Косметические композиции, содержащие аминосиликон и загущающий агент, и их применение

Косметические композиции, содержащие аминосиликон и загущающий агент, и их применение

Реферат

 

Изобретение относится к новым косметическим композициям для мытья и ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, ресницы, брови, кожа, ногти, слизистые ткани или кожа волосистой части головы, содержащим в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминосиликон особой структуры, имеющий преимущественно угол контакта в пределах от 90 до 180, и по меньшей мере один загущающий агент, а также к способу обработки кератиновых материалов, таких как волосы. Технический результат: такая ассоциация придает улучшенные косметические свойства (легкость, мягкость, расчесываемость, объем, блеск) кератиновым материалам, и к тому же продлевает эффекты и делает их устойчивыми. 2 с. и 36 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям, содержащим в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминосиликон особого строения и по меньшей мере один загуститель.

Известно, что волосы, ставшие в различной степени сенсибилизированными (т.е. испорченными и/или хрупкими) под действием атмосферных факторов или под действием механических или химических обработок, таких как окрашивание, обесцвечивание и/или перманент, часто бывает трудно расчесывать и укладывать, и они обладают недостаточной мягкостью.

Выдвигались предложения использовать в композициях для мытья и ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, кондиционирующие агенты, в частности, катионные полимеры или силиконы для облегчения расчесывания волос и придания им мягкости и эластичности. Однако в случае сухих волос указанные косметические преимущества сопровождаются, к сожалению, некоторыми нежелательными косметическими эффектами, а именно утяжелением прически (отсутствие у волоса легкости) и отсутствием гладкости (волос неоднороден в направлении от корня к кончику).

Кроме того, применение в названных целях аминосиликонов имеет различные недостатки. Из-за их высокого сродства к волосам некоторые из этих силиконов в значительной степени накапливаются при их повторных применениях, что приводит к нежелательным эффектам, таким как неприятное ощущение при касании, наэлектризованность, жесткость волос и слипание волокон, что усложняет укладку. Эти недостатки усиливаются в случае тонких волос, которым недостает упругости и объема. Более того, если микроэмульсии аминосиликонов обладают повышенной эффективностью, введение их в состав композиций для волос иногда бывает затруднительным, поскольку эти композиции оказываются менее эффективными и особенно менее долговечными.

Таким образом, существующие косметические композиции, содержащие аминосиликоны, не дают в полной мере удовлетворительных результатов.

В настоящем исследовании заявителем установлено, что сочетание аминосиликона особого строения с загущающими агентами позволяет преодолеть названные выше недостатки.

Действительно, в результате капитальных исследований, проведенных по данному вопросу, заявитель обнаружил, что композиция, содержащая по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент, позволяет ограничить, а в некоторых случаях устранить отсутствие блеска, гладкости и мягкости волос, сохраняя при этом другие полезные косметические свойства, присущие содержащим силикон композициям.

Композиции по изобретению оптимизируют накопление силикона на кератиновых материалах.

Композиции по изобретению сообщают улучшенные косметические свойства (легкость, мягкость, расчесываемость, естественность на ощупь, большую легкость укладки и блеск) и к тому же эффекты являются устойчивыми и долговечными. В частности, эти эффекты устойчивы к повторным действиям шампуня.

Наряду с этим нанесенные на волосы композиции по изобретению, в частности, в виде пены для ванн или геля для душа, приводят к улучшению мягкости кожи.

Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагаются новые косметические композиции, содержащие в косметически приемлемой среде по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент.

Еще один предмет изобретения касается применения по меньшей мере одного определенного ниже аминосиликона в или для приготовления косметической композиции, содержащей по меньшей мере один загущающий агент.

Еще один предмет изобретения касается применения для кондиционирования кератиновых материалов композиции, содержащей по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент.

Еще один предмет изобретения касается применения композиции, содержащей по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент, для улучшения легкости, мягкости, блеска и/или расчесываемости, для облегчения укладки кератиновых материалов.

