Косметические композиции, содержащие аминированный силикон и компонент с кондиционирующим действием, и их применения

Косметические композиции, содержащие аминированный силикон и компонент с кондиционирующим действием, и их применения

Реферат

 

Изобретение относится к косметическим композициям, включающим в косметически приемлемой среде аминированный силикон, содержащий аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильную группу, и компонент с кондиционирующим действием, а также к их применению. Это сочетание приводит к улучшенным косметическим свойствам (легкость, расчесывание, объем, блеск) и, кроме того, эффекты являются долговременными и устойчивыми. Эти композиции применяют, в частности, для мытья и/или кондиционирования кератиновых материалов, таких как волосы или кожа. 3 с. и 38 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям, включающим в косметически приемлемой среде по меньшей мере один особый аминированный силикон и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием. Оно относится также к применениям аминированного силикона.

Хорошо известно, что волосы, которые в различной степени сенсибилизированы (то есть повреждены и/или ослаблены) под воздействием атмосферных факторов или под действием механических или химических обработок, таких как окраски, обесцвечивания и/или перманентные завивки, часто трудно расчесывать или осуществлять их укладку; им также не хватает мягкости.

В композициях для мытья или ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, уже было рекомендовано использование компонентов с кондиционирующим действием, в частности катионных полимеров или силиконов, для облегчения расчесывания волос и для придания им мягкости и податливости. Однако вышеуказанные косметические преимущества, к сожалению, сопровождаются также в случае сухих волос некоторыми оцениваемыми как нежелательные косметическими эффектами, а именно утяжелением прически (отсутствие легкости волоса), отсутствием способности к разглаживанию (волос неоднороден от корня до кончика).

Кроме того, использование с этой целью аминированных силиконов имеет различные недостатки. В силу их высокого сродства к волосам некоторые из этих силиконов в значительной степени осаждаются при частом использовании и приводят к нежелательным эффектам, таким как неприятная наэлектризованность волос, придание жесткости волосам и портящее прическу слипание волокон. Эти недостатки усиливаются в случае тонких волос, которым не хватает тонуса и объема.

В итоге оказывается, что имеющиеся в настоящее время косметические композиции, содержащие компоненты с кондиционирующим действием, не дают полностью удовлетворительных результатов.

В настоящее время заявитель обнаружил, что сочетание особого аминированного силикона с компонентами с кондиционирующим действием позволяет устранить эти недостатки.

Таким образом, в результате значительных изысканий, проводимых по этой проблеме, в настоящее время заявителем обнаружено, что композиция, включающая по меньшей мере один аминированный силикон, содержащий по меньшей мере одну аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильную группу, и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием, позволяет ограничивать и даже ликвидировать недостаток блеска, способности к разглаживанию и мягкости волос при полном сохранении других полезных косметических свойств, которые присущи включающим силикон композициям.

Это сочетание приводит к улучшенным косметическим свойствам (легкость, расчесываемость волос, объем, разглаживаемость, блеск) и к тому же эффекты являются устойчивыми и долговременными.

Таким образом, заявитель обнаружил, что сохранение косметических свойств (в особенности кондиционирующие действия) улучшается за счет присутствия особого аминированного силикона.

Кроме того, композиции согласно изобретению, нанесенные на кожу, в частности в форме пенного средства для принятия ванны или геля для душа, приводят к улучшению мягкости кожи.

Композиции согласно изобретению благоприятствуют осаждению компонентов с кондиционирующим действием на кератиновых материалах.

Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагаются новые косметические композиции, включающие в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминированный силикон, содержащий по меньшей мере одну аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильную группу, и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием.

Другой объект изобретения относится к применению по меньшей мере одного аминированного силикона, содержащего по меньшей мере одну аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильную группу в косметической композиции, включающей по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием, или для ее получения.

Следующий объект изобретения относится к применению композиции, включающей по меньшей мере один аминированный силикон, содержащий по меньшей мере одну аминоэтилимино-(C₄-C₈)-алкильную группу, и по меньшей мере один компонент с кондиционирующим действием, для кондиционирования кератиновых материалов.

Другой объект изобретения относится к применению по меньшей мере одного аминированного силикона, такого как определенный выше, для улучшения сохранения кондиционирующих действий косметической композиции по отношению к мытью шампунем.

Еще один объект изобретения относится также к способу улучшения сохранения кондиционирующих действий композиции по отношению к мытью шампунем, который состоит во введении вышеуказанного аминированного силикона в косметическую композицию.

