Техническое моюще-дезинфицирующее средство
Реферат
Изобретение относится к области защиты от коррозии и обеззараживания и может найти применение во всех областях промышленности, где имеют место загрязнения поверхности продуктами органического происхождения: маслами, смазками, нефтью, эмульсиями, асфальтосмолопарафиновыми отложениями, например, при ремонте оборудования, в машиностроении, на транспорте, в нефтедобывающей промышленности для отмывки емкостей, отстойников и насосов, уборки рабочих мест и мойки полов ремонтных мастерских. Техническое моюще-дезинфицирующее средство содержит в мас.%:
Неионогенное ПАВ (оксиэтилированные
моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена) 8-10 Триполифосфат натрия 20-25 Силикат натрия 2-5 Бактерицидно-антикоррозионная добавка (продукт взаимодействия N’, N-тетраметил- диаминометана с алкенилхлоридами) 3-5 Кальцинированная сода До 100 Технический результат – повышение моющего действия, снижение расхода дорогих компонентов и расширение спектра бактерицидно-антикоррозионного действия. 1 з.п.ф-лы, 3 табл. Изобретение относится к области защиты от коррозии и обеззараживания и может найти применение во всех областях промышленности, где имеют место загрязнения поверхности продуктами органического происхождения: масло, смазка, нефть, эмульсии, асфальтосмолопарафиновые отложения, например, при ремонте оборудования, в машиностроении, на транспорте, в нефтедобывающей промышленности для отмывки емкостей, отстойников, насосов и уборки рабочих мест и мойки полов ремонтных мастерских и т.д., особенно, где имеет место соприкосновение с человеческим организмом. В настоящее время известен целый ряд составов, технических моющих средств, применяемых для очистки различных металлических поверхностей, содержащих поверхностно-активные вещества (ПАВ) различных типов и активную щелочную добавку, включающую кальцинированную соду, силикат натрия в виде его различных модификаций, натриевые соли фосфорной кислоты [Пат. US 3888783, МПК С 11 D 1/83, 1975 г.; А.С. SU №749888, МПК С 11 D 1/83, 1979 г.; А.С. SU №1059001, МПК С 11 D 1/83, 1982 г.; Рекомендации по применению моющих средств для очистки машин и деталей и прочем ремонте. - М.: ГОСНИТИ, 1984 г.]. Но вышеуказанные средства характеризуются пониженной смачивающей способностью, образованием большого количества пены, недостаточно высокой моющей способностью и соответственно сравнительно низким качеством очистки металлических изделий. Известны моющие средства для очистки металлических поверхностей “ТЕМП-100”[А.С. SU №644819, МПК С11 D 1/83, 1978 г.], “ТЕМП-100Д” [A.C. SU №973607, МПК C 11 D 1/83, 1980 г.], моющее средство “ОСА” [А.С. SU №1004466, МПК С 11 D 1/83, 1981 г.], содержащие неионогенные ПАВ, метасиликат натрия, ди- или тринатрийфосфат, кальцинированную соду и небольшое количество калиевой соли оксиэтилированных алкилфенолов фосфорной кислоты. Основным недостатком известных моющих средств является низкая моющая способность, а также большое содержание фосфатсодержащих соединений, попадание которых в сточные воды наносит вред окружающей среде. Из уровня техники также известны моющие средства для очистки металлических поверхностей: - моющее средство для очистки металлической поверхности [ОПМ-1-A.C. SU №1382845, МПК С 11 D 1/83, 1986 г.; Пат. RU №2041927, МПК C11 D 1/72, 1993 г.; Пат. RU №2079550, МПК C 11 D 1/83, 1995 г.], содержащее неионогенные ПАВ Неонол АФ9-12 и Неонол АФ9-6, триполифосфат натрия или тринатрийфосфат, кальцинированную соду; - состав для очистки металлической поверхности [Пат. RU №2109804, МПК C l1 D 1/00, 1996 г.; Пат. RU №2194748, МПК C 11 D 1/83, 2001 г], содержащий анионное (преимущественно алкилбензосульфонат натрия) и неионогенные (преимущественно Неонолы) ПАВ, комплексообразователь - триполифосфат натрия и активатор моющего действия - жидкое стекло и карбонат натрия; моющее средство для очистки металлической поверхности [Пат. RU №2200188, МПК С 11 D 1/66, 2000 г.], содержащее анионное (преимущественно