Еще один предмет изобретения касается применения композиции, содержащей по меньшей мере один определенный ниже аминосиликон и по меньшей мере один загущающий агент для улучшения длительной сохранности эффектов кондиционирования при пользовании шампунем.

Далее различные предметы изобретения будут детализированы. Совокупность приведенных ниже значений и определений используемых в настоящем изобретении соединений имеют силу для всей совокупности предметов изобретения.

В рамках настоящего изобретения под загущающим агентом подразумевается любой агент, функцией которого является повышение вязкости композиции.

Согласно настоящему изобретению под кератиновыми материалами подразумеваются волосы, ресницы, брови, кожа, ногти, слизистые ткани или кожа волосистой части головы и прежде всего волосы.

Аминосиликоны по изобретению выбирают из аминосиликонов приведенных ниже формул I или II:

в которой m и n отображают числа, дающие сумму (n+m), которая может варьировать, в частности, от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 250 и, более предпочтительно, от 100 до 200,

при этом n может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 249 и, более предпочтительно, от 125 до 175, a m может обозначать число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, более предпочтительно, от 1 до 5;

R₁, R₂ и R₃, одинаковые или разные, обозначают радикал гидрокси или С₁-С₄-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ обозначает радикал алкокси.

Радикалом алкокси преимущественно является радикал метокси.

Молярное отношение гидрокси/алкокси составляет преимущественно от 0,2:1 до 0,4:1, предпочтительно от 0,25:1 до 0,35:1 и, более предпочтительно, равно 0,3:1.

Силикон имеет средневесовую молекулярную массу преимущественно от 2000 до 1000000 и предпочтительно от 3500 до 200000.

в которой р и q обозначают числа, дающие сумму (p+q), которая может варьировать, в частности, от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 350 и, более предпочтительно, от 150 до 250, при этом р может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 349 и, более предпочтительно, от 159 до 239, a q может обозначать число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, еще более предпочтительно, от 1 до 5;

R₁ и R₂, являются разными и обозначают радикал гидрокси или С₁-С₄-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ и R₂ обозначает радикал алкокси.

Радикалом алкокси преимущественно является радикал метокси.

Молярное отношение гидрокси/алкокси преимущественно составляет от 1:0,8 до 1:1,1, предпочтительно от 1:0,9 до 1:1 и, еще более предпочтительно, равно 1:0,95.

Силикон имеет средневесовую молекулярную массу преимущественно от 2000 до 200000, предпочтительно от 5000 до 100000 и, еще более предпочтительно, от 10000 до 50000.

Средневесовые молекулярные массы аминосиликонов измеряют с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ) при комнаткой температуре в полистирольном эквиваленте. В качестве колонок используются колонки styragel, а в качестве элюэнта - ТГФ, расход которого равен 1 мл/мин. Впрыскивают 200 л 0,5%-ного (по массе) раствора силикона в ТГФ. Детекцию осуществляют с помощью рефрактометрии и УФ-спектрометрии.

Промышленные продукты, соответствующие силиконам структуры I или II, могут включать в свой состав один или несколько других аминосиликонов, структура которых отлична от структур I и II.

Продукт, содержащий аминосиликоны структуры I, предлагается фирмой WACKER под названием BELSIL ADM 652®.

Продукт, содержащий аминосиликоны структуры II, предлагается фирмой WACKER под названием Fluid WR 1300®.

В том случае, когда используют аминосиликокы, наиболее привлекательно их использование в виде эмульсии “масло в воде”. Эмульсия “масло в воде” может включать одно или несколько ПАВ. ПАВ могут иметь любую природу, но предпочтительны катионные и/или неионогенные ПАВ.

Среднечисленный размер частиц силикона в эмульсии обычно лежит в пределах от 3 до 500 нм. В частности, для аминосиликонов формулы II предпочтительно использование микроэмульсий с размером частиц от 5 до 60 нм (включительно) и, еще более предпочтительно, от 10 до 50 нм (включительно).

