Окисляющая композиция для обработки кератиновых волокон, включающая особый аминированный силикон

Окисляющая композиция для обработки кератиновых волокон, включающая особый аминированный силикон

Реферат

 

Изобретение относится к косметической композиции для обработки кератиновых волокон, в частности волос, включающей, в косметически приемлемой среде, (i) один окисляющий компонент и (ii) один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильными группами. Изобретение также относится к способу для обесцвечивания или окраски, или необратимой деформации кератиновых волокон с помощью предложенной композиции. Изобретение обеспечивает волосам мягкость на ощупь, легкость расчесывания и блеск без ухудшения интенсивности и однородности необратимых деформаций, окрасок и обесцвечивания. 4 с. и 25 з.п. ф-лы, 3 табл.

Настоящее изобретение относится к окисляющей композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон человека, в частности волос, включающей особый аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильными группами, а также к ее применениям для окраски, необратимой деформации или обесцвечивания вышеуказанных волокон.

Известно обесцвечивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью обесцвечивающих композиций, содержащих один или несколько окисляющих компонентов. Из обычно используемых окисляющих компонентов можно назвать пероксид водорода или соединения, способные давать пероксид водорода путем гидролиза, такие, как пероксид мочевины или персоли, как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, причем особенно предпочтительны пероксид водорода и персульфаты.

Вышеуказанные обесцвечивающие композиции находятся главным образом в виде безводных продуктов (порошков или кремов), содержащих щелочные соединения (амины и силикаты щелочных металлов) и перекисный реагент, такой, как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, которые разбавляют в момент употребления с помощью водной композиции, содержащей пероксид водорода.

Обесцвечивающие композиции также можно получать в результате смешения, в момент употребления, безводного порошка перекисного реагента с одной водной композицией, содержащей щелочные соединения, и другой водной композицией, содержащей пероксид водорода.

Обесцвечивающие композиции находятся также в виде готовых к употреблению густых водных композиций, содержащих пероксид водорода.

Под “готовой к употреблению композицией” в смысле изобретения понимают композицию, предназначенную для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, то есть она может храниться такой, какая есть, до использования или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Кроме того, известно окрашивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, такие, как, в частности, о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические соединения, называемые обычно окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые, в сочетании с окислителями, могут в результате окислительной конденсации образовывать окрашенные и красящие соединения.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений, таких, как индольные соединения.

Окисляющий компонент, присутствующий в окисляющей композиции, такой, как определенная выше, может быть выбран среди окисляющих компонентов, обычно используемых для окислительной окраски кератиновых волокон, из которых можно назвать пероксид водорода или соединения, способные давать пероксид водорода путем гидролиза, такие, как пероксид мочевины или персоли, такие как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтителен пероксид водорода.

Также известно, что самый обычный способ получения необратимой деформации волос состоит, во-первых, в осуществлении раскрытия дисульфидных связей -S-S- кератина (цистина) с помощью композиции, содержащей соответствующий восстановитель (стадия восстановления), затем, после ополаскивания таким образом обработанных волос, во-вторых, в восстановлении вышеуказанных диисульфидных связей путем нанесения на предварительно натянутые волосы (на бигуди и другие приспособления) окисляющей композиции (стадия окисления, называемая также стадией фиксации) с целью придания в конечном счете волосам искомой формы. Этот способ позволяет, таким образом, реализовать безразлично либо завивку волос, либо их распрямление. Новая фиксированная форма волос за счет химической обработки, такой, как указанная выше, является в высшей степени стойкой во времени и устойчивой, в частности, к воздействию мытья водой или шампунями, в противоположность обычным классическим способам временной деформации, таким, как укладка волос.

Восстанавливающие композиции, используемые для осуществления первой стадии операции перманентной завивки, обычно содержат в качестве восстановителей сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины и предпочтительно тиолы.

Окисляющие композиции, необходимые для осуществления стадии фиксации, которые чаще всего используют на практике, являются композициями на основе пероксида водорода.

Кроме того, известно, что окисляющие обработки в случае необратимой деформации волос и, особенно, в случае окраски и обесцвечивания являются часто агрессивными и приводят к ухудшению косметических свойств волос, в результате чего волосы трудно расчесывать, они неприятны на ощупь, или жесткие, тусклые, или статически наэлектризованные, а также к повреждению волокон.