алкилбензосульфонат натрия), неионогенные (преимущественно, Неонолы, Синтанол) ПАВ, комплексообразователь - хотя бы одно соединение из ряда: двузамещенные, трехзамещенные фосфаты и полифосфаты щелочных металлов, и активатор моющего действия - хотя бы одно соединение из ряда: бораты, тетрабораты, силикаты, карбонаты щелочных металлов. К основным недостаткам известных моющих композиций следует отнести: - недостаточно высокую моющую способность, особенно к нефтяным смолистым соединениям, к графитовым смазкам; - недостаточная смачиваемость очищаемой поверхности; - невозможность использования моющего средства многократно; корродирование металлических поверхностей. Также известно моющее средство для очистки металлических поверхностей “Электрин” [Пат. RU №2132368, МПК С 11 D 1772, 1999 г.], содержащее, мас.%: неионогенные поверхностно-активные вещества - 1,2-1,6; метасиликат натрия - 43,5-45 и карбонат натрия до 100. Недостатками данного моющего средства являются: - большое содержание метасиликата натрия, так как при содержании его более 20% на очищаемой поверхности происходит выделение SiO2, который препятствует очистке, т.е. снижает моющую способность средства; - низкое содержание ПАВ, количество которого влияет на качество очистки от загрязнений; - невозможность использования средства многократно. Известны технические моющие средства, содержащие, мас.%: комплексообразователь 8-19; ингибитор коррозии, выбранный из жидкого стекла, силикатов 8-12; адсорбент, выбранный из вермикулита, карбоксиметилцеллюлозы 6-9; неионогенное ПАВ 4,5-8,5; анионоактивное ПАВ 2,5-5,5; антисептик, выбранный из уротропина, этилового спирта 0,1-4,1; основной компонент, представляющий собой по крайней мере одно соединение из ряда: карбонаты, сульфаты, бораты щелочных металлов [Пат. RU №2200189, МПК С 11 D 1/83, 29.01.01.]. Основными недостатками данных средств является: - использование дорогого сырья - карбоксиметилцеллюлозы; - малая эффективность антисептического действия; - использование в большом количестве токсичных соединений боpa, который оказывает негативное влияние на окружающую среду. Для чистки и обезжиривания металлических поверхностей используют средство, содержащее, мас.%: тетраборнокислый натрий 42-50; смесь полиэтиленгликолевых эфиров синтетических первичных спиртов (С12-С14) 4-8; пеногаситель 0,05-0,15 и кальцинированную соду до 100 [Пат. RU №2161185, МПК С 11 D 1/72, 15.03.2000 г.]. О нецелесообразности использования соединений бора сказано выше. Также недостатками данного моющего средства являются: - использование дополнительно пеногасителя, что удорожает моющее средство; - отсутствие антисептика и ингибитора коррозии. Известно жидкое моющее средство для очистки твердой поверхности, преимущественно металлической, которое содержит, мас.%: полиоксиэтилированный моноалкилфенол на основе тримеров пропилена 0,01-4,0; натриевая соль полиакриловых кислот 0,01-2,0; карбонат натрия 0,1-4,0; силикат натрия 0,01-5,0; фторсодержащее ПАВ 0,001-0,4; вода - остальное до 100 [Пат. RU №2190011, МПК C 11 D 3/24, 11.10.2000 г.]. Основным недостатком данного средства является товарная форма, представляющая собой водный раствор, что экономически нецелесообразно при его транспортировании, а также создает дополнительные трудности при его хранении и транспортировании в зимний период. Другим недостатком является большой расход средства (23,1 г/л), что также экономически нецелесообразно. Известно моющее средство для очистки коптильных камер и труб дымоходов от налета-нагара коптильного дыма, содержащее, мас.%: карбонат натрия 19-23; тринатрийфосфат 14-16; гидроксид натрия 12-14; метасиликат натрия 39-42; неионогенное ПАВ 2-5; вода до 100 [Пат. RU №2010844, МПК 5 С 11 D 1/66, 04.02.92 г.]. Основным недостатком данного моющего средства является большое содержание метасиликатов, так как при содержании его более 20% на очищаемой поверхности происходит выделение SiO2, которая препятствует очистке, т.е. снижает моющую способность средства. Наиболее близким техническим решением - прототипом является техническое моющее дезинфицирующее средство для очистки загрязненных поверхностей [Пат. RU 2196814, МПК С 11 D 3/48, 04.01.01 г.], содержащее, мас.%: Неионогенное ПАВ – синтанол 32-36 Кальцинированная сода 10-12 Триполифосфат натрия 20-24 Силикат натрия 10-12 Бактерицидно-антикоррозионная добавка До 100 В качестве бактерицидно-антикоррозионной добавки используют нейтрализованный содой каустической хлористый N-метиленфосфониевый карбамид. Недостатками данного средства являются: - большое содержание дорогого ПАВ (синтанола) и бактерицидно-антикоррозионой добавки, что экономически нецелесообразно; - малое содержание щелочной добавки - карбоната натрия в прототипе, что недостаточно для обеспечения оптимальной щелочности рН=11,5-13; - сравнительно низкое моющее действие; - высокая концентрация используемого средства. Технической задачей предлагаемого изобретения является повышение моющего действия, снижение расхода дорогих компонентов и расширение спектра бактерицидно-антикоррозионного действия - для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий и ингибирующих свойств - для ингибирования сероводородной коррозии металлов, что позволит использовать данное средство в нефтедобывающей промышленности, где остро стоят указанные проблемы. Поставленная задача изобретения достигается тем, что моющее средство, содержащее неионогенное ПАВ, триполифосфат натрия, силикат натрия, кальцинированную соду и бактерицидно-антикоррозионную добаку, в качестве неионогенного ПАВ используют оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена общей формулы: С9Н19С6Н4O(С2Н4O)nН, где C9H19 - алкильный радикал изононил; n - усредненное число молей этилена, присоединенное к одному молю алкилфенола, а в качестве бактерицидно-антикоррозионной добавки используют продукт взаимодействия N’, N-тетраметил-диаминометана с алкенилхлоридами (хлористая четвертичная аммонийная соль), представляющий собой соединение общей формулы: [А-R]+Cl- или [R-A-R]2+2Cl-, где А-N, N’-тетраметил-диаминометан; при следующем соотношении компонентов, мас.%: Неионогенный ПАВ 8-10 Триполифосфат натрия 20-25 Силикат натрия 2-5 Бактерицидно-антикоррозионная добавка 3-5 Кальцинированная сода До 100 Введение в композицию хлористой четвертичной аммонийной соли позволит увеличить антикоррозионную и бактерицидную активность при высокой моющей способности средства в целом. Четвертичные аммонийные соли получают в кристаллическом виде и в виде водных растворов. Получение соли в кристаллическом виде осуществляют, например, следующим образом: N’, N-тетраметил-диаминометан растворяют в обезвоженном ацетоне и при постоянном перемешивании добавляют 3-хлор-2-метилпропен. Реакцию проводят при 50 С и атмосферном давлении в течение 8 ч. Образовавшуюся соль отфильтровывают, промывают свежей порцией ацетона и сушат до постоянного веса при 60 С. На способ получения вышеуказанных четвертичных солей, предлагаемых к использованию в заявляемом техническом моющем средстве, подана заявка на изобретение №2002101451 от 11.01.02. Для приготовления моющего средства другие компоненты должны соответствовать следующим требованиям. Неионогенные ПАВ - оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена - используют Неонол АФ9-12 и Неонол АФ9-6 по ТУ 2483-077-057-66801-98. - Метасиликат натрия (жидкое стекло) - ГОСТ 13078-81, ТУ 2145-026-00204872-2002 или ГОСТ 13079-93. - Триполифосфат натрия - ГОСТ 13493-93 или ТУ 2148-037-00194441-02. Карбонат натрия - (сода кальцинированная) - ГОСТ 5100-85. Предлагаемое моющее средство получают методом механического смешения входящих в его состав исходных компонентов, которые загружают в смеситель и перемешивают с использованием мешалки. Последовательность загрузки компонентов определяется их свойствами. В стеклянный реактор, снабженной рубашкой обогрева и мешалкой загружают расчетное количество ПАВ, метасиликата натрия (жидкое стекло) и четвертичную аммонийную соль. Нагревают до температуры 40 С и выдерживают в течение 