Соединения, полезные в качестве фунгицидов, и способ уничтожения грибков

Соединения, полезные в качестве фунгицидов, и способ уничтожения грибков

Реферат

 

Описываются соединения общей формулы

где R¹ обозначает С₁-С₁₀ алкил, водород; R² и R³ могут быть различными и представляют водород, С₁-С₁₀алкил, возможно замещенный фенилом, С₂-С₇алкенил, цианогруппу, -OR^a (R^a представляет С₁-С₁₀алкил), фенил, С₃-С₆циклоалкил, -C(=O)R^c, (R^c представляет C₁-C₅алкил) или R²и R³ вместе с соединяющими их атомами могут образовывать -(СН₂)₂-О-(СН₂)₂, -(СН₂)₄-, -(СН₂)₅-; R⁴ представляет С₁-С₁₀ алкил, галоген; m = 0 до 3; R⁵ обозначает С₁-С₁₀ алкил, галоген, нитро; R⁶ представляет собой фенил, нафтил, 5,6,7,8-тетрагидронафтил, С₃-С₆ циклоалкил, 9-оксофлуоренил; А представляет прямую связь, -О-, -S(O)_n-, -O-(A¹)_k-O-, -NR⁹A²-. Описывается промежуточное соединение формулы (ХIIa)

Описывается также способ уничтожения грибков в очагах заражения. Полученные соединения обладают высокой активностью по отношению к таким возбудителям бактерий, как фитофтороз томатов, ложная мучнистая роса винограда, пирикуляриоз риса. 5 c. и 18 з.п. ф-лы, 6 табл.

Данное изобретение относится к применению соединений в качестве фунгицидов.

Публикация WO 95/22532 относится к замещенным фенилтриазолинонам, заявленным в качестве гербицидов, и в ней, в частности, патентуется соединение формулы А, характеристические данные для которого отсутствуют.

Реферат, заявленная композиция и заявленное применение относятся только к применению таких соединений в качестве гербицидов, и в самом деле описание подтверждает изобретение только данными гербицидной активности. В описании есть предложение, в котором отмечено, что некоторые соединения проявляют фунгицидную активность, хотя данные по фунгицидной активности не приведены. Не указано, какие соединения являются фунгицидами, и нет подтверждения того, что соединение А могло бы служить фунгицидом.

В патенте США 3284289 описывается способ защиты растений от вредных грибков с помощью фениламидинового соединения.

Заявителями данного изобретения было установлено, что некоторые амидины обладают фунгицидной активностью. Таким образом, данное изобретение предоставляет применение соединения общей формулы I и его солей в качестве фунгицидов

где R¹ представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или водород;

R² и R³, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой любую группу, определенную для R¹; цианогруппу; ацил; -OR^a или -SR^a, где R^a представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или ² и R³ или R² и R¹ вместе с соединяющими их атомами могут образовывать кольцо, которое может быть замещенным;

R⁴ представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным; гидроксильную группу; меркаптогруппу; азидогруппу; нитрогруппу; галоген; цианогруппу; ацил; необязательно замещенную аминогруппу; цианатогруппу; тиоцианатогруппу; -SF_s; -OR^a; -SR^a или -Si(R^a)₃;

m принимает значения от 0 до 3;

когда присутствуют R⁵, которые могут быть одинаковыми или различными, они принимают значения, определенные для R⁴;