В результате значительных изысканий, проводимых по этой проблеме, заявитель в настоящее время обнаружил, что при использовании аминированного силикона с аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильными группами, определенного ниже, в окисляющей композиции для необратимой деформации, окраски и обесцвечивания кератиновых волокон человека, можно избежать всех этих недостатков при достижении кондиционирующих и устойчивых эффектов, превосходящих эффекты ранее известных систем, без ухудшения интенсивности и однородности вышеуказанных необратимых деформаций, окрасок и обесцвечиваний.

Таким образом, состояние волокон улучшается и они сохраняют свою мягкость на ощупь, легкость расчесывания и свой блеск после нескольких обработок шампунями.

Под улучшением состояния волокна понимают уменьшение пористости или щелочной растворимости волокна и улучшение косметических свойств, и, в особенности, способности к разглаживанию, мягкости и легкости расчесывания и укладки волос.

Этот эффект является долговременным, то есть устойчивым.

Пористость определяют путем фиксации при температуре 37С и при значении pH 10 в течение 2 минут 0,25%-ного раствора 2-нитро-п-пропилендиамина в смеси этанола и буфера, pH 10 (объемное соотношение 10:90).

Щелочная растворимость соответствует потере массы образца весом 100 мг кератиновых волокон под воздействием децинормального раствора гидроксида натрия в течение 30 минут при температуре 65С.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является косметическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон человека, в частности волос, включающая, в косметически приемлемой среде,

(i) по меньшей мере один окисляющий компонент и

(ii) по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилиминол-(С₄-С₈)-алкильными группами.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в нижеследующих описании и примерах.

Аминированные силиконы

Аминированные силиконы согласно настоящему изобретению отвечают следующей формуле:

в которой А означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 4-8 атомами углерода и предпочтительно с 4 атомами углерода;

m и n означают такие числа, что сумма (n+m) может составлять, в частности, от 1 до 2000 и, в частности, от 50 до 150, причем n может означать число от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149, и m может означать число от 1 до 2000 и, в частности, от 1 до 10.

Под алкиленовым радикалом понимают двухвалентные насыщенные углеводородные группы.

Вязкость полимера предпочтительно составляет более 25000 мм²/с при температуре 25С. Более предпочтительно эта вязкость может составлять 30000-200000 мм²/с при температуре 25С и еще более предпочтительно 30000-150000 мм²/с при температуре 25С. Вязкость силиконов, например, измеряют согласно норме “ASTM 445, Приложение С”.

Аминированный силикон имеет среднемассовую молекулярную массу предпочтительно 2000-1000000 и еще более предпочтительно 3500-200000. Среднемассовые молекулярные массы этих аминированных силиконов определяют путем гель-проникающей хроматографии (GPC) при комнатной температуре с полистирольным эквивалентом. Используемые колонки представляют собой колонки со стирагелем с микронным размером частиц. Элюирующим средством является тетрагидрофуран, расход составляет 1 мл/мин. Вводят 200 мкл 0,5 мас.%-ного раствора силикона в тетрагидрофуране. Детекции осуществляют путем рефрактометрии и УФ-спектрофотометрии.

Когда используют эти аминированные силиконы, особенно выгодной формой реализации является их применение в форме эмульсии масло-в-воде. Эмульсия масло-в-воде может включать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества могут быть любой природы, но предпочтительно являются катионными и/или неионными.

Частицы силикона в эмульсии имеют средний размер обычно 3-500 нанометров, предпочтительно 5-300 нанометров, более предпочтительно 10-275 нанометров и еще более предпочтительно 150-275 нанометров.

Силиконом, отвечающим этой формуле, является, например, DC2-8299 фирмы DOW CORNING.

Аминированный силикон используют предпочтительно в окисляющей композиции в количестве 0,01-20 мас.%, по отношению к общей массе композиции. Более предпочтительно это количество составляет 0,1-15 мас.% и еще более предпочтительно 0,5-10 мас.%.

Окисляющий компонент

Согласно изобретению окисляющий компонент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода и соединений, способных давать путем гидролиза пероксид водорода, или их смесей.

Окисляющий компонент композиции согласно изобретению предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода, пероксида мочевины, персолей, таких, как пербораты или персульфаты, и их смесей.

Более предпочтительно окисляющим компонентов является пероксид водорода и еще более предпочтительно окисляющим компонентом является раствор пероксида водорода.

Концентрация пероксида водорода может составлять от 0,5 до 40 объемов, предпочтительно от 2 до 30 объемов, и концентрация соединения, способного образовывать пероксид водорода путем гидролиза, составляет 0,1-25 мас.% по отношению к общей массе окисляющей композиции.