Ниже подробно рассматриваются различные объекты изобретения. Совокупность нижеприводимых значений и определений соединений, используемых согласно настоящему изобретению, действительна для всей совокупности объектов изобретения.

Согласно настоящему изобретению под кератиновыми материалами понимают волосы, ресницы, брови, кожу, ногти, слизистые оболочки или кожу волосистой части головы и в особенности волосы.

Аминированные силиконы согласно изобретению предпочтительно отвечают следующей формуле (I):

в которой m и n означают такие числа, что сумма (n+m) может составлять, в частности, от 1 до 2000 и в особенности от 50 до 150, причем n может означать число от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149, и m может означать число от 1 до 2000 и, в частности, от 1 до 10;

А означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 4-8 атомами углерода и предпочтительно с 4 атомами углерода, причем этот радикал предпочтительно является линейным.

Среднемассовая молекулярная масса аминированных силиконов составляет предпочтительно 2000-1000000 и еще более предпочтительно 3500-200000.

Среднемассовые молекулярные массы этих аминированных силиконов определяют путем гельпроникающей хроматографии (GPC) при комнатной температуре с полистирольным эквивалентом. Используемые колонки представляют собой колонки со стирагелем с микронным размером частиц. Элюирующим средством является тетрагидрофуран, расход составляет 1 мл/мин. Вводят 200 мкл 0,5 мас.%-ного раствора силикона в тетрагидрофуране. Детекцию осуществляют путем рефрактометрии и УФ-спектрофотометрии.

Согласно изобретению вязкость аминированного силикона при температуре 25С составляет, в частности, величину выше 25000 сСт (мм²/с) и предпочтительно 30000-200000 сСт (мм²/с) и более предпочтительно 30000-150000 сСт (мм²/с).

Эти аминированные силиконы имеют предпочтительно аминное число ниже или равное 0,4 мэкв./г, предпочтительно 0,001-0,2 мэкв./г и более предпочтительно 0,01-0,1 мэкв./г.

Аминное число представляет собой число миллиэквивалентов амина на 1 грамм соединения. Это число определяют классическим образом методами титрования при использовании цветного индикатора или путем потенциометрического титрования.

Когда используют эти аминированные силиконы, особенно выгодной формой реализации является их использование в форме эмульсии масло-в-воде. Эмульсия масло-в-воде может включать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества могут быть любой природы, но предпочтительно являются катионными и/или неионными.

Среднечисловой размер частиц силикона в эмульсии обычно составляет 3-500 нанометров, предпочтительно 5-300 нанометров и более предпочтительно 10-275 нанометров и еще более предпочтительно 150-275 нанометров.

Силиконом, отвечающим этой формуле, является, например, DC 2-8299 фирмы DOW CORNING.

Аминированный силикон или аминированные силиконы используют предпочтительно в количестве 0,01-20 мас.%, по отношению к общей массе композиции. Более предпочтительно это количество составляет 0,1-15 мас.% и еще более предпочтительно 0,5-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

В рамках настоящего изобретения под компонентом с кондиционирующим действием понимают любой компонент, служащий для улучшения косметических свойств кератиновых материалов, таких как волосы, в частности, в отношении мягкости, способности к разглаживанию, расчесываемости, тантальных свойств, статической наэлектризованности.

Компоненты с кондиционирующим действием могут быть растворимы или нерастворимы в воде.

Компоненты с кондиционирующим действием выбирают, в частности, среди синтетических масел, таких как полиолефины, минеральных масел, растительных масел, фторированных или перфорированных масел, натуральных или синтетических восков, соединений керамидного типа, эфиров карбоновых кислот, силиконов, отличных от силиконов, включающих аминоэтилимино-(C₄-C₈)-алкильную группу; среди анионных полимеров, неионных полимеров, катионных полимеров, амфотерных полимеров, катионных протеинов, катионных протеиновых гидролизатоз и катионных поверхностно-активных веществ, обычно используемых в косметических или дерматологических композициях, а также смесей этих различных соединений.

Нерастворимые компоненты с кондиционирующим действием согласно изобретению могут быть твердыми, жидкими или пастообразными при комнатной температуре (25С) и атмосферном давлении, они могут находиться, в частности, в форме масел, восков, смол или камедей.

Нерастворимые компоненты с кондиционирующим действием, в частности, диспергированы в композициях в форме частиц, имеющих обычно среднечисловой размер от 2 нанометров до 100 микрон, предпочтительно от 30 нанометров до 20 микрон (измеренный с помощью гранулометра).

Нерастворимые в воде компоненты с кондиционирующим действием являются нерастворимыми в воде при температуре 25С в концентрации выше или равной 0,1 мас.%, то есть в этих условиях они не образуют макроскопически изотропный прозрачный раствор.

Синтетическими маслами являются, в частности, полиолефины, в особенности поли--олефины, и особенно:

- типа гидрированного или нет полибутилена, и предпочтительно гидрированного или нет полиизобутилена.

Предпочтительно используют олигомеры изобутилена с молекулярной массой ниже 1000 и их смеси с полиизобутиленами с молекулярной массой выше 1000 и предпочтительно от 1000 до 15000.

В качестве примеров поли--олефинов, используемых в рамках настоящего изобретения, в особенности можно указать полиизобутилены, выпускаемые фирмой PRESPERSE Inc. под названием PERMETHYL^® 99 А, 101 А, 102 А, 104 А (n=16) и 106 А (n=38), или продукты, выпускаемые фирмой ICI под названием ARLAMOL® HD (n=3) (где n означает степень полимеризации);

- типа гидрированного или нет полидецена.

Такие продукты выпускаются, например, фирмой ETHYL CORP. под названием ETHYLFLO^® и фирмой ICI под названием ARLAMOL^® РАО.

Животные или растительные масла предпочтительно выбирают из группы, состоящей из подсолнечного масла, кукурузного масла, соевого масла, масла авокадо, масла жожоба, тыквенного масла, масла из виноградных косточек, кунжутного масла, орехового масла, рыбьего жира, глицеринтрикапрокаприлата, или животных или растительных масел формулы R₉COOR₁₀, в которой R₉ означает остаток высшей жирной кислоты с 7-29 атомами углерода и R₁₀ означает линейную или разветвленную углеводородную цепь с 3-30 атомами углерода, в частности алкил или алкенил, как, например, пурцеллиновое масло или жидкий воск жожоба.

Можно также использовать натуральные или синтетические эфирные масла, такие как, например, эвкалиптовое масло, лавандиновое масло, лавандовое масло, ветиверовое масло, масло кубебы, лимонное масло, сандаловое масло, розмариновое масло, ромашковое масло, масло чабера, масло мускатного ореха, коричное масло, масло иссопа, тминное масло, апельсиновое масло, гераниоловое масло, можжевеловое масло и бергамотное масло.

Воски представляют собой натуральные (животные или растительные) или синтетические вещества, твердые при комнатной температуре (20-25С). Они нерастворимы в воде, растворимы в маслах и способны образовывать водонепроницаемую (гидрофобную) пленку.

В отношении определения восков можно назвать, например, работу P.D.Dorgan "Drug and Cosmetic Industry", декабрь 1983 г., с.30-33.

Воск или воски выбирают, в частности, среди карнаубского воска, канделильского воска и альфа-воска, парафинового воска, озокерита, растительных восков, таких как оливковый воск, рисовый воск, гидрированная восковая фракция масла жожоба, или абсолютных цветочных восков, таких как эфирный воск цветков черной смородины, выпускаемый фирмой BERT IN (Франция), животных восков, таких как пчелиные воски, или модифицированных пчелиных восков (церабеллиновый воск); другими восками или исходными восковидными материалами, используемыми согласно изобретению, являются, в частности, воски морского происхождения, такие как воск, выпускаемый фирмой SOPHIM под названием М82, обычно полиэтиленовые или полиолефиновые воски.

Согласно настоящему изобретению соединениями керамидного типа являются, в частности, натуральные или синтетические керамиды, и/или гликокерамиды, и/или псевдокерамиды, и/или неокерамиды.

Соединения керамидного типа описаны, например, в заявках на патенты ФРГ 4424530, 4424533, 4402929, 4420736; международных заявках WO 95/23807, WO 94/07844; заявке на европейский патент ЕР-А-0646572, международной заявке WO 95/16665, патенте Франции 2673179, заявке на европейский патент ЕР-А-0227994 и международных заявках WO 94/07844, WO 94/24097, WO 94/10131, содержания которых включены в настоящее описание в качестве ссылки.

Особенно предпочтительными соединениями керамидного типа согласно изобретению являются, например, следующие: 2-N-линолеоиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-олеоиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-пальмитоиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-стеароиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-бегеноиламинооктадекан-1,3-диол; 2-N-[2-гидроксипальмитоил]аминооктадекан-1,3-диол; 2-N-стеароиламинооктадекан-1,3,4-триол и в особенности N-стеароилфитосфингозин; 2-N-пальмитоиламиногексадекан-1,3-диол; бис-(N-гидроксиэтил-N-цетил)малонамид; N-(2-гидроксиэтил)-N-(3-цетилокси-2-гидроксипропил)амид цетиловой кислоты; N-дoкoзaнoил-N-мeтил-D-глюкaмин; или смеси этих соединений.

Фторированными маслами являются, например, простые перфторполиэфиры, описанные, в частности, в заявке на европейский патент ЕР-А-486135, и фторуглеводородные соединения, описанные, в частности, в международной заявке WO 93/11103. Содержание этих двух заявок полностью включено в настоящую заявку в качестве ссылки.

Термин "фторуглеводородные соединения" означает соединения, химическая структура которых включает углеродный скелет, некоторые атомы водорода которого замещены атомами фтора.

Фторированными маслами также могут быть фторуглероды, такие как фторамины, например, перфтортрибутиламян, фторированные углеводороды, например перфтордекагидронафталин, простые и сложные фторсодержащие эфиры.

Простые перфторполиэфиры выпускаются, например, фирмой MONTEFLUOS под торговым названием FOMBLIN и фирмой DU PONT под названием KRYTOX.

Из фторуглеводородных соединений можно также назвать фторированные эфиры жирных кислот, такие как продукт, выпускаемый фирмой NIPPON OIL под названием NOFABLE FO.

Жирные спирты могут быть выбраны среди линейных или разветвленных жирных спиртов с 8-22 атомами углерода; они могут быть также оксиалкиленированы с помощью 1-15 моль алкиленоксида или полиглицеринированы с помощью 1-6 моль глицерина. Алкиленоксидом предпочтительно является этиленоксид и/или пропиленоксид.

Эфирами карбоновых кислот являются, в особенности, эфиры моно-, ди-, три- или тетракарбоновых кислот.

Эфирами монокарбоновых кислот являются, в частности, моноэфиры насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных алифатических кислот с 1-26 атомами углерода и насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных алифатических спиртов с 1-26 атомами углерода, причем общее число атомов углерода в сложных эфирах выше или равно 10.

Из сложных моноэфиров можно назвать дигидроабиетилбегенат; октилдодецилбегенат; изоцетилбегенат; цетиллактат; (C₁₂-C₁₅)-алкиллактат; изостеариллактат; лауриллактат; линолеиллактат; олеиллактат; (изо)стеарилоктаноат; изоцетилоктаноат; октилоктаноат; цетилоктаноат; децилолеат; изоцетилизостеарат; изоцетиллаурат; изоцетилстеарат; изодецилоктаноат; изодецилолеат; изононилизононаноат; изостеарилпальмитат; метилацетилрицинолеат; миристилстеарат; октилизононаноат; 2-этилгексилизононат; октилпальмитат; октилпеларгонат; октилстеарат; октилдодецилэрукат; олеилэрукат; этилпальмитат и изопропилпальмитат; 2-этилгексилпальмитат; 2-октилдецилпальмитат; алкилмиристаты, такие как изопропилмиристат, бутилмиристат, цетилмиристат, 2-октилдодецилмиристат; гексилстеарат; бутилстеарат; изобутилстеарат; диоктилмалат; гексиллаурат; 2-гексилдециллаурат.

Можно также использовать эфиры ди- или трикарбоновых кислот с 4-22 атомами углерода и спиртов с 1-22 атомами углерода и эфиры моно-, ди- или трикарбоновых кислот и ди-, три-, тетра- или пентаатомных спиртов с 2-26 атомами углерода.

В частности, можно назвать: диэтилсебацинат; диизопропилсебацинат; диизопропиладипат; ди-н-пропиладипат; диоктиладипат; диизостеариладипат; диоктилмалеат; глицерилундециленат; октилдодецилстеароилстеарат; пентаэритритилмонорицинолеат; пентаэритритилтетраизононаноат; пентаэритритилтетрапеларгонат; пентаэритритилтетраизостеарат; пентаэритритилтетраоктаноат; пропиленгликольдикаприлат/дикапрат; тридецилэрукат; триизопропилцитрат; триизостеарилцитрат; глицерилтрилактат; глицерилтриоктаноат; триоктилдодецилцитрат; триолеилцитрат.

Из вышеуказанных сложных эфиров предпочтительно используют этилпальмитат и изопропилпальмитат; 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдецилпальмитат; алкилмиристаты, такие как изопропилмиристат, бутилмиристат, цетилмиристат, 2-октилдодецилмиристат; гексилстеарат; бутилстеарат; изобутилстеарат; диоктилмалат; гексиллаурат; 2-гексилдециллаурат и изононилизононанат, цетилоктаноат.

Силиконы, отличные от силикона, включающего по меньшей мере одну аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильную группу, используемые согласно изобретению, представляют собой, в частности, нерастворимые в композиции полиорганосилоксаны и могут находиться в форме масел, восков, смол или камедей.

Полиорганосилоксаны более подробно описаны в работе Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), изд. Academic Press. Они могут быть летучими или нелетучими.

Силиконы, когда они являются летучими, предпочтительно выбирают среди силиконов, имеющих температуру кипения от 60 до 260С, и еще более предпочтительно среди:

(i) циклических силиконов с 3-7 атомами кремния и предпочтительно с 4-5 атомами кремния. Такими соединениями могут быть, например, октаметилциклотетрасилоксан, выпускаемый, в частности, фирмой UNION CARBIDE под названием "VOLATILE SILICONE 7207" или фирмой RHODIA CHIMIE под названием "SILBIONE 70045 V 2"; декаметилциклопентасилоксан, выпускаемый фирмой UNION CARBIDE под названием "VOLATILE SILICONE 7158", фирмой RHODIA CHIMIE под названием "SILBIONE 70045 V5", а также их смеси.

Можно также назвать циклосополимеры диметилсилоксан/метилалкилсилоксанового типа, такие как "SILICONE VOLATILE FZ 3109", выпускаемый фирмой UNION CARBIDE, химической структуры:

Можно также назвать смеси циклических силиконов с кремнийорганическими соединениями, такие как смесь (50:50) октаметилциклотетрасилоксана и тетратриметилсилилпентаэритрита и смесь октаметилциклотетрасилоксана и окси-1,1’-(2,2,2’,2’,3,3’-гексатриметилсилилокси)бис-неопентана;

(ii) летучих линейных силиконов с 2-9 атомами кремния и вязкостью ниже или равной 510^-6 м²/с при температуре 25С. Таким соединением, например, является декаметилтетрасилоксан, выпускаемый, в частности, под названием "SH 200" фирмой TORAY SILICONE. Входящие в этот класс соединений силиконы также описаны в статье, опубликованной в журнале "Cosmetics and toiletries", том 91, январь 1976 г., с.27-32 - TODD and BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

Предпочтительно используют нелетучие силиконы и в особенности полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны, силиконовые смолы и камеди, модифицированные функциональными органическими группами полиорганосилоксаны, а также их смеси.

Эти силиконы в особенности выбирают среди полиалкилсилоксанов, из которых можно назвать главным образом полидиметилсилоксаны с концевыми триметилсилильными группами, имеющие вязкость 510^-6-2,5 м²/с при температуре 25С и предпочтительно 110^-5-1 м² / с.

Вязкость силиконов измеряют, например, при температуре 25С согласно норме ASTM 445, Приложение С.

Из этих полиалкилсилоксанов можно назвать в качестве неисчерпывающего перечня следующие продукты:

- масла SILBIONE^® серий 47 и 70047 или масла MIRASIL^®, выпускаемые фирмой RHODIA CHIMIE, такие как, например, масло 70047 V 500000;

- масла серии MIRASIL, выпускаемые фирмой RHODIA CHIMIE;

масла серии 200 фирмы DOW CORNING, такие как, в частности, DC 200 с вязкостью 60000 сСт (мм²/с);

- масла VISCASIL^® фирмы GENERAL ELECTRIC и некоторые масла серий SF (SF 96, SF 18) фирмы GENERAL ELECTRIC.

Можно также назвать полидиметилсилоксаны с концевыми диметилсиланольными группами (диметиконол согласно названию в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA)), такие как масла серии 48 фирмы RHODIA CHIMIE.

Из этого класса полиалкилсилоксанов также можно назвать продукты, выпускаемые фирмой GOLDSCHMIDT под названиями "ABIL^® WAX 9800 и 9801", которые представляют собой поли-(C₁-C₂₀)-алкилсилоксаны.

Полиалкиларилсилоксаны предпочтительно выбирают среди линейных и/или разветвленных полидиметилметилфенилсилоксанов, полидиметилдифенилсилоксанов с вязкостью 110^-5-510^-2 м²/c при температуре 25С.

Из этих полиалкиларилсилоксанов можно назвать в качестве примера продукты, выпускаемые под следующими названиями:

- масла SILBIONE серии 70641 фирмы RHODIA CHIMIE;

- масла серий RHODORSIL 70633 и 763 фирмы RHODIA CHIMIE;

- масло DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID фирмы DOW CORNING;

- силиконы серии РК фирмы BAYER, как продукт РК20;

- силиконы серий PN, РН фирмы BAYER, как продукты PN1000 и РН1000;

- некоторые масла серий SF фирмы GENERAL ELECTRIC, такие как SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Силиконовыми смолами, используемыми согласно изобретению, являются, в частности, полидиорганосилоксаны с высокими среднечисловыми молекулярными массами от 200000 до 1000000, используемые индивидуально или в виде смеси в растворителе. Этот растворитель может быть выбран среди летучих силиконов, полидиметилсилоксановых (PDMS) масел, полифенилметилсилоксановых (PPMS) масел, изопарафинов, полиизобутиленов, дихлорметана, пентана, додекана, тридеканов или их смесей.

В особенности можно назвать следующие продукты: полидиметилсилоксан, полидиметилсилоксан/метилвинилсилоксановые смолы, полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан;

полидиметилсилоксан/фенилметилсилоксан;

полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан/метилвинилсилоксан.

Более предпочтительно используемыми согласно изобретению продуктами являются смеси, такие как:

- смеси, состоящие из гидроксилированного на конце цепи полидиметилсилоксана (называемого как диметиконол согласно номенклатуре словаря CTFA) и циклического полидиметилсилоксана (называемого как циклометикон согласно номенклатуре словаря CTFA), такие как продукт Q2 1401, выпускаемый фирмой DOW CORNING;

смеси, состоящие из полидиметилсилоксановой смолы с циклическим силиконом, такие как продукт SF 12314 Silicone Fluid фирмы GENERAL ELECTRIC; этот продукт представляет собой смолу SF 30, соответствующую диметикону, со среднечисловой молекулярной массой 500000, растворимую в масле SF 1202 Silicone Fluid, соответствующем декаметилциклопентасилоксану;

смеси двух PDMS с различными вязкостями и более предпочтительно смолы PDMS и масла PDMS, такие как продукт SF 1236 фирмы GENERAL ELECTRIC. Продукт SF 1236 представляет собой смесь вышеуказанной смолы SE 30 с вязкостью 20 м²/с и масла SF 96 с вязкостью 510^-6 м²/с. Этот продукт содержит предпочтительно 15% смолы SF 30 и 85% масла SF 96.

Используемыми согласно изобретению полиорганосилоксановыми смолами являются сшитые силоксановые системы, включающие структурные единицы R₂SiO_2/2 R₃SiO_1/2, RSiО_3/2 и SiO_4/2, в которых R означает углеводородную группу с 1-16 атомами углерода или фенильную группу. Из этих продуктов особенно предпочтительны такие, в которых R означает низший алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, более предпочтительно метил, или фенильный радикал.

Из этих смол можно назвать продукт, выпускаемый под названием "DOW CORNING 593", или продукты, выпускаемые под названиями "SILICONE FLUID SS 4230 и SS 4267" фирмой GENERAL ELECTRIC, которые представляют собой силиконы с диметил/триметилсилоксановой структурой.

Можно также назвать смолы триметилсилоксисиликатного типа, выпускаемые, в частности, фирмой SHIN-ETSU под названиями Х22-4914, Х21-5034 и Х21-5037.

Органомодифицированными силиконами, используемыми согласно изобретению, являются силиконы, такие, как определенные выше, и включающие в своей структуре одну или несколько органических функциональных групп, фиксированных через посредство углеводородного радикала.

Из органомодифицированных силиконов, отличных от силикона, содержащего по меньшей мере одну аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильную группу, можно назвать полиорганосилоксаны, включающие:

- полиэтиленокси- и/или полипропиленоксигруппы, возможно содержащие (С₆-С₂₄)-алкильные группы, такие как продукт, называемый диметилконсополиол, выпускаемый фирмой DOW CORNING под названием DC 1248, и продукт (C₁₂)-алкилметиконсополиол, выпускаемый фирмой DOW CORNING под названием Q2 5200;

- замещенные или незамещенные аминогруппы, такие как продукты, выпускаемые под названием GP 4 Silicone Fluid и GP 7100 фирмой GENESEE, или продукты, выпускаемые под названиями Q2 8220 и DOW CORNING 929 или 939 фирмой DOW CORNING. Замещенными аминогруппами являются, в частности, аминоалкильные группы с 1-4 атомами углерода;

- тиольные группы, такие как продукты, выпускаемые фирмой GENESEE под названиями "GP 72 А" и "GP 71";

- алкоксигруппы, такие как продукт, выпускаемый фирмой SWS SILICONES под названием "SILICONE COPOLYMER F-755", и продукты ABIL WAX 2428, 2434 и 2440, выпускаемые фирмой GOLDSCHMIDT;

- гидроксильные группы, такие как полиорганосилоксаны с гидроксиалкильными группами, описанные в заявке на патент Франции 8516334;

- ацилоксиалкильные группы, такие как, например, полиорганосилоксаны, описанные в заявке на патент США 4957732;

- анионные группы карбоксильного типа, как, например, в продуктах, описанных в Европейском патенте 186507 фирмы CHISSO CORPORATION, или алкилкарбоксильного типа, как присутствующие в продукте Х-22-3701Е фирмы SHIN-ETSU; 2-гидроксиалкилсульфонатная группа, 2-гидроксиалкилтиосульфатная группа, такие как продукты, выпускаемые фирмой GOLDSCHMIDT под названиями "ABIL S201" и "ABIL S255";

- гидроксиациламиногруппы, такие как полиорганосилоксаны, описанные в заявке на европейский патент 342834. Можно назвать, например, продукт Q2-8413 фирмы DOW CORNING.

Согласно изобретению также можно использовать силиконы, включающие полисилоксановую часть и часть, образованную не содержащей кремния органической цепью, причем одна из этих двух частей представляет собой основную цепь полимера, а другая привита к вышеуказанной основной цепи. Эти полимеры описаны, например, в заявках на европейские патенты 412704, 412707, 640105 и в международной заявке WO 95/00578, заявке на европейский патент 582152, международной заявке WO 93/23009 и патентах США 4693935, 4728571 и 4972037. Эти полимеры предпочтительно являются анионными или неионными.

Такими полимерами являются, например, сополимеры, которые могут быть получены путем радикальной полимеризации смеси мономеров, состоящей из:

a) 50-90 мас.% трет-бутилакрилата;

b) 0-40 мас.% акриловой кислоты;

c) 5-40 мас.% силиконового макромера формулы (II):

где v означает число от 5 до 700; данные в массовых процентах рассчитаны по отношению к общей массе мономеров.

Другими примерами привитых силиконовых полимеров являются, в частности, полидиметилсилоксаны (PDMS), к которым привиты через посредство соединительного звена тиопропиленового типа смешанные полимерные звенья типа поли(мет)акриловой кислоты и типа полиалкил(мет)акрилата, и полидиметилсилоксаны (PDMS), к которым привиты через посредство соединительного звена тиопропиленового типа полимерные звенья типа полиизобутил(мет)акрилата.

Согласно изобретению все силиконы также могут быть использованы в форме эмульсий, наноэмульсий или микроэмульсий.

Особенно предпочтительными согласно изобретению силиконами являются:

- нелетучие силиконы, выбираемые из семейства полиалкилсилоксанов с концевыми триметилсилильными группами, такие как масла с вязкостью 0,2-2,5 м²/с при температуре 25С, такие как масла серий DC200 фирмы DOW CORNING, в особенности масло с вязкостью 60000 сСт; масла серий SILBIONE 70047 и 47 и более предпочтительно масло 70047 V 500000, выпускаемые фирмой RHODIA CHIMIE; полиалкилсилоксанов с концевыми диметилсиланольными группами, таких как диметилконол, или полиалкиларилсилоксанов, таких как масло SILBIONE 70641 V 200, выпускаемое фирмой RHODIA CHIMIE;

- полиорганосилоксановая смола, выпускаемая под названием DOW CORNING 593;

- полисилоксаны с аминогруппами, такие как амодиметиконы, отличные от соединений формулы (I), или триметилсилиламодиметикон.

Нижеуказанные компоненты с кондиционирующим действием обычно растворимы в воде, как, в частности, анионные полимеры, неионные полимеры, катионные полимеры, амфотерные полимеры, катионные протеины, катионные протеиновые гидролизаты и катионные поверхностно-активные вещества, а также смеси этих различных соединений.

Обычно используемыми анионными полимерами являются полимеры, включающие группы, происходящие от карбоновой кислоты, сульфокислоты или фосфорной кислоты и имеющие предпочтительно среднемассовую молекулярную массу примерно 500-5000000, определяемую путем гель-проникающей хроматографии.

Анионные полимеры могут быть выбраны среди следующих полимеров:

1) полимеры, включающие карбоксильные звенья, происходящие от ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот в качестве мономеров, таких как соединения, отвечающие формуле (III):

в которой n означает целое число 0-10; A₁ означает метиленовую группу, возможно связанную с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой, когда n выше 1, через посредство гетероатома, такого как атом кислорода или серы; R₁ означает атом водорода, фенильную или бензильную группу; R₂ означает атом водорода, низшую алкильную группу или карбоксил; R₃ означает атом водорода, низшую алкильную группу, группу -СН₂-СООН, фенил или бензил. В вышеприведенной формуле низший алкильный радикал означает предпочтительно группу с 1-4 атомами углерода и в особенности метил и этил.

Предпочтительными согласно изобретению анионными пленкообразующими полимерами с карбоксильными группами являются:

А) гомо- и сополимеры акриловой или метакриловой кислот или их солей и, в частности, продукты, выпускаемые фирмой CIBA под названиями VERSICOL Е и К и фирмой BASF под названием ULTRAHOLD; сополимеры акриловой кислоты и акриламида, выпускаемые в форме их натриевой соли фирмой HERCULES под названиями RETEN 421, 423 или 425; натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот;

B) сополимеры акриловой или метакриловой кислот с мономером с одной двойной связью, таким как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, эфиры акриловой или метакриловой кислоты, возможно привитые к полиалкиленгликолю, такому как полиэтиленгликоль, и возможно сшитые. Такие полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 1222944 и заявке на патент ФРГ 2330956, причем сополимеры этого типа включают в своей цепи возможно N-алкилированное и/или гидроксиалкилированное акриламидное звено, такие, как описанные, в частности, в заявках на патенты Люксембурга 75370 и 75371, или предлагаемые под названием QUADRAMER фирмой AMERICAN CYANAMID. Можно также назвать сополимеры акриловой кислоты и алкилметакрилата с 1-4 атомами углерода в алкильной части и терполимеры винилпирролидона, акриловой кислоты и алкилметакрилата с 1-20 атомами углерода в алкильной части, как, например, лаурилметакрилат, такие как сополимер, выпускаемый фирмой ISP под названием ACRYLIDONE LM, и терполимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и трет-бутилакрилата, такие как продукт, выпускаемый фирмой BASF под названием LUVIMER 100 Р;

C) сополимеры, происходящие от кротоновой кислоты, такие как сополимеры, включающие в своей цепи винилацетатные или винилпропионатные звенья, и возможно, другие мономеры, такие как сложные аллиловые или металлиловые эфиры, простые виниловые эфиры или виниловые эфиры линейной или разветвленной насыщенной карбоновой кислоты с длинной углеводородной цепью, например включающие по меньшей мере 5 атомов углерода, причем эти сополимеры в случае необходимости могут быть также привитыми и сшитыми; или включающие виниловый, аллиловый или металлиловый эфир - или -циклической карбоновой кислоты. Такие полимеры описаны, между прочим, в патентах Франции 1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 и 2439798. Промышленными продуктами, относящимися к этому классу, являются смолы 28-29-30, 26-13-14 и 28-13-10, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH;

D) сополимеры, происходящие от карбоновых кислот или ангидридов с 4-8 атомами углерода и с одной двойной связью, выбираемые среди:

- сополимеров, включающих (i) одну или несколько групп малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот или малеинового, фумарового, итаконового ангидридов и (ii) по меньшей мере один мономер, выбираемый среди сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвиниловых производных, акриловой кислоты и ее эфиров, причем ангидридные группы этих сополимеров являются возможно моноэтерифицированными или моноамидированными. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 2047398, 2723248, 2102113, патенте Великобритании 839805 и представляют собой, в частности, продукты, выпускаемые фирмой ISP под названиями GANTREZ AN или ES;

- сополимеров, включающих (i) одну или несколько групп малеинового, цитраконового, итаконового ангидридов и (ii) один или несколько мономеров, выбираемых среди аллиловых или металлиловых сложных эфиров, возможно, включающих в своей цепи одну или несколько акриламидных, метакриламидных, -олефиновых групп, групп сложных акриловых или метакриловых эфиров, акриловой или метакриловой кислот или винилпирролидона; причем ангидридные группы этих сополимеров могут быть моноэтерифицированными или моноамидированными. Эти полимеры описаны, например, в патентах Франции 2350384 и 2357241 на имя заявителя;

Е) полиакриламиды, включающие карбоксилатные группы;

2) полимеры, включающие сульфогруппы, являются полимерами, содержащими винилсульфоновые, стиролсульфоновые, нафталинсульфоновые или акриламидалкилсульфоновые звенья.

Эти полимеры могут быть выбраны, в частности, среди:

- солей поливинилсульфокислоты со среднемассовой молекулярной массой примерно 1000-100000, а также сополимеров с ненасыщенным сомономером, таким как акриловая или метакриловая кислоты и их эфиры, а также акриламид и его