R⁶ представляет необязательно замещенный карбо- или гетероциклил и

А представляет прямую связь, -О-, -S(O)_n-, -NR⁹-, -CR⁷=CR⁷-, -СС-, -A¹-, -A¹-A¹-, -O-(A¹)_k-O-, -O-(А¹)_k-, -А³-, -А⁴-, -А¹O-, -A¹S(O)_n-, -А²-, ОА²-, -NR⁹A²-, -ОА²-А¹-, -ОА²-C(R⁷)=C(R⁸)-, -S(O)_nA¹-, -A¹-A⁴-, -A¹-A⁴-C(R⁸)=N-N=CR⁸-, -A¹-A⁴-C(R⁸)=N-X²-X³-, -А¹-А⁴-А³-, -A¹-A⁴-N(R⁹)-, -А¹-А⁴-Х-СН₂-, -А¹-А⁴-А¹-, -А¹-А⁴-СН₂Х-, -А¹-А⁴-С (R⁸)=N-X²-X^З-X¹-, -A¹-X-C(R⁸)=N-, -A¹-X-C(R⁸)=N-N=CR⁸, -А¹-Х-С (R⁸)=N-N(R⁹) -, -А¹-Х-А²-Х¹-, -А¹-О-А³-, -A¹-O-C(R⁷)=C(R⁸)-, -A¹-O-N(R⁹)-A²-N(R⁹)-, -A¹-O-N(R⁹)-A²-, -A¹-N(R⁹)-A²-N(R⁹)-, -A¹-N(R⁹)-A²-, -A¹-N(R⁹)-N=C(R⁸)-, -А³-А¹-, -A⁴-A³-, -A²-NR⁹-, -A¹-A²-X¹-, -А¹-А¹-А²-X¹-, -O-A²-N(R⁹)-A²-, -CR⁷=CR⁷-A²-X¹-, -CC-A²-X¹-, -N=C(R⁸)-A²-X¹-, -C(R⁸)=N-N=C(R⁸)-, -С(R⁸)=N-N(R⁹)-, -(CH₂)₂-O-N=C(R⁸)- или -X-A²-N(R⁹)-,

где

n равно 0, 1 или 2,

k принимает значения от 1 до 9,

А¹ представляет -chr⁷-,

А² представляет -С(=Х)-,

А³ представляет -C(R⁸)N-O-,

А⁴ представляет -O-N=C(R⁸)-,

X представляет О или S,

X¹ представляет О, S, NR⁹ или прямую связь,

X² представляет О, NR⁹ или прямую связь,

X³ представляет водород, -С(=)-, -SO₂- или прямую связь,

R⁷, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют алкил, циклоалкил или фенил, каждый из которых может быть замещенным, или водород, галоген, цианогруппу или ацил;

R⁸, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют алкил, алкенил, алкинил, алкоксигруппу, алкилтиогруппу, карбо- или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или представляют водород;

R⁹, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный карбо- или гетероциклил, водород или ацил, или две группы R⁹ на А вместе с соединяющими их атомами образуют 5-7-членное кольцо, где фрагмент, изображенный на правой стороне связующей группы А, присоединен к R⁶

или -A-R⁶ и R⁵ вместе с бензольным кольцом М образуют необязательно замещенную конденсированную кольцевую систему.

Предпочтительно R¹ представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном), или водород. Особенно предпочтительно R¹ представляет C₁-С₁₀ алкил (например, метил) или водород.

Предпочтительно R² и R³, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном) или представляют водород, алкоксигруппу, алкоксиалкоксигруппу, бензилоксигруппу, цианогруппу или алкилкарбонил. Особенно предпочтительно R² и R³, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют C₁-С₁₀ алкил (например, метил или этил) или водород.

Предпочтительно R⁴ представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном); или представляет гидроксильную группу; галоген; цианогруппу; ацил (предпочтительно -C(=O)R^c, -C(=S)R^c- или -S(O)_pR^c, где R^c представляет алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиогруппу, аминогруппу, моноалкиламиногруппу, диалкиламиногруппу или фенил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой); алкоксигруппу; галогеналкоксигруппу или алкилтиогруппу. Особенно предпочтительно R⁴ представляет C₁-С₁₀ алкил (например, метил или этил) или галоген.

Предпочтительно m равно 0 или 1, особенно предпочтительно m равно 1.

R⁵, когда присутствует, предпочтительно представляет группу, определенную выше для предпочтительных значений R⁴. Особенно предпочтительно R⁵ представляет C₁-C₁₀ алкил или галоген.

R⁵, когда присутствует, предпочтительно присоединен в положении 5 кольца M.

Предпочтительно А представляет прямую связь, -О-, -S(O)_nA¹-, -О (A¹)]_k-, -S(O)_n-, -NR⁹A²-, -A²-, -OA²-, -OA²-A¹-, -NR⁹-или -О(A¹)_kO-. Особенно предпочтительно А представляет прямую связь, -О-, -S-, -NR⁹-, -chr⁷- или -O-chr⁷-. Еще более предпочтительно А представляет прямую связь или -О-. R⁹, когда присутствует, представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галоалкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном), или представляет водород (особенно предпочтительно R⁹ представляет C₁-С₁₀ алкил или водород). R⁷, когда присутствует, представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном), или представляет гидроксильную группу; галоген; цианогруппу, ацил; алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу; алкилтиогруппу или водород (особенно предпочтительно R⁷ представляет C₁-С₁₀ алкил или водород).

Предпочтительно А присоединен в положение 4 бензольного кольца М.

Предпочтительно R⁶ представляет необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный ароматический гетероциклил [предпочтительно тиазолил, изотиазолил, тиадиазолил (особенно предпочтительно 1,2,4-тиадиазолил), пиридил или пиримидинил].

Когда R⁶ является замещенным, он может быть замещен одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из предпочтительного перечня: алкил, алкенил, алкинил, карбо- или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным; гидроксильная группа; меркаптогруппа; азидогруппа; нитрогруппа; галоген; цианогруппа; ацил; необязательно замещенная аминогруппа; цианатогруппа; тиоцианатогруппа; -SF₅; -OR^a; -SR^a и -Si(R^a)₃, где R^a представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным.

Предпочтительными заместителями R⁶ являются гидроксильная группа; галоген; цианогруппа; ацил (предпочтительно -C(=O)R^c, -C(=S)R^c или -S(O)_pR^c, где R^c представляет алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиогруппу, аминогруппу, моноалкиламиногруппу, диалкиламиногруппу или фенил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой); аминогруппу; алкиламиногруппу; диалкиламиногруппу; алкил; галогеналкил; R^aO-aлкил; ацилоксилалкил; цианооксиалкил; алкоксигруппу; галогеналкоксигруппу; алкилтиогруппу; карбоциклил (предпочтительно циклогексил или циклопентил), необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, и бензил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой.

Особенно предпочтительными заместителями R⁶ являются циклопентил, циклогексил или бензил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, или галоген; алкил; галогеналкил; алкоксиалкил; гидроксиалкил; алкоксигруппа или алкилтиогруппа.

В предпочтительном воплощении изобретение предоставляет применение соединения общей формулы I и его солей в качестве фунгицидов, где

R¹ представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой или галогеном, или представляет водород;

R² и R³, которые могут быть одинаковыми или различными, принимают значения, определенные для R¹, или представляют алкоксигруппу, алкоксиалкоксигруппу, бензилоксигруппу, цианогруппу или алкилкарбонил;

R⁴ представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой или галогеном, или представляет гидроксильную группу; галоген; цианогруппу; ацил (предпочтительно -С(=O)R^c, -C(=S)R^с или -S(O)_pR^c, где R^c представляет алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиогруппу, аминогруппу, моноалкиламиногруппу, диалкиламиногруппу или фенил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой);

m равно 0 или 1;

R⁵, когда присутствует, представляет группу, определенную для ⁴;

А представляет прямую связь, -О-, -S-, -NR⁹-, -chr⁷- или -O-chr⁷-, где R⁹, когда присутствует, представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой или галогеном, или представляет водород, и ⁷ представляет группу, определенную для R⁹, или гидроксильную группу; галоген; цианогруппу; ацил; алкоксигруппу; галогеналкоксигруппу или алкилтиогруппу;