Окисляющие композиции согласно изобретению могут быть безводными или водными.

Окисляющие композиции согласно изобретению предпочтительно являются водными и значение рН всей совокупности водной окисляющей композиции составляет предпочтительно от 1 до 13 и еще более предпочтительно от 2 до 12.

Окисляющая композиция также может находиться, в особенности, в случае обесцвечивания, в виде двух частей, смешиваемых в момент употребления, причем одна из этих двух частей содержит щелочные компоненты и находится в твердой или жидкой форме. Для пероксида водорода значение рН предпочтительно ниже 7 перед смешением.

Значение рН водных окисляющих композиций согласно изобретению может быть достигнуто и/или установлено обычно путем добавления либо подщелачивающих компонентов, таких, как, например, гидроксид аммония, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин, пропан-1,3-диамин, карбонат или бикарбонат щелочного металла или аммония, органический карбонат, такой, как гуанидинкарбонат, или же еще гидроксид щелочного металла, причем все эти соединения, разумеется, могут быть использованы индивидуально или в виде смеси, либо подкисляющих компонентов, таких, как, например, соляная кислота, уксусная кислота, молочная кислота или борная кислота.

Окисляющая композиция может содержать добавки, известные в отношении их использования в окисляющих композициях для окислительной окраски волос, необратимой деформации или обесцвечивания волос, такие, как подщелачивающие или подкисляющие компоненты, консерванты или комплексообразователи.

Когда окисляющим компонентом является раствор пероксида водорода, окисляющая композиция согласно изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере один стабилизатор раствора пероксида водорода. В случае композиций с сочетанием раствора пероксида водорода и амфифильных полимеров согласно настоящему изобретению особенно предпочтительные результаты были получены при использовании по меньшей мере одного стабилизатора, выбираемого среди пирофосфатов щелочных или щелочноземельных металлов, станнатов щелочных или щелочноземельных металлов, фенацетина или солей кислот и оксихинолина, таких как оксихинолинсульфат. Еще более предпочтительно используют по меньшей мере один станнат в сочетании или нет по меньшей мере с одним пирофосфатом.

Концентрация стабилизаторов раствора пероксида водорода в окисляющих композициях согласно изобретению может составлять 0,0001-5 мас.% и предпочтительно в пределах 0,01-2 мас.%, по отношению к общей массе окисляющей композиции.

В окисляющих композициях согласно изобретению с пероксидом водорода соотношение концентраций пероксида водорода и стабилизаторов может составлять от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и еще более предпочтительно от 1 до 200. В соответствии с изобретением отношение концентраций аминированного силикона согласно изобретению к окисляющим компонентам предпочтительно составляет 0,001-10, причем количества вышеуказанных силиконов и окисляющих компонентов выражены в расчете на активные вещества (пероксид водорода на пероксид водорода). Более предпочтительно это отношение составляет 0,01-5 и еще более предпочтительно 0,02-1.

Среда

Косметически приемлемой средой композиции является предпочтительно водная среда, которая образована водой и преимущественно может содержать приемлемые в косметическом плане органические растворителя, в том числе, в особенности, спирты, такие, как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или гликоли, или простые эфиры гликолей, такие, как, например, монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие, как, например, монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также алкиловые эфиры диэтиленгликоля, как, например, моноэтиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля. Растворители могут присутствовать в этом случае в концентрациях примерно 0,5-20 мас.% и предпочтительно примерно 2-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Ингредиенты

Композиции согласно изобретению могут также включать компоненты для регулирования реологии, такие, как загустители на основе целлюлозы (как гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар), смолы микробиологического происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола), синтетические загустители, такие, как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидпропансульфокислоты.

Предпочтительные согласно изобретению композиции включают, кроме того, по меньшей мере один ионный или неионный ассоциативный полимер, выбираемый, например, среди полимеров, выпускаемых под названиями PEMULEN TR1 или TR2 фирмой GOODRICH, SALCARE SC90 фирмой ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 или 46 фирмой ROHM and HAAS и ELFACOS T210 и Т212 фирмой AKZO, в количестве 0,01-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Другие предпочтительные согласно настоящему изобретению композиции включают, кроме того, по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер с кондиционирующим действием, хорошо известный из уровня техники в области окраски кератиновых волокон человека, в количестве 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,05-5 мас.% и еще более предпочтительно 0,1-3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Катионные полимеры

В смысле настоящего изобретения выражение “катионный полимер” означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизируемые до катионных групп.