Таким образом, в соответствии с изобретением могут быть использованы микроэмульсии аминосиликонов, предлагаемые фирмой WACKER под названием FINISH СТ 96 Е® или SLM 28020®.

Аминосиликон подбирают преимущественно так, чтобы угол контакта с водой волоса, обработанного композицией названного силикона по изобретению, содержащей 2% АВ (активного вещества), находился в пределах от 90 до 180 (включительно) и преимущественно от 90 до 130 (включительно).

Для измерения угла контакта аминосиликон преимущественно растворяют или диспергируют в растворителе аминосиликона или эмульсии аминосиликона (в частности, в гексаметилдисилоксане или воде в зависимости от гидрофильности силикона).

Композиция, содержащая один или более аминосиликонов формулы I или II, является преимущественно такой, что угол контакта с водой волоса, обработанного названной композицией, находится в пределах от 90 до 180 (включительно) и преимущественно от 90 до 130 (включительно).

Измерение угла контакта основано на погружении волоса в дистиллированную воду. Оно состоит в оценке силы, воздействующей на волос со стороны воды во время погружения волоса в дистиллированную воду и во время его извлечения. Измеренные таким образом силы непосредственно связаны с углом контакта между водой и поверхностью волоса. Волос считают гидрофильным, если угол лежит в пределах от 0 до 90 (включительно), и гидрофобным, если этот угол лежит в пределах от 90 до 180 (включительно).

Тест проводят с прядями натуральных волос, предварительно обесцвеченных в одних и тех же условиях и затем промытых.

Каждую прядь весом 1 г помещают в кристаллизатор диаметром 75 мм и затем равномерно покрывают 5 мл тестируемого состава. Прядь оставляют в этом состоянии на 15 мин при комнатной температуре и затем ополаскивают в течение 30 сек. Отжатую прядь оставляют на открытом воздухе до тех пор, пока она полностью не высохнет.

Для каждой оценки анализируют по 10 волос, подвергнутых одной и той же обработке. Каждый образец, зафиксированный на прецизионных микровесах, погружают со стороны кончика в заполненный дистиллированной водой сосуд. Используемые весы DCA (Dynamic Contact Angle Analyser) фирмы CAHN Instruments позволяют измерять силу (F), действующую на волос со стороны воды.

Параллельно с этим измеряют под микроскопом периметр волоса (Р).

Средняя сила смачивания на 10 волосах и сечение анализируемых волос позволяют получить угол контакта волоса с водой по формуле:

F=РГlvcos,

где F обозначает силу смачивания, выраженную в Ньютонах; Р - периметр волоса в метрах; Гlv - поверхностное натяжение на границе жидкость/водяной пар в Дж/м² и есть угол контакта.

Продукт SLM 28020 фирмы WACKER в концентрации 12% в воде (т.е. 2% аминосиликона), подвергнутый указанному выше тесту, дает угол контакта 93.

Продукт BELSIL ADM 652 фирмы WACKER в концентрации 2% в гексаметилдисилоксане (т.е. 2% аминосиликона), подвергнутый указанному выше тесту, дает угол контакта 111.

Аминосиликон или аминосиликоны формулы I или II используют преимущественно в количестве от 0,01 до 20% от общей массы композиции. Более предпочтительно это количество составляет от 0,1 до 15% и еще более предпочтительно от 0,5 до 10% от общей массы композиции.

Загущающие агенты выбирают, в частности, из группы, в которую входят:

(i) ассоциативные загустители;

(ii) сшитые гомополимеры акриловой кислоты;

(iii) сшитые сополимеры (мет)акриловой кислоты и С₁-С₆-алкилакрилата;

(iv) неионные гомополимеры и сополимеры, содержащие мономеры с этиленовой ненасыщенностью типа сложных эфиров и/или амидов;

(v) гомополимеры акрилата аммония или сополимеры акрилата аммония и акриламида;

(vi) полисахариды;

(vii) жирные спирты С₁₂-С₃₀.

Под выражением “ассоциативный загуститель” согласно изобретению подразумевается амфифильный загуститель, содержащий одновременно гидрофильные звенья и гидрофобные звенья, содержащие, в частности, жирную цепь С₈-С₃₀ и по меньшей мере одно гидрофильное звено.

В качестве ассоциативных загустителей по изобретению могут быть использованы ассоциативные полимеры, выбранные из:

(i) неионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено;

(ii) анионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено с жирной цепью;

(iii) катионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено с жирной цепью;

(iv) амфотерных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено с жирной цепью;

где жирные цепи имеют от 10 до 30 атомов углерода.

Неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере одно гидрофильное звено, выбирают из следующих полимеров:

(1) целлюлоз, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь;

в качестве примера могут быть названы:

- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкилькая, арилалкильная, алкиларильная группы или их смеси, где алкильные группы являются преимущественно группами С₈-С₂₂, в частности, продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (С₁₆-алкилы), выпускаемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL ЕНМ 100, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL,

- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами полиалкиленированного гликолевого эфира алкилфенола, такие как продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 (эфир полиэтиленгликоля (15) с нонилфенолом), выпускаемый фирмой AMERCHOL.

(2) гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такие как продукт ESAFLOR НМ 22 (С₂₂-алкильная цепь), выпускаемый фирмой LAMBERTI, продукты MIRACARE ХС95-3 (С₁₄-алкильная цепь) и RE205-1 (С₂₀-алкильная цепь), выпускаемые фирмой RHODIA CHIMIE.

(3) уретаны - простые полиэфиры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильные и алкенильные группы ₁₀-С₃₀, в частности DAPRAL Т 210 и DAPRAL Т 212, выпускаемые фирмой AKZO, или продукты ACULYN 44 и ACULYN 46, поставляемые фирмой ROHM & HAAS.

(4) сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью;

в качестве примера могут быть названы:

- продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (сополимер винилпирролидон/гексадецен), выпускаемый фирмой I.S.P.

- продукты ANTARON V220 или GANEX V220 (сополимер винилпирролидон/эйкозен), выпускаемый фирмой I.S.P.

(5) сополимеры С₁-С₆-алкилметакрилатов или -акрилатов и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, такие, например, как оксиэтиленированный сополимер метилметакрилат/стеарилакрилат, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208.

(6) сополимеры гидрофильных метакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, такие, например, как сополимер метакрилата полиэтиленгликоля с лаурилметакрилатом.

Из анионных амфифильных полимеров по изобретению, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено с жирной цепью, предпочтительны полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью и по меньшей мере одно гидрофильное звено, состоящее из анионного этиленненасыщенного мономера, преимущественно из виниловой карбоновой кислоты и предпочтительно из акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их смесей, в то время как звено простого аллилового эфира с жирной цепью содержит мономер приведенной ниже формулы III:

в которой R¹ обозначает Н или СН₃, В обозначает радикал этиленокси, n равно нулю или обозначает целое число от 1 до 100; R обозначает углеводородный радикал, выбранный из алкила, арилалкила, арила, алкиларила и циклоалкила, содержащих от 10 до 30 атомов углерода, преимущественно от 10 до 24 и, еще более предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода.

Особо предпочтительным согласно изобретению звеном формулы III является звено, в котором R¹ обозначает Н, n равно 10 и R обозначает радикал стеарил (C₁₈).

Амфифильные анионные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в патенте ЕР-0216479 В2.

Из этих амфифильных анионных полимеров особенно предпочтительны согласно изобретению полимеры, образованные из 20-60 маc.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 маc.% низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 маc.% аллилового эфира с жирной цепью формулы III и 0-1 маc.% сшивающего агента, представляющего собой хорошо известный способный сополимеризоваться ненасыщенный полиэтиленовый мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из последних особенно предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата, эфира полиэтиленгликоля (10 ОЭ) со стеариловым спиртом (Стеарет 10), в частности те, которые выпускаются фирмой CIBA под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC90, представляющие собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и Стеарета-10-аллилового эфира (40/50/10).

Амфифильные анионные полимеры могут быть также выбраны из полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено типа олефиноненасыщенной карбоновой кислоты и по меньшей мере одно гидрофобное звено исключительно типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, из которых предпочтительными для использования согласно изобретению является те, у которых гидрофильное звено типа олефиноненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (IV):

в которой R¹ обозначает Н, СН₃ или C₂H₅, т.е. звенья акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этакриловой кислоты, и у которых гидрофобное звено С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (V):

в которой R¹ обозначает Н, СН₃ или C₂H₅ (т.е. звенья акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этакриловой кислоты), преимущественно Н (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья), а R² обозначает С₁₀-С₃₀-алкил, преимущественно С₁₂-С₂₂-алкил.

Соответствующие изобретению С₁₀-С₃₀-алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие метакрилаты: лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Амфифильные анионные полимеры этого типа описаны и получены, например, в соответствии с патентами US-3915921 и 4509949.

Особо предпочтительными амфифильными анионными полимерами, пригодными для использования в рамках настоящего изобретения, являются полимеры, полученные из смеси мономеров, содержащей:

(i) в основном акриловую кислоту, эфир следующей формулы (VI)

в которой R¹ обозначает Н или СН₃, в то время как R² обозначает алкил, имеющий от 12 до 22 атомов углерода, и сшивающий агент, например, такие, которые состоят на 95-60 маc.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 маc.% ₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено), 0-6 маc.% способного полимеризоваться сшивающего мономера или 98-96 маc.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 маc.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 маc.% способного полимеризоваться сшивающего мономера,

(ii) в основном акриловую кислоту и лаурилметакрилат, такой как полимер, состоящий на 66 мас.% из акриловой кислоты и на 34 мас.% из лаурилметакрилата.

Упомянутый выше сшивающий агент представляет собой мономер, содержащий группу вместе с по меньшей мере еще одной способной к полимеризации группой, ненасыщенные связи которой не являются взаимно сопряженными. Можно также назвать простые полиаллиловые эфиры, такие как, в частности, полиаллилсахароза и полиаллилпентаэритрит.

Из названных выше полимеров особенно предпочтительны согласно изобретению продукты, выпускаемые фирмой GOODRICH под товарными названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382 и еще более предпочтительны PEMULEN TR1 и продукт, выпускаемый фирмой S.Е.Р.С. под названием СОАТЕХ SX.

В качестве амфифильных анионных полимеров с жирными цепями может быть назван также сополимер метакриловая кислота/метилакрилат/диметилметаизопропенилбензилизоцианат этоксилированного спирта, поставляемый фирмой AMERCHOL под названием VISCOPHOBE DB 1000.

Используемые в настоящем изобретении амфифильные катионные полимеры выбирают преимущественно из производных кватернизованной целлюлозы и полиакрилатов с боковыми аминогруппами.

Производными кватернизованной целлюлозы, в частности, являются:

- кватернизованные целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильная, арилалкильная, алкиларильная группы, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или их смеси;

- кватернизованные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильная, арилалкильная, алкиларильная группы, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или их смеси.

Кватернизованные или некватернизованные полиакрилаты с боковыми аминогруппами содержат, например, гидрофобные группы типа Стеарет 20 (полиоксиэтиленированный (20) стеариловый спирт) или С₁₀-С₃₀-алкил-ПЭГ-20-итаконат.

Алкильные радикалы, являющиеся заместителями упомянутых выше кватернизованных целлюлоз или гидроксиэтилцеллюлоз, содержат преимущественно от 8 до 30 атомов углерода.

Арильные радикалы обозначают преимущественно фенильную, бензильную, нафтильную или антрильную группы.

В качестве примеров кватернизованных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с жирными цепями С₈-С₃₀ можно указать продукты QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-А, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C₁₂-алкил) и QUATRISOFT LM-X 529-8 (С₁₈-алкил), выпускаемые фирмой AMERCHOL, и продукты CRODACEL QM, CRODACEL QL (С₁₂-алкил) и CRODACEL QS (C₁₈-алкил), поставляемые фирмой CRODA.

В качестве примеров полиакрилатов с боковыми аминными цепями можно назвать полимеры 8781-124В или 9492-103 или STRUCTURE PLUS фирмы NATIONAL STARCH.

В качестве амфифильных амфотерных полимеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, можно назвать сополимеры хлорид метакриламидопропилтриметиламмония/акриловая кислота/С₁₀-С₃₀-алкилметакрилат, где в качестве алкильного радикала предпочтителен стеарил.

Ассоциативные загустители соответствующих изобретению косметических композиций в растворе или в дисперсии с 1% активного вещества в воде предпочтительно имеют вязкость, измеряемую с помощью реометра Rheomat RM 180 при 25С, преимущественно выше 0,1 сП и, более предпочтительно, выше 0,2 сП при степени сдвига 200 с^-1.

(ii) Из сшитых гомополимеров акриловой кислоты могут быть названы гомополимеры, сшитые с помощью аллилового эфира спирта из ряда сахаров, например продукты, выпускаемые фирмой GOODRICH под названиями CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 и 5984 или продукты, выпускаемые фирмой 3 VSA под названиями SYNTHALEN М и SYNTHALEN К.

(iii) Из сшитых сополимеров (мет)акриловой кислоты и С₁-С₆-алкилакрилата может быть назван продукт, выпускаемый фирмой СОАТЕХ под названием VISCOATEX 538C, представляющий собой сшитый сополимер метакриловой кислоты и этилакрилата в водной дисперсии с 38% активного вещества и продукт, выпускаемый фирмой ROHM & HAAS под названием ACULYN 33, представляющий собой сшитый сополимер акриловой кислоты и этилакрилата в водной дисперсии с 28% активного вещества. Более предпочтительно использование сшитого сополимера метакриловая кислота/этилакрилат в виде 30%-ной водной дисперсии, производимой фирмой NOVEON под названием CARBOFOL AQUA SF-1.

(iv) Из неионных гомополимеров и сополимеров, содержащих мономеры с этиленовой ненасыщенностью типа сложных эфиров и/или амидов, могут быть названы продукты, выпускаемые под названиями: CYANAMER P250 фирмой CYTEC (полиакриламид); РММА МВХ-8С фирмой US COSMETICS (сополимер метилметакрилат/ диметакрилат этиленгликоля); ACRYLOID B66 фирмой RHOM & HASS (сополимер бутилметакрилат/метилметакрилат); ВРА 500 фирмой КОВО (полиметилметакрилат).

(v) Из гомополимеров акрилата аммония может быть назван продукт, выпускаемый фирмой HOECHST под названием MICROSAP PAS 5193. Из сополимеров акрилата аммония и акриламида можно назвать продукт, выпускаемый под названием BOZEPOL С NOUVEAU, или продукт PAS 5193, выпускаемый фирмой HOECHST (они описаны и получены в документах FR-2416723, US-2798053 и US-2923692).

(vi) Загущающие полисахариды выбирают, в частности, из глюканов, модифицированных или немодифицированных крахмалов (например, таких, которые получают из пшеницы, кукурузы или риса, овощей, таких как белый горошек, клубневых, таких как картофель или маниока), амилозы, амилопектина, гликогена, декстранов, целлюлоз и их производных (метилцеллюлоз, гидроксиалкилцеллюлоз, этилгидроксиэтилцеллюлоз, карбоксиметилцеллюлоз), маннанов, ксиланов, лигнинов, арабанов, галактанов, галактуронанов, хитина, хитозанов, глюкороноксиланов, арабиноксиланов, ксилоглюканов, глюкоманнанов, пектиновых кислот и пектинов, альгинозой кислоты и альгинатов, арабиногалактанов, каррагенинов, агаров, гликозаминоглюканов, гуммиарабиков, трагакантных камедей, смол Гатти, смол Карайя, карубских смол, галактоманнанов, таких как гуаровые смолы и их неионные производные (гидроксипропилгуар) и ксантановых смол, и их смесей.

Пригодные для настоящего изобретения соединения этого типа обычно выбирают из таких соединений, которые описаны, в частности, в "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1882, volume 3, pp.896-900, и volume 15, p.439-458", в "Polymers in Nature, авторы E.A.MacCREGOR и С.Т.GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp.240-328, 1980" и в Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, изданную Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academic Press Inc.", причем содержание этих трех работ полностью включено в настоящую заявку в качестве ссылочного материала.

Преимущественно используют крахмалы, гуаровые смолы, целлюлозы и их производные.

Пригодные для использования в настоящем изобретении крахмалы являются, в частности, макромолекулами в виде полимеров, состоящих из элементарных звеньев, представляющих собой звенья ангидроглюкозы. Число таких звеньев и их взаиморасположение позволяют различать амилозу (линейный полимер) и амилопектин (разветвленный полимер). Относительные доли амилозы и амилопектина, а также степень их полимеризации варьируют в зависимости от ботанического происхождения крахмалов.

Используемые в настоящем изобретении молекулы крахмала могут происходить из зерновых культур или клубневых растений. Таким образом, крахмалы выбирают, например, из крахмалов кукурузы, риса, маниоки, тапиоки, ячменя, картофеля, пшеницы, сорго, гороха.

Крахмалы имеют обычно форму белого порошка, не растворимого в холодной воде, размер элементарных частиц которых составляет от 3 до 100 микрон.

Согласно изобретению крахмалы могут в некоторых случаях быть гидрокси-С₁-С₆-алкилированными или С₁-С₆-ацилированными (преимущественно ацетилированными). Крахмалы могут быть также подвергнуты термообработкам.

Предпочтительно используют фосфаты двойного крахмала или соединения, обогащенные фосфатом двойного крахмала, такие как продукты, предлагаемые фирмой AVEBE под названиями PREJEL VA-70-T AGGL (желатинированный фосфат гидроксипропилированного двойного крахмала маниоки) или PREJEL TK1 (желатинированный фосфат двойного крахмала маниоки) и PREJEL 200 (желатинированный фосфат ацетилированного двойного крахмала маниоки), а также STRUCTURE ZEA фирмы NATIONAL STARCH (фосфат гидроксипропилированного двойного крахмала кукурузы).

Гуаровые смолы могут быть модифицированными или немодифицированными.

Немодифицированными гуаровыми смолами являются, например, продукты, выпускаемые фирмой UNIPECTINE под названием VIDOGUM GH 175 и фирмой MEYHALL под названиями MEYPRO-GUAR 50 и JAGUAR С.

Неионные модифицированные гуаровые смолы бывают, в частности, модифицированы гидрокси-С₁-С₆-алкильными группами.

Из гидроксиалкильных групп можно назвать в качестве примера гидроксиметильную, гидроксиэтильную, гидроксипропильную и гидроксибутильную группы.

Эти гуаровые смолы хорошо известны из уровня техники и могут быть, например, получены при взаимодействии соответствующих алкиленоксидов, таких, например, как пропиленоксиды, с гуаровой смолой, в результате чего получают гуаровую смолу, модифицированную гидроксипропильными группами.

Степень гидроксиалкилирования, которая соответствует отношению числа прореагировавших молекул алкиленоксида к числу свободных гидроксильных групп, присутствующих в гуаровой смоле, варьирует преимущественно от 0,4 до 1,2.

Такие неионные гуаровые смолы, возможно модифицированные гидроксиалкильными группами, поставляются, например, фирмой RHODIA CHIMIE (MEYHALL) под названиями JAGUAR HP8, JAGUAR НР60 и JAGUAR HP120, JAGUAR DC293 и JAGUAR HP 105 или фирмой AQUALON под названием GALACTASOL 4H4FD2.

Из целлюлоз используют, в частности, гидроксиэтилцеллюлозу и гидроксипропилцеллюлозы. Можно упомянуть продукты, выпускаемые фирмой AQUALON под названиями KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G.

Жирные спирты выбирают, в частности, из миристилового спирта, цетилового спирта, стеарилового спирта, бегенилового спирта.

Согласно изобретению загущающий агент или агенты могут составлять от 0,001 до 20, преимущественно от 0,01 до 10 и, еще более предпочтительно, от 0,1 до 3% от общей массы конечной композиции.

Согласно особо предпочтительному варианту осуществления изобретения композиции по изобретению дополнительно содержат по меньшей мере один катионный полимер.

Пригодные для использования согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны из любых катионных полимеров, известных в качестве агентов, улучшающих косметические свойства волос, обработанных моющими составами, в частности из тех, которые описаны в патентной заявке ЕР-А-0337354 и во французских патентных заявках FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из катионных полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо составлять часть главной полимерной цепи, либо находиться в боковом заместителе, непосредственно связанном с главной цепью.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисленную молекулярную массу приблизительно от 500 до 10⁶ и преимущественно приблизительно от 10³ до 310⁶.

Из катионных полимеров можно, в частности, назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Эти продукты являются известными.

Полимерами типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония, пригодными для использования в соответствии с настоящим изобретением, которые могут быть, в частности, упомянуты, являются те, которые описаны во французских патентах №2505348 или 2542997. Из этих полимеров можно назвать:

(1) гомополимеры или сополимеры сложных эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот, содержащие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул:

в которых R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или алкильную группу с 1-6 атомами углерода, преимущественно метил или этил;

R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;

А, одинаковые или разные, обозначают нормальную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, преимущественно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R₄, R₅ и R₆, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода, или радикал бензил, преимущественно алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода;

Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат, или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Сополимеры семейства (1) могут дополнительно содержать одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонов-акриламидов; акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими алкилами (C₁-C₄), акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, и сложных виниловых эфиров.

Из полимеров семейства (1) могут быть, в частности, названы:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как выпускаемые фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;

- сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанные, например, в патентной заявке ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA под названием BINA QUAT Р 100;

- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;

- сополимеры винилпирролидона и кватернизованного или некватернизованного диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием "GAFQUAT", например "GAFQUAT® 734" или "GAFQUAT® 755" или же продукты под названием "COPOLYMER 845, 958 и 937". Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573;

- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилат/ винилкапролактам/винилпирролидон, такие как продукт фирмы ISP под названием GAFFIX® VC 713;

- сополимеры винилпирролидон/метакриламидопропил(диметил) амин, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE® СС 10;

- и кватернизованные сополимеры винилпирролидон/ диметиламинопропилметакриламид, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием "GAFQUAT® HS 100.

(2) Катионные полисахариды, в частности целлюлозы и смолы катионных галактоманнанов. Из этих катионных полисахаридов можно, в частности, назвать производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичноаммониевые группы, катионные сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым четвертичноаммониевым мономером, и смолы катионных галактоманнанов.

Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичноаммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597 и, в частности, полимеры, поставляемые фирмой JLMERCHOL под названиями "JR4" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR",LR 400, LR 30М). Эти полимеры определены также в словаре CTFA как продукт реакции четвертичноаммониевой гидроксиэтилцеллюлозы с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

Катионные полимеры целлюлозы и производные целлюлозы, привитые водорастворимым четвертичноаммониевым мономером, опис