения в дистиллированную воду и во время его вывода. Силы, измеренные таким способом, прямо связаны с углом соприкосновения между водой и поверхностью волоса. Волос называют гидрофильным, если угол составляет от 0 до 90, гидрофобным, если этот угол составляет от 90 до 180 включительно.

Тест осуществляли с прядями натуральных волос, обесцвеченных в одинаковых условиях, затем вымытых.

Каждую прядь весом 1 г помещали в кристаллизатор диаметром 75 мм, затем однородно покрывали 5 мл тестируемой композиции. Прядь оставляли на 15 мин при комнатной температуре, затем промывали в течение 30 с. Прядь отжимали и полностью высушивали на открытом воздухе.

Для каждого измерения анализировали 10 волос, прошедших одинаковую обработку. Каждый образец, зафиксированный на прецизионных микровесах, погружали в дистиллированную воду. Эти весы DCA ("Dynamic Contact Angle Analyser") фирмы CAHN Instruments позволяют измерить силу (F) воздействия воды на волос.

Одновременно измеряли периметр (Р) волоса под микроскопом. Средняя сила смачиваемости по 10 волосам и сечение анализируемых волос позволяли получить угол соприкосновения волоса с водой по формуле

F=PГlvcos,

где F - сила смачиваемости, выраженная в Ньютонах; Р - периметр волоса в метрах; Гlv - межфазное натяжение жидкость/водяной пар в Дж/м²; - угол соприкосновения.

В соответствии с указанным выше тестом продукт SLM 28020 фирмы WACKER, имеющий концентрацию в воде 12% (или 2% аминосиликона), имеет угол соприкосновения 93.

Аминосиликон формул (I) или (II) используется предпочтительно в окислительной композиции согласно изобретению в количестве от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции. Более предпочтительно указанное количество составляет от 0,1 до 15 мас.% и еще более предпочтительно от 0,5 до 10 мас.%.

Окислитель

Согласно изобретению окислитель предпочтительно выбран из группы, в которую входят перекись водорода и соединения, в результате гидролиза которых получают перекись водорода или их смеси.

Окислитель, содержащийся в композиции согласно изобретению, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода, пероксида мочевины, персолей, таких как, например, пербораты или персульфаты или их смеси.

Более конкретно, окислителем является перекись водорода и более предпочтительно окислителем является раствор перекиси водорода.

Концентрация перекиси водорода может составлять от 0,5 до 40 объемов, предпочтительно от 2 до 30 объемов, а концентрация соединений, образующих перекись водорода в результате гидролиза, - от 0,1 до 25 мас.% по отношению к массе композиции.

Окислительные композиции согласно изобретению могут быть безводными или водными.

Окислительные композиции согласно изобретению предпочтительно являются водными, и рН водной окислительной композиции в целом, предпочтительно, составляет от 1 до 13 и более предпочтительно от 2 до 12.

Окислительная композиция может также, особенно при использовании для обесцвечивания, состоять из двух частей, которые смешивают в момент применения, при этом одна из двух частей содержит щелочные агенты и имеет твердую или жидкую форму. рН перекиси водорода до смешивания предпочтительно ниже 7.

рН водных окислительных композиций согласно изобретению может быть получен и/или отрегулирован обычным способом путем добавления или подщелачивающих агентов, например гидроксида аммония, моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина, изопропаноламина, 1,3-диаминопропана, карбоната или бикарбоната щелочного металла или аммония, органического карбоната, такого, например, как карбонат гуанидина, или гидроксида щелочного металла, при этом все указанные соединения могут применяться по отдельности или в смеси, или подкисляющих агентов, таких, например, как хлористоводородная кислота, уксусная кислота, молочная кислота или борная кислота.

Окислительная композиция может содержать добавки, использование которых в окислительных композициях для окрашивания волос посредством окисления для постоянной деформации или обесцвечивания волос известно, такие как отщелачивающие или подкисляющие вещества, консерванты или калатирующие добавки.

Преимущественно, если окислителем является раствор пероксида водорода, окислительная композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере один стабилизатор раствора пероксида водорода. При применении композиций, в которых пероксид водорода связан с амфифильными полимерами согласно настоящему изобретению, наиболее предпочтительные результаты были получены при использовании по меньшей мере одного стабилизатора, выбранного из пирофосфатов щелочных или щелочноземельных металлов, станнатов щелочных или щелочноземельных металлов, фенацетина или солей кислот и оксина, например сульфата оксина. Еще более предпочтительным является использование по меньшей мере одного станната, возможно, в комбинации с по меньшей мере одним пирофосфатом.

В окислительных композициях согласно изобретению концентрация стабилизаторов раствора пероксида водорода может составлять от 0,0001 до 5 мас.% и предпочтительно от 0,01 до 2 мас.% по отношению к общему весу окислительных композиций.

В окислительных композициях согласно изобретению с использованием пероксида водорода соотношение концентраций перекиси водорода и стабилизаторов может составлять от 0,05 до 1000 и предпочтительно от 0,1 до 500 и более предпочтительно от 1 до 200. Преимущественно согласно изобретению соотношение концентраций аминосиликона согласно изобретению и окислителей составляет от 0,001 до 10, при этом количества указанных силиконов и окислителей выражены активными веществами (для раствора перекиси водорода - перекись водорода). Более предпочтительным является соотношение от 0,01 до 5 и еще более предпочтительным - от 0,002 до 1.

Среда

Косметически приемлемой средой для композиции преимущественно является водная среда, состоящая из воды, и предпочтительно, она может содержать приемлемые в косметическом отношении органические растворители, более конкретно, спирты, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или гликоли или простые эфиры гликоля, такие, например, как простые монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие, например, как монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также простые алкиловые эфиры диэтиленгликоля, такие, например, как моноэтиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля. В этом случае растворители могут присутствовать в концентрации примерно от 0,5 до 20% и предпочтительно примерно от 2 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Добавки

Композиции согласно изобретению могут также содержать вещества для регуляции реологии, такие как целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза...), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар), смола микробного происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...), синтетические загустители, как, например, сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфоновой кислоты.

Согласно настоящему изобретению предпочтительными являются композиции, содержащие дополнительно по меньшей мере один ассоциативный полимер, ионный или неионный, выбранный, например, из полимеров, выпускаемых под названиями PEMULEN® TR1 или TR2 фирмой GOODRICH, SALCARE SC90® фирмой ALLIED COLLOIDS, ACULYN® 22, 28, 33, 44 или 46 фирмой ROHM & HAAS и ELFCOS® T210 и Т212 фирмой AKZO, в количестве от 0,01 до 10 мас.% от общей массы композиции.

Другие предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению дополнительно содержат по меньшей мере один катонный или амфотерный полимер, хорошо известный из уровня техники в области окрашивания кератиновых волокон человека, в количестве от 0,01 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно, от 0,05 до 5% и еще более предпочтительно от 0,1 до 3%.

Катионные полимеры

В рамках настоящего изобретения термин "катионный полимер" означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизироваться в катионные группы.

Катионные полимеры, используемые в соответствии с настоящим изобретением, могут выбираться среди всех тех, которые сами по себе известны как улучшающие косметические свойства волос, а именно которые, в частности, описаны в заявке на патент ЕР-А-337354 и во французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из тех, которые содержат звенья, включающие в себя первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут или являться частью основной полимерной цепи, или находиться в боковом заместителе, соединенным с ней напрямую.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 510⁶ и предпочтительно примерно от 10 до 310⁶.

Среди катионных полимеров можно более конкретно упомянуть полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония.

Эти продукты являются известными. Они, в частности, описаны во французских патентах № 2505348 или 2542997. Из указанных полимеров можно назвать:

(1) Гомополимеры или сополимеры, являющиеся производными эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и содержащие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):

в которых:

R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;

А, одинаковые или разные, обозначают алкил, линейный или разветвленный, с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;

R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, обозначают алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или бензил и предпочтительно алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода;

R₁ и R_2, одинаковые или разные, обозначают водород или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода и предпочтительно метил или этил;

Х обозначает анион, являющийся производным минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Полимеры группы (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, являющихся производными сомономеров, которые могут быть выбраны из группы акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, в которых азот замещен низшими алкилами с 1-4 атомами С, акриловой или метакриловой кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров. Так, среди полимеров группы (1) можно назвать:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, например выпускаемого под названием HERCOFLOC фирмой HERCULES;

- сополимеры акриламида или хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанного, например, в заявке на патент ЕР-А-080976 и выпускаемого под названием BINA QUAT Р 100 фирмой CIBA GEIGY,

- сополимеры акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемые под названием RETEN фирмой HERCULES,

- сополимеры винилпирролидона/акрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, возможно, кватернизованные, такие как продукты, выпускаемые под названием "GAFQUAT" фирмой ISP, как, например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или же продукты под названием "COPOLYMER 845, 958 и 937". Подробное описание указанных полимеров содержится во французских патентах 2077143 и 2393573;

- тройные сополимеры метакрилата диметиламиноэтила винилкапролактама/винилпирролидона, например, продукт, выпускаемый под названием GAFFIX VC 713 фирмой ISP,

- сополимеры винилпирролидона/метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в часности, под названием STYLEZE СС 10 фирмой ISP,

- и кватернизованные сополимеры

винилпирролидона диметиламинопропилметакриламида, например, продукт, выпускаемый под названием "GAFQUAT HS ЮО" фирмой ISP.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие группы четвертичного аммония, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые под названием "JR" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR" (LR 400, LR 30М) фирмой Union Carbide Corporation. Эти полимеры указаны также в словаре CTFA как четвертичные аммонии гидроксиэтилцеллюлозы послe реакции с эпоксидом, замещенным группой триметиламмония.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония и описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например, гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония,

метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.

Промышленными продуктами, соответствующими этому описанию, являются, в частности, продукты, выпускаемые под названием "Celquat L 200" и "Celquat H 100" фирмой National Starch.

(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные группы триалкиламмония. Используют, например, гуаровые смолы, измененные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты выпускаются, в частности, под товарными названиями JAGUAR C13, JAGUAR C15, JAGUAR C17 или JAGUAR C162 фирмой MEYHALL.

(5) Полимеры, состоящие из звеньев пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, возможно, прерываемыми атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими циклами, а также продукты окисления и/или кватернизации указанных полимеров. Такие полимеры, в частности, описаны во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Полиаминоамиды, растворимые в воде, полученные, в частности, путем поликонденсации кислотного соединения с полиамином; указанные полиаминоамиды могут сшиваться с помощью элигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкил-бис-галогенида или же с помощью олигомера, полученного в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного в отношении бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкил-бис-галогенида, эпигалогенгидрина, диэпоксида или бис-ненасыщенного производного; при этом сшивающий агент применяется в количестве от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они имеют одну или несколько третичных функций, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием посредством бифункциональных агентов. Можно, например, упомянуть полимеры адипиновой кислоты с диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамином, в которых алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие полимеры, в частности, описаны во французском патенте 1583363. Из указанных производных можно более конкретно упомянуть полимеры адипиновой кислоты с диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамином, выпускаемые под названием "Cartaretine F, F4 или F8" фирмой Sandoz.

(8) Полимеры, полученные в результате реакции полиакиленполиамина, содержащего две группы первичного амина и по меньшей мере одну группу вторичного амина, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, имеющих от 3 до 8 атомов углерода. Молярное соотношение полиалкиленового полиаминома и дикарбоновой кислоты при этом составляет от 0,8:1 до 1,4:1; причем полученный в результате полиаминоамид вступает во взаимодействие с эпихлоргидрином, при этом молярное соотношение эпихлоргидрина и группы вторичного амина полиаминамида составляет от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры такого типа выпускаются, например, под названием "Hercosett 57" фирмой Hercules Inc. или же под названием "PD 170" или "Delsette 101" фирмой Hercules в случае сополимера адипиновой кислоты с эпоксипропилдиэтилентриамином.

(9) Циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основного компонента цепи звенья формул (V) или (VI):

формулы, в которых k и t равны 0 или 1, сумма k+t при этом равна 1; R₉ обозначает атом водорода или метил; R₇ и R₈ независимо друг от друга обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа предпочтительно содержит от 1 до 5 атомов углерода, группу низшего амидоалкила с 1-4 атомами углерода, где R₇ и R₈ могут обозначать вместе с атомом азота, с которым они связаны, гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈ независимо друг от друга предпочтительно обозначают алкильную группу с 1-4 атомами углерода; Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве 2190106.

Среди упомянутых выше полимеров можно более конкретно назвать гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый под названием "Merquat 100" фирмой Calgon (и его гомологи, имеющиe небольшую средневесовую молекулярную массу) и сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония и акриламида, выпускаемые под названием "MERQUAT 550".

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий дающиеся звенья формулы (VII)

формула (VII), в которой:

R₁₀, R₁₁, R₁₂, и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или отдельно, образуют с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, возможно, содержащие второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ обозначают алкил с 1-6 атомами С, линейный или разветвленный, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной группой, амидогруппой, или группой -CO-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ обозначает алкилен, и D обозначает группу четвертичного аммония;

А₁ и В₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с основной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или таких групп, как сульфоксидная, сульфоновая, дисульфидная, амино, алкиламино, гидроксильная, четвертичноаммониевая, уреидо, амидная или сложноэфирная, и

Х^- обозначает анион, являющийся производным минеральной или органической кислоты;

А₁ и R₁₀ и R₁₂ могут образовывать с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если A₁ обозначает алкилен или гидроксиалкилен, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, B₁ также может обозначать группу - (CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой n имеет значениe от 1 до 100 и предпочтительно от 1 до 50, и D обозначает:

а) остаток гликоля формулы -О-Z-О-, где Z обозначает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, или группу, имеющую одну из следующих формул:

-(CH₂-CH₂-O)_х-СН₂-СН₂-

-(СН₂-CH(CH₃)-O]_у-СН₂-СН(СН₃)-

где х и у обозначают целое число от 1 до 4, указывающее на определенную и единственную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, указывающее на среднюю степень полимеризации;

b) остаток бис-вторичного диамина, например, производное гиперазина;

c) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, или же двухвалентный радикал:

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂;

d) уреиленовую группу формулы: -NH-CO-NH-.

Предпочтительно Х обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Указанные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу от 1000 до 100000.

Полимеры такого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентax US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945, 4027020.

Можно также преимущественно использовать полимеры, состоящие из повторяющихся звеньев следующей формулы (VIII):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алкил или гидроксиалкил, содержащий примерно от 1 до 4 атомов углерода, n и р обозначают целые числа от 2 до 20, приблизительно, и X^- обозначает анион, являющийся производным минеральной или органической кислоты.

(11) Полимеры четвертичного полиаммония, состоящие из повторяющихся звеньев формулы (IX):

в которой р обозначает целое число от 1 до 6 приблизительно, D может отсутствовать или может обозначать группу -(CH₂)_r-CO-, в которой r обозначает целое число, равное 4 или 7, X^- обозначает анион.

Такие полимеры могут быть получены способами, описанными в патентах USA № 4157388, 4702906, 4719282. Они, в частности, описаны в заявке на патент ЕР-А-122324.

Среди них можно, например, назвать продукты "Mirapol A 45", "Mirapol AD 1", "Mirapol AD 1" и "Mirapol 175", выпускаемые фирмой Miranol.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, например, как продукты, выпускаемые под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370 фирмой B.A.S.F.

(13) Полиамины, такие, например, как Polyquart Н, выпускаемый фирмой HENKEL, который называется "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" в словаре CTFA.

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси (С₁-С₂) алкилтри (C₁-C₄) алкиламмония, такие как полимеры, полученные путем гомополимеризации диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного с помощью метилхлорида, или путем сополимеризации акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным с помощью метилхлорида, при этом после гомо- или сополимеризации осуществляется сшивание посредством олефиноненасыщенного соединения, в частности, метиленбисакриламида. Можно также преимущественно использовать сшитый сополимер акриламида/хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (20/80 мас.) в виде дисперсии, содержащей 50 мас.% описанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается под названием "SALCARE^® SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, содержащего около 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Указанные дисперсии выпускаются под названием "SALCARE^® SC 95" и "SALCARE® SC 96" фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими катионными полимерами, применимыми в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие звенья винилпиридина или винилпиридиния, конденсаты полиаминов и эпихлоргидринов, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут применяться в рамках настоящего изобретения, предпочтительными являются полимеры групп (1), (9), (10), (11) и (14) и еще более предпочтительными являются полимеры, содержащие повторяющиеся звенья следующих формул (W) и (U):

и в частности, те, молекулярный вес которых, определенный путем гель-проникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900;

и в частности, те, молекулярный вес которых, определенный путем гельпр