Используемые согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, известных как улучшающие косметические свойства волос, а именно полимеров, описанных в заявке на Европейский патент ЕР-А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо входят в основную полимерную цепь, либо находятся у бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 510⁶ и предпочтительно примерно от 10³ до 310⁶.

Из катионных полимеров более предпочтительно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами. Они, в частности, описаны в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из вышеуказанных полимеров можно назвать:

(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):

в которых R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или группу СН₃;

А, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;

R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, означают алкил с 1-18 атомами углерода или бензил и предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода;

R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкил с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил;

Х означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой, как метосульфат-анион или галогенид-анион, такой, как хлорид- или бромид-анион.

Полимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими алкильными группами с 1-4 атомами углерода, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких, как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих полимеров семейства (1) можно назвать

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие, как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;

- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на Европейский патент ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT P 100;

- сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;

- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, кватернизованные или нет, такие, как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием “GAFQUAT”, как, например, “GAFQUAT 734” или “GAFQUAT 755”, или же продукты, называемые “COPOLYMER 845, 958 и 937”. Эти полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573;

- терполимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие, как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX VC 713;

- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE CC 10, и

- кватернизованные сополимеры винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такие, как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием “GAFQUAT HS 100”.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, которые описаны в патенте Франции 1492597, в частности полимеры, выпускаемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями “JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) или “LR” (LR 400, LR 30М). Эти полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с замещенным триметиламмониевой группой эпоксидом.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие, как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый четвертичный аммониевый мономер, описанные, в частности, в патенте США 4131576, такие, как гидроксиалкилцеллюлозы, как гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привита, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопропилтриметиламмониевая, диметилдиаллиламмониевая соль. Имеющимися в продаже продуктами, отвечающими этому определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием “Celquat L 200” и “Celquat H 100”.

(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах США 3589578 и 4031307, такие, как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные 2,3-эпоксипропилтриметиламмониевой солью (например, хлоридом).

Такие продукты выпускаются, в частности, фирмой MEYHALL под товарными названиями JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 или JAGUAR C 162.

(5) Полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах Франции 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, получаемые, в частности, путем поликонденсации соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкил-бис-галогенида или с помощью олигомера, получающегося в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, алкил-бис-галогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или они включают одну или несколько кватернизованных третичных аминогрупп. Такие полимеры, в частности, описаны в патентах Франции 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, получаемые в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, сополимеры адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал включает 1-4 атома углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие сополимеры описаны, в частности, в патенте Франции 1583363.

Из этих производных можно, в частности, назвать сополимеры адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые фирмой Sandoz под названием “Cartaretine F, F4 или F 8”.

(8) Полимеры, получаемые путем реакции полиалкиленполиамина, включающего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода, причем молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8:1 до 1,4:1; полученный в результате полиаминоамид вводят во взаимодействие с эпихлоргидрином в молярном отношении эпихлоргидрина к вторичной аминогруппе полиаминоамида, составляющем от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа, в частности, выпускаются фирмой Hercules Inc. под названием “Hercosett 57” или же фирмой Hercules под названием “PD 170” или “Delsette 101” в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина.

(9) Циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие, как гомополимеры или сополимеры, включающие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (V) или (VI):

в которых k и t равны 0 или 1, причем сумма (k+t) равна 1; R₉ означает атом водорода или метил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, означают алкил с 1-8 атомами углерода, гидроксиалкил, в котором алкильная часть предпочтительно содержит 1-5 атомов углерода, амидо(низший алкил) (с 1-4 атомами углерода), или R₇ и R₈ вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут означать гетероциклические группы, такие, как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, предпочтительно означают алкил с 1-4 атомами углерода; Y^- означает анион, такой, как бромид-, хлорид-, ацетат-, борат-, цитрат-, тартрат-, бисульфат-, бисульфит-, сульфат-, фосфат-анион. Эти полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и в дополнительном свидетельству к нему 2190406.

Из вышеуказанных полимеров в особенности можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Calgon под названием “Merquat 100” (и его гомологи с небольшой среднемассовой молекулярной массой), и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием “MERQUAT 550”.