20 мин. Затем в реактор при постоянном перемешивании добавляют ТПФ и карбонат натрия. По окончании процесса готовый продукт, представляющий собой сыпучий порошок, выгружается в тару. Примеры приготовления предлагаемого технического моющего средства представлены в табл.1. Техническое моющее средство было испытано на моющую дезинфицирующую и антикоррозионную активность. Моющую способность определяют по методике [1], которая заключается в следующем. Предлагаемое моющее средство растворяют в воде. Испытываемая концентрация водного раствора моющего средства являлась оптимальной для проявления своих рабочих свойств. На металлическую пластинку с подготовленной поверхностью равномерным слоем наносят 0,1-0,2 г модельного загрязнения, представляющего собой пастообразную смесь нефтешлама, масла, отработанной водной эмульсии, применяемой в металлообработке. Пластинку промывают в испытываемом водном растворе предлагаемого технического моющего средства (ТМС) в течение 2 ч при перемешивании и начальной температуре моющего раствора 7 С. По окончании испытаний пластинку извлекают из моющего раствора, затем сушат на воздухе, взвешивают. Моющую способность определяют по разности масс пластинки до и после испытания. Результаты испытаний представлены в табл.2. По результатам испытаний установлено, что моющая способность образца предлагаемого средства составляет 85-90% по сравнению с 70% у прототипа и 50-60% у таких технических моющих средств, как Вимол, Мойтар, Лабомид, 67% - у МС-6, МС-8. Определение антикоррозионных свойств определяют по методикам [2, 3], которая заключается в следующем. Для испытания были взяты оптимальные составы согласно примерам 5 и 6. На бумажный фильтр, помещенный в чашку Петри, с помощью шпателя равномерно наносят 2 г чугунной стружки, в мерную пипетку отбирают 2 мл испытуемого раствора ТМС и равномерно смачивают стружку на фильтре. Чашку Петри закрывают крышкой и выдерживают 2 ч при комнатной температуре, исключая попадания прямых солнечных лучей. Затем фильтр вынимают из чашки Петри, удаляют стружку, а фильтр просушивают при комнатной температуре. После этого по характеру и количеству пятен на фильтре или по их отсутствию оценивают антикоррозионные свойства в баллах. Испытания проводят параллельно в двух чашках Петри. В результате проведенных испытаний было выяснено, что образец предлагаемого ТМС выдерживает испытание на коррозию - 0 баллов, что соответствует отсутствию коррозии. Аналогичный результат у прототипа. Степень защиты от сероводородной коррозии определяли по методике [4], которая заключается в следующем. Для опытов берут стальные образцы марки 08-КП, которые предварительно обрабатывают пескоструйным аппаратом, обезжиривают соляной кислотой, затем промывают водой и ацетоном. После этого сушат 2 ч в эксикаторе и взвешивают. В качестве среды используют предварительно обескислороженную углекислотой воду, которую затем насыщают сероводородом до концентрации 100 мг/л. Предварительно обработанный и взвешенный стальной образец помещают на 6 ч в подготовленную среду, содержащую моющее средство в количестве 0,5 мас.%. Для сравнения берется сероводородсодержащая среда без содержания моющего средства. После проведения испытаний стальные образцы обезжиривают соляной кислотой, промывают водой и ацетоном, сушат в эксикаторе 2 ч и взвешивают. Защитный эффект L, (%) определяют по формуле где Ск, Си - скорости коррозии в сероводородсодержащей среде соответственно без МС и с МС, г/(м2 ч). Скорость коррозии определяют по формуле где m1, m2 - соответственно массы стального образца до проведения испытания и после проведения испытания, г; t - время проведения испытания, ч; S - площадь стального образца, м2. Как показывают результаты испытаний (табл.2) заявляемое моющее средство при использовании его в количестве 0,5 мас.% обеспечивает защитный эффект от сероводородной коррозии не менее 90%, что выше, чем у прототипа, защитный эффект которого составляет 75%. Определение бактерицидных свойств образцов прототипа, заявляемого средства и не содержащего бактерицидно-антикоррозионную добавку осуществляют по методике [2]. Для испытаний используют зараженную, не пригодную к эксплуатации водную смазочно-охлаждающую жидкость (СОЖ), имеющую IV балла биопоражения. Первый образец (холостой) представляет собой 9 см3 указанной СОЖ. Второй образец - 9 см3 прототипа следующего состава, мас.%: Синтанол 32 Кальцинированная сода 10 Триполифосфат натрия 20 Силикат натрия 12 Бактеридицидно-антикоррозионная добавка Остальное Третий образец - 9 см3 заявляемого ТМС. Затем в каждый образец добавляют по 1,0 мл индикатора - 0,5 мас.% водного раствора 2,3,5-трифенилтетразолина хлористого (ТТХ). Образцы выдерживают в термостате при (30±5) С в течение времени, необходимого для проявления характерной окраски в испытуемых СОЖ (1-5 суток). Оценивают визуально наличие и интенсивность окраски образцов и определяют балл микробиологического поражения последних. В результате испытаний было выяснено, что по истечении испытательного срока прототип и образец с предлагаемым составом имел балл биопоражаемости 0 (табл. 3). Оценку бактерицидной активности в отношении роста сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) проводили по методике [5]. В испытаниях использовали культуру СВБ - штамм ДС-2198. В промысловую воду, содержащую СВБ, вводят определенное количество испытуемого образца ТМС и выдерживают 24 ч при 32 С. Затем по 1 мл этих проб вводят в бутылочки с питательной средой Постгейта. Пробы термостатируют при 32 С в течение 15 суток, а затем определяют в них содержание сероводорода. В качестве контроля используют пробы без добавок ТМС. Бактерицидную активность оценивают по степени подавления роста СВБ, которую вычисляют по формуле где C1 и С2 - содержание сероводорода соответственно в контролируемой и исследуемой пробах, мг/л. Опыты повторяли дважды. Усредненные результаты для каждой концентрации реагента представлены в табл.3. Как видно из табл. 3 образцы ТМС, полученные с использованием четвертичных аммонийных солей более эффективно подавляют рост СВБ по сравнению с образцом, где в качестве бактерицидной добавки используется только хлористый N-метиленфосфониевый карбамид. Таким образом показано, что созданное моющее средство позволяет расширить ассортимент технических моющих средств и обладает выраженными моющими, антикоррозионными и бактерицидными свойствами.Формула изобретения
1. Техническое моюще-дезинфицирующее средство для очистки металлической поверхности от органических загрязнений, содержащее неионогенное поверхностно-активное вещество (ПАВ), триполифосфат натрия, силикат натрия, бактерицидно-антикоррозионную добавку и кальцинированную соду, отличающееся тем, что в качестве неионогенного ПАВ используют оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена, а в качестве бактерицидно-антикоррозионной добавки используют продукт взаимодействия N’,N-тетраметил-диаминометана с алкенилхлоридами при следующем соотношении компонентов, мас.%: Неионогенное ПАВ (оксиэтилированные моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена) 8-10 Триполифосфат натрия 20-25 Силикат натрия 2-5 Бактерицидная антикоррозионная добавка (продукт взаимодействия N’,N-тетраметил- диаминометана с алкенилхлоридами) 3-5 Кальцинированная сода До 100 2. Техническое моюще-дезинфицирующее средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве оксиэтилированного моноалкилфенола на основе тримеров пропилена используют соединения общей формулы C9H19C6H4O(C2H4O)nH, где C9H19 - алкильный радикал изононил; n - усредненное число молей этилена, присоединенное к одному молю алкилфенола. 3. Техническое моюще-дезинфицирующее средство по пп.1 и 2, отличающееся тем, что продукт взаимодействия N’,N-тетраметил-диаминометана с алкенилхлоридами (хлористая четвертичная аммонийная соль) представляет собой соединение общей формулы [A-R]+Cl- или [R-A-R]2+2Cl-, где А - N,N’-тетраметил-диаминометан формулы (СН3)N-CH2-N(CH3)2РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3