А присоединен в положении 4 бензольного кольца М и

R⁶ представляет фенил или ароматический гетероциклил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из следующего перечня: гидроксильная группа; галоген; цианогруппа; ацил (предпочтительно -C(=O)R^c, -C(=S)R^c или -S(O)_pR^c, где R^c представляет алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиогруппу, аминогруппу, моноалкиламиногруппу, диалкиламиногруппу или фенил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой); аминогруппа; алкиламиногруппа; диалкиламиногруппа; алкил; галогеналкил; R^aO-алкил; ацилоксиалкил; цианооксиалкил; алкоксигруппа; галогеналкоксигруппа; алкилтиогруппа; карбоциклил (предпочтительно циклогексил или циклопентил), необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, и бензил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой.

Большинство соединений общей формулы I являются новыми соединениями. Следовательно, в соответствии со вторым аспектом, изобретение предоставляет соединения формулы I, где

R¹ представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или представляет водород;

R² и R³, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют любую группу, определенную для R¹, или вместе с азотом, к которому присоединены, могут образовывать кольцо, которое может быть замещенным;

R⁴ представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным;

m равно 1;

R⁵ представляет любую группу, определенную для R⁴ и присоединенную в положение 5 бензольного кольца М;

R⁶ представляет необязательно замещенный карбо- или гетероциклил, и

А представляет прямую связь; -О-; -S-; -NR⁹-, где R⁹ представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом; -chr⁷- или -O-chr⁷-, где R⁷ представляет алкил, алкенил или алкинил, которые могут быть замещены алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, или представляет гидроксильную группу; галоген; цианогруппу; ацил; алкоксигруппу; галогеналкоксигруппу, или алкилтиогруппу;

где -A-R⁶ находится в положении 4 бензольного кольца М, и фрагмент, изображенный с правой стороны связи А, присоединен к R⁶

или -A-R⁶ и R⁵ вместе с бензольным кольцом М образуют необязательно замещенную конденсированную кольцевую систему.

Любая алкильная группа может быть прямой или разветвленной и предпочтительно содержит от 1 до 10 атомов углерода, особенно предпочтительно от 1 до 7, еще более предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода.

Любая алкенильная или алкинильная группа может быть прямой или разветвленной, предпочтительно содержит от 2 до 7 атомов углерода и может содержать до 3 двойных или тройных связей, которые могут быть сопряженными, например бутадиенил или пропаргил.

Любая карбоциклильная группа может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической и содержать от 3 до 8 атомов в кольце. Предпочтительными насыщенными карбоциклильными группами являются циклопропил, циклопентил или циклогексил. Предпочтительные ненасыщенные карбоциклильные группы содержат до 3 двойных связей. Предпочтительной ароматической карбоциклильной группой является фенил. Термин “карбоциклический” следует рассматривать аналогично. Кроме того, термин “карбоциклил” включает любое конденсированное сочетание карбоциклильных групп, например нафтил, фенантрил, инданил или инденил.

Любая гетероциклильная группа может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической и содержать от 5 до 7 атомов в кольце, из которых до 4 атомов могут представлять собой гетероатомы, такие как азот, кислород и сера. Примерами гетероциклильных групп являются фурил, тиенил, пирролил, пирролинил, пирролидинил, имидазолил, диоксолланил, оксазолил, тиазолил, имидазолил, имидазолинил, имидазолидинил, пиразолил, пиразолинил, пиразолидинил, изоксазолил, изотиазолил, оксадиазолил, триазолил, тиадиазолил, пиранил, пиридил, пиперидинил, диоксанил, морфолино, дитианил, тиоморфолино, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, пиперазинил, сульфоланил, тетразолил, триазинил, азепинил, оксазепинил, тиазепинил, диазепинил и тиазолинил. Кроме того, термин “гетероциклил” включает конденсированные гетероциклильные группы, например бензимидазолил, бензоксазолил, имидазопиридинил, бензоксазинил, бензотиазинил, оксазолопиридинил, бензофуранил, хинолинил, хиназолинил, хиноксалинил, дигидрохиназолинил, бензотиазолил, фталимидо, бензофуранил, бензодиазепинил, индолил и изоиндолил. Термин “гетероциклический” следует рассматривать аналогично.

Любая алкильная, алкенильная, алкинильная, карбоциклильная или гетероциклильная группа, когда является замещенной, может быть замещена одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из следующего перечня: гидроксильная группа; меркаптогруппа; азидогруппа; нитрогруппа; галоген; цианогруппа; ацил; необязательно замещенная аминогруппа; необязательно замещенный карбоциклил; необязательно замещенный гетероциклил; цианатогруппа; тиоцианатогруппа; -SF₅; -OR^a; -SR^a и -Si(R^a)₃, где R^a представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным. В случае любой карбоциклильной или гетероциклильной группы перечень дополнительно включает алкил, алкенил и алкинил, каждый из которых может быть замещенным. Предпочтительными заместителями на любой алкильной, алкенильной и алкинильной группе являются алкоксигруппа, галогеналкоксигруппа или алкилтиогруппа, каждая из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода; галоген или необязательно замещенный фенил. Предпочтительными заместителями на любой карбоциклильной или гетероциклильной группе являются алкил, галогеналкил, алкоксигруппа, галогеналкоксигруппа или алкилтиогруппа, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода; галоген или необязательно замещенный фенил.

В случае любой алкильной группы или любого ненасыщенного углеродсодержащего кольца в любой карбоциклильной или гетероциклильной группе перечень включает двухвалентную группу, такую как оксо- или иминогруппа, которая может быть замещенной необязательно замещенной аминогруппой, R^a или -OR^a (где R^a принимает значения, определенные выше). Предпочтительными группами являются оксо-, имино-, алкилимино-, оксимино-, алкилоксимино- или гидразоногруппа.

Любая аминогруппа, когда является замещенной там, где это нужно, может быть замещена одним или двумя заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из следующего перечня: необязательно замещенный алкил, необязательно замещенная аминогруппа, -OR^a (где R^a принимает значения, определенные выше) и ацильная группа. Альтернативно два заместителя вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать гетероциклильную группу, предпочтительно 5-7-членную гетероциклильную группу, которая может быть замещенной и может содержать другие гетероатомы, например морфолино-, тиоморфолиногруппа или пиперидинил.

Термин “ацил” включает остатки серу- и фосфорсодержащих кислот, а также карбоновых кислот. Обычно остатки обозначаются общими формулами -C(=X^a)R^b, -S(O)_pR^b и -Р(=X^a) (OR^a) (OR^a), в которых подходящий Х^a представляет О или S, R^b принимает значения, определенные для R^a, -OR^a, -SR^a, и представляет необязательно замещенную аминогруппу или ацил, и р равно 1 или 2. Предпочтительными группами являются -C(=O)R^c, -C(=S)R^c и -S(O)_p, где R^c представляет алкил, C₁-C₅ алкоксигруппу, C₁-C₅ алкилтиогруппу, фенил, гетероциклил или аминогруппу, которые могут быть замещенными.

Комплексы соединений изобретения обычно получают из соли формулы МАn₂, в которой М представляет двухвалентный катион металла, например меди, марганца, кобальта, никеля, железа или цинка, и An представляет анион, например хлорид, нитрат или сульфат.

В случаях, когда соединения изобретения существуют в виде Е и Z изомеров, изобретение включает отдельные изомеры, а также их смеси.

В случаях, когда соединения изобретения существуют в виде таутомерных изомеров, изобретение включает отдельные таутомеры, а также их смеси.

В случаях, когда соединения изобретения существуют в виде оптических изомеров, изобретение включает отдельные изомеры, а также их смеси.

Соединения данного изобретения обладают фунгицидной активностью, в частности, в отношении болезней растений, вызываемых грибками, например болезней милдью, в частности настоящей мучнистой росы злаков (Erysiphe graminis) и ложной мучнистой росы винограда (Plasmopara viticola), пирикуляриоза риса (Pyricularia oryzae), глазковой пятнистости злаковых (Pseudocercosporella herpotrichoides), rice sheath blight (Pellicularia sasakii), серой плесени (Botrytis cinerea), выпревания [Rhizictonia solani], бурой ржавчины пшеницы (Puccinia recondita), фитофтороза томатов или картофеля (Phytophthora infestans), парши яблони (Venturia inaequalis), пятнистость колосковой чешуи (glume blotch) (Leptosphaeria nodorum). Другие грибки, против которых могут быть активными соединения данного изобретения, включают другие виды настоящей мучнистой росы, другие виды ржавчины и другие общие патогены, берущие начало из Deuteromycete, Ascomycere, Phycomycete и Basidomycete.

Изобретение также предоставляет способ уничтожения грибков на зараженных участках или участках, которые могут подвергаться заражению, способ включает нанесение на указанный участок соединения формулы I.

Изобретение также предоставляет сельскохозяйственную композицию, включающую соединение формулы I в смеси с приемлемым для сельскохозяйственного применения наполнителем или носителем.

Композиция изобретения, конечно, может включать более одного соединения данного изобретения.

Кроме того, композиция может включать один или несколько дополнительных активных ингредиентов, например соединения, которые, как известно, обладают регулирующей рост растения активностью, гербицидными, фунгицидными, инсектицидными, акарицидными, антимикробными или антибактериальными свойствами. Альтернативно соединение изобретения может использоваться последовательно с другим активным ингредиентом.

Наполнитель или носитель в композиции изобретения может быть твердым или жидким, необязательно в сочетании с поверхностно-активным веществом, например дисперсантом, эмульгатором или смачивающим агентом. Подходящие поверхностно-активные вещества включают анионные соединения, такие как карбоксилат, например металлкарбоксилат жирной кислоты с длинной цепью; N-ацилсаркоцинат; сложные моно- или диэфиры фосфорной кислоты и этоксилатов жирных спиртов или алкилфенолэтоксилатов или солей таких сложных эфиров; сульфаты жирных спиртов, такие как натрийдодецилсульфат, натрийоктадецилсульфат или натрийцетилсульфат; сульфаты этоксилированных жирных спиртов; сульфаты этоксилированных алкилфенолов; лигнинсульфонаты; нефтяные сульфонаты; алкиларилсульфонаты, такие как алкилбензолсульфонаты или низшие алкилнафталинсульфонаты, например бутилнафталинсульфонат; соли сульфированных продуктов реакции конденсации нафталина и формальдегида; соли сульфированных продуктов реакции конденсации фенола и формальдегида или более сложные сульфонаты, такие как амидсульфонаты, например сульфированный продукт конденсации олеиновой кислоты и N-метилтаурина; диалкилсульфосукцинаты, например натрийсульфонат диоктилсукцината; кислотные производные алкилгликозидов и алкилполигликозидных производных и их соли металлов, например производные алкилполигликозидцитрата или -тартрата, или сложные моно-, ди- и триалкиловые эфиры лимонной кислоты и их соли металлов.

Неионные поверхностно-активные вещества включают продукты конденсации сложных эфиров жирных кислот, жирных спиртов, амидов жирных кислот или жирных алкил- или алкенилзамещенных фенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом; сложные жирные эфиры простых эфиров многоатомных спиртов, например сложные сорбитанэфиры жирных кислот; продукты конденсации таких сложных эфиров с этиленоксидом, как, например, сложные полиоксиэтиленсорбитанэфиры жирных кислот; алкилгликозиды, алкилполигликозидные производные; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; ацетиленовые гликоли, такие как 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4,7-диол, этоксилированные ацетиленовые гликоли; акриловые основные привитые сополимеры; алкоксилированные силоксановые поверхностно-активные вещества или поверхностно-активные вещества имидазолинового типа, например 1-гидроксиэтил-2-алкилимидазолин.

Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают, например, алифатический моно-, ди- или полиамин в виде ацетата, нафтената или олеата; кислородсодержащий амин, такой как аминоксид, полиоксиэтиленалкиламин или полиоксипропиленалкиламин; амидсопряженный амин, полученный конденсацией карбоновой кислоты с ди- или полиамином, или четвертичную аммониевую соль.

Композиции данного изобретения могут иметь любую форму, известную для сельскохозяйственных препаратов (например, раствор, аэрозоль, дисперсия, водная эмульсия, микроэмульсия, дисперсионный концентрат, порошок для распыления, препарат для обработки семян, фумигант, дым, диспергируемый порошок, эмульсионный концентрат, гранулы или импрегнированная лента). Кроме того, она может иметь форму, подходящую для прямого применения, или представлять собой концентрат или первичную композицию, которые необходимо разбавлять подходящим количеством воды или другого разбавителя перед применением.

Дисперсионный концентрат включает соединение изобретения, растворенное в одном или нескольких смешиваемых с водой или полусмешиваемых с водой растворителях, с одним или несколькими поверхностно-активным(и) и/или полимерным(и) веществом(ами). Добавление препарата в воду приводит к кристаллизации активного ингредиента, причем этот процесс, контролируемый поверхностно-активными и/или полимерными веществами, приводит к получению тонкой дисперсии.

Порошок для распыления (dusting powder) включает соединение данного изобретения, тщательно смешенное и измельченное с твердым порошкообразным наполнителем, например с каолином.

Эмульсионный концентрат включает соединение данного изобретения, растворенное в смешивающемся с водой растворителе, и при добавлении к воде в присутствии эмульгатора образует эмульсию или микроэмульсию.

Гранулированный твердый препарат включает соединения данного изобретения в смеси с наполнителями, подобными тем, с которыми оно может применяться в порошках для распыления, но смесь гранулирована известными способами. Альтернативно он включает активный ингредиент, абсорбированный или нанесенный в виде покрытия на предварительно полученный гранулированный носитель, например фуллерову землю (Fuller's earth), аттапульгит, диоксид кремния или твердые частицы известняка.

Смачивающиеся порошки, гранулы или твердые частицы обычно включают активный ингредиент в смеси с подходящими поверхностно-активными веществами и инертный порошкообразный наполнитель, такой как глина или диатомовая земля.

Другой подходящий концентрат представляет собой текучий концентрат суспензии, который получен измельчением соединения данного изобретения с водой или другой жидкостью, поверхностно-активными веществами или суспендирующим агентом.

Концентрация активного ингредиента в композиции данного изобретения при применении на растения предпочтительно находится в интервале от 0,0001 до 1,0 процента по массе, особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,01 процента по массе. В первичной композиции количество активного ингредиента может изменяться в широких пределах и составлять, например, от 5 до 95 процентов от массы композиции.

При применении соединение данного изобретения обычно наносится на семена, на растения или на места их произрастания. Следовательно, соединение может наноситься непосредственно на почву до или после посева, чтобы присутствие активного соединения в почве могло уничтожать рост грибков, способных воздействовать на семена. Когда почва обрабатывается непосредственно, активное соединение может применяться любым способом, который позволяет ему одновременно смешиваться с почвой, таким как опрыскивание, разброс твердых гранул или внесение активного ингредиента во время посева в борозду вместе с семенами. Подходящая доза находится в интервале от 5 до 1000 г на гектар, более предпочтительно от 10 до 500 г на гектар.

Альтернативно активное соединение может наноситься непосредственно на растение, например, опрыскиванием или распылением, или в то время, когда грибки начинают появляться на растении, или до появления грибков в качестве защитной меры. В обоих случаях предпочтительным способом применения является лиственное опрыскивание. Обычно важно получить хороший результат уничтожения грибков на ранних стадиях развития растения, поскольку это время, когда растения может подвергаться наиболее тяжелому повреждению. Раствор для опрыскивания или порошок обычно может содержать довсходовый или послевсходовый гербицид, если это необходимо. На практике иногда можно обрабатывать корни, луковицы, клубни или другие вегетативные части растения перед или во время посадки, например, погружением корней в подходящую жидкую или твердую композицию. Когда активное соединение наносится непосредственно на растение, подходящая доза применения составляет от 0,025 до 5 кг на гектар, предпочтительно от 0,05 до 1 кг на гектар.

Кроме того, соединения данного изобретения могут наноситься на собранные плоды, овощи или семена для профилактики заражения во время хранения.

Соединения данного изобретения также могут наноситься на растения или части растений, которые были генетически модифицированы для проявления таких особенностей, как фугицидная и/или гербицидная резистентность.

Соединения данного изобретения также могут использоваться и для обработки грибковых заражений в древесине, и в общественном здравоохранении. Соединения данного изобретения также могут использоваться для обработки грибковых заражений у домашних и сельскохозяйственных животных.

Соединения данного изобретения могут быть получены различными путями по известным способам.

Соединения общей формулы I могут быть получены из соединений общей формулы II согласно схеме 1. Для осуществления превращения могут использоваться следующие реакции:

a) взаимодействие с R²R³NC(R¹)(OR)₂, где R представляет группу, такую как алкил;

b) взаимодействие с ROC(R¹)=NCN;

c) когда R¹ представляет водород, взаимодействие с H(C=O)NR²R³ в присутствии РОСl₃ или SOCl₂ или

d) в две стадии - взаимодействием с фосгеном с образованием изоцианата и затем обработкой R²R³N(С=O)R¹.

Схема 1

Кроме того, группы R² и R³ в соединениях общей формулы I могут превращаться в другие группы, определенные для R² и R³, обработкой подходящим амином либо ацилированием или алкилированием, когда R² или R³ представляет водород.

Соединения общей формулы II могут быть получены восстановлением нитрогруппы в соединениях формулы III, как показано на схеме 2. Предпочтительные условия реакции включают взаимодействие с хлоридом олова в концентрированной соляной кислоте.

Схема 2

Соединения формулы IIа, то есть соединения общей формулы II, в которых А представляет прямую связь, могут быть получены в соответствии со схемой реакций 3, где X^v представляет отщепляемую группу.

Схема 3

Соединения формулы IIb, то есть соединения общей формулы II, в которых R⁴ представляет галоген, могут быть получены в соответствии со способом, представленным на схеме 4, где X^T представляет галоген. Когда R⁴ является бромом, предпочтительные условия реакции включают перемешивание с бромом в подходящем растворителе.

Схема 4

Соединения формулы IIс, то есть соединения общей формулы II, в которых А представляет NHC(=O)-; соединения формулы IId, то есть соединения формулы II, в которых А представляет прямую связь, R⁶ представляет необязательно замещенную фталимидогруппу, и кривая линия, соединяющая положения 3 и 4 во фталимидогруппе, представляет необязательно замещенное карбоциклическое кольцо, и соединения формулы IIе, то есть соединения общей формулы II, в которых А представляет прямую связь и R⁶ представляет пирролил, необязательно замещенный в положениях 2 и 5 одной или несколькими группами R, которые могут быть одинаковыми или различными, могут быть получены из соединений формулы IV в соответствии с методикой, представленной на схеме 5. При получении некоторых соединений формулы IV для улучшения выходов может потребоваться защита (удаление защиты) аминогруппы, находящей