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VII):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или раздельно, с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от атома азота, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный цианогруппой, сложноэфирной группой, ацилом, амидогруппой или группой -СО-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ означает алкиленовую группу и D означает четвертичную аммониевую группу;

А₁ и В₁ означают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать, связанные с основной цепью или включенные в нее, один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидо- или сложноэфирных групп;

Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;

А₁, R₁₀ и R₁₂ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если А₁ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, В₁ также может означать группу (СН₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой n означает 1-100, предпочтительно 1-50, и D означает:

а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул: -(СН₂-СН₂-О)_х-СН₂-СН₂-; -[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-, где x и y означают целое число 1-4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации, или любое число 1-4, означающее среднюю степень полимеризации;

b) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого, как производное пиперазина;

с) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал -СН₂-СН₂-S-S-CH₂-CH₂-;

d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Х^- предпочтительно означает анион, такой, как хлорид- или бромид-анион.

Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, обычно составляющую 1000-100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

В особенности можно использовать полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (VIII):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алкил или гидроксиалкил примерно с 1-4 атомами углерода; n и р означают целые числа примерно от 2 до 20 и Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты.

(11) Четвертичные полиаммониевые полимеры, образованные звеньями формулы (IX):

в которой р означает целое число примерно от 1 до 6; D может быть равно нулю или может означать группу -(СН₂)_r-CO-, в которой r означает число, равное 4 или 7; Х^- означает анион.

Такие полимеры могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4157388, 4702906, 4719282. Они, в частности, описаны в заявке на Европейский патент ЕР-А-122324.

Из них можно, например, назвать продукты “Mirapol A 15”, “Mirapol AD1”, “Mirapol AZ 1” и “Mirapol 175”, выпускаемые фирмой Miranol.

(12) кватернизованные поливинилпирролидоны и кватернизованные поливинилимидазолы, такие, как, например, продукты, выпускаемые фирмой BASF под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370.

(13) Полиамины, как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL, находящийся под названием “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE” в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA).

(14) Сшитые полимеры метакрилоилокси-(С₁-С₄)-алкилтри[(C₁-C₄)-алкил]аммониевых солей, такие, как полимеры, получаемые путем гомополимеризации кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата или путем сополимеризации акриламида с кватернизованным с помощью метилхлорида диметиламиноэтилметакрилатом, причем после гомо- или сополимеризации следует сшивка с помощью соединения с этиленовой связью, в частности с помощью метилен-бис-акриламида. В особенности можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (в массовом соотношении 20:80) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% вышеуказанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается фирмой ALLIED COLLOIDS под названием “SALCARE SC 92”. Также можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида в форме дисперсии, содержащей около 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии выпускаются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями “SALCARE SC 95” и “SALCARE SC 96”.

Используемыми в рамках изобретения другими катионными полимерами являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины; содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья полимеры; конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина; кватернизованные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, применяют предпочтительно полимеры семейств (1), (9), (10), (11) и (14) и еще более предпочтительно полимеры с повторяющимися звеньями следующих формул (W) и (U):

в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная путем гель-проникающей хроматографии, составляет 9500-9900;

в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная путем гель-проникающей хроматографии, составляет около 1200.

Концентрация катионного полимера в композиции согласно настоящему изобретению может составлять 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,05-5 мас.% и еще более предпочтительно 0,1-3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Амфотерные полимеры

Используемые согласно настоящему изобретению амфотерные полимеры могут быть выбраны среди полимеров, включающих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, включающего по меньшей мере один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера с кислотным характером, включающего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или же К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по меньшей мере одна из аминогрупп содержит карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную через посредство углеводородного радикала, или же К и М составляют часть полимерной цепи со звеном этилен-,-дикарбоновой кислоты, одна из карбоксильных групп которой введена во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

В особенности предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие приведенному выше определению, выбирают среди следующих полимеров:

(1) полимеры, получаемые в результате сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения с карбоксильной группой, такого, как, в особенности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, -хлоракриловая кислота, и основного мономера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основной атом, такого, как, в особенности, диалкиламиноалкилметакрилаты и -акрилаты, диалкиламиноалкилметакриламиды и -акриламиды. Такие соединения описаны в патенте США 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия и акриламидопропилтриметиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой HENKEL под названием POLYQUART KE 3033.

Винильным соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, такая, как диметилдиаллиламмонийхлорид. Сополимеры акриловой кислоты и этого последнего мономера предлагаются фирмой CALGON под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330.

(2) Полимеры, включающие звенья, происходящие

а) от по меньшей мере одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещ