Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, включающая катионный ассоциативный полиуретан

Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, включающая катионный ассоциативный полиуретан

Реферат

 

Изобретение относится к косметике, точнее к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос. Композиции содержат в подходящей для окраске среде фиксирующийся при окислении краситель и катионный ассоциативный полиуретан. Изобретение также относится к способу окраски волос и к набору для окраски. Изобретение позволяет получить композиции, которые не растекаются, с низкой избирательностью и хорошей стойкостью по отношению к химическим агентам и природным факторам, придавая при этом волосам хорошие косметические свойства. 5 с. и 42 з.п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, и в особенности волос, включающей по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и по меньшей мере один катионный ассоциативный полиуретан.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, обычно называемые “окисляющимися основаниями”, такие как, в частности, о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы и гетероциклические основания.

Предшественники фиксирующихся при окислении красителей представляют собой первоначально слегка окрашенные или бесцветные соединения, которые проявляют свою красящую способность в случае волоса в присутствии окисляющих компонентов, приводя к образованию окрашенных соединений. Образование этих окрашенных соединений происходит в результате либо окислительной конденсации “окисляющихся оснований” самих с собой, либо окислительной конденсации “окисляющихся оснований” с соединениями - модификаторами окраски или “краскообразующими компонентами”, которые обычно присутствуют в красящих композициях, используемых для окислительной окраски, в частности представляют собой м-фенилендиамины, м-аминофенолы, м-дифенолы и некоторые гетероциклические соединения.

Разнообразие используемых молекул, представляющих собой, с одной стороны, “окисляющиеся основания” и, с другой стороны, “краскообразующие компоненты”, позволяет получать очень богатую палитру цветов.

Для локализации средства для окислительной окраски при нанесении на волосы, чтобы оно не стекало на лицо или не попадало вне зон, которые предполагается окрасить, до сих пор использовали традиционные загустители, такие как сшитая полиакриловая кислота, гидроксиэтилцеллюлозы, некоторые полиуретаны, воски или смеси неионных поверхностно-активных веществ с HLB (гидрофильно-липофильный баланс), которые, будучи выбранными надлежащим образом, создают гелеобразующиий эффект, когда их разбавляют водой и/или поверхностно-активными веществами.

Однако заявитель установил, что вышеуказанные загущающие системы не позволяют получать интенсивные и хроматические оттенки с низкой избирательностью и хорошей стойкостью при полном обеспечении хорошего косметического состояния обработанных волос. Кроме того, заявитель также установил, что готовые к употреблению красящие композиции, включающие фиксирующийся при окислении краситель или фиксирующиеся при окислении красители и загущающие системы согласно уровню техники, не позволяют достигать ни достаточно точного нанесения без потеков, ни снижений вязкости во времени.

Итак, в результате значительных изысканий, проводимых по этой проблеме, заявитель в настоящее время неожиданно обнаружил, что можно получать готовые к употребленипю композиции для окислительной окраски, которые не растекаются и, следовательно, остаются хорошо локализованными в месте нанесения и которые позволяют также получать интенсивные и хроматические (световые) оттенки с низкой избирательностью и хорошей стойкостью по отношению к химическим агентам (шампунь, перманенты...) или природным факторам (свет, потение...), придавая при этом волосам хорошие косметические свойства, если либо (i) в композицию, включающую фиксирующийся при окислении краситель или фиксирующиеся при окислении красители и в случае необходимости краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты (или композицию А), либо (ii) в окисляющую композицию (или композицию В), либо (iii) в обе композиции одновременно, вводят эффективное количество катионного ассоциативного полиуретана.

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, и в особенности волос, включающая в подходящей для окраски среде по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, по меньшей мере один катионный ассоциативный полиуретан.

Другим объектом изобретения является готовая к употреблению композиция для окраски кератиновых волокон, включающая по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, по меньшей мере один катионный ассоциативный полиуретан и окисляющий компонент.

Под выражением “готовая к употреблению композиция” в рамках изобретения понимают композицию, предназначенную для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, то есть она может храниться в готовом виде перед использованием или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Изобретение относится также к способу окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, и в особенности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной композиции А, включающей в подходящей для окраски среде по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, причем цвет проявляют при щелочном, нейтральном или кислом значении рН с помощью композиции В, включающей по меньшей мере один окисляющий компонент, которую смешивают непосредственно в момент употребления с композицией А или которую наносят после нее без промежуточного ополаскивания, причем катионный ассоциативный полиуретан находится в композиции А, или в композиции В, или в каждой из композиций А и В.

Объектом изобретения являются также устройства для окраски или “наборы” с несколькими отделениями для окислительной окраски кератиновых волокон человека и в особенности волос.

Устройство с двумя отделениями согласно изобретению включает одно отделение, содержащее композицию А1, включающую в подходящей для окраски среде по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, и другое отделение, содержащее композицию В1, включающую в подходящей для окраски среде окисляющий компонент, причем катионный ассоциативный полиуретан находится в композиции А1, или в композиции В1, или в каждой из композиций А1 и В1.

Другое устройство с тремя отделениями согласно изобретению включает первое отделение, содержащее композицию А2, включающую в подходящей для окраски среде по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель; второе отделение, содержащее композицию В2, включающую в подходящей для окраски среде по меньшей мере один окисляющий компонент; и третье отделение, содержащее композицию С, включающую в подходящей для окраски среде по меньшей мере один катионный ассоциативный полиуретан, причем композиция А2 и/или композиция В2 также могут включать катионный ассоциативный полиуретан.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в нижеследующих описании и примерах.

Ассоциативными полимерами являются полимеры, молекулы которых способны, в среде композиции, ассоциироваться между собой или с молекулами других соединений.

Особым случаем ассоциативных полимеров являются амфифильные полимеры, то есть полимеры, включающие один или несколько гидрофильных участков, которые придают им растворимость в воде, и одну или несколько гидрофобных зон (включающих по меньшей мере одну жирную цепь), за счет которых полимеры взаимодействуют и соединяются между собой или с другими молекулами.

Катионные ассоциативные полиуретаны

Катионные ассоциативные полиуретаны согласно настоящему изобретению предпочтительно выбирают среди водорастворимых или вододиспергируемых катионных ассоциативных амфифильных полиуретанов.

Термин “водорастворимый” или “растворимый в воде” в отношении ассоциативных полиуретанов согласно настоящему изобретению означает, что эти полимеры обладают растворимостью в воде при комнатной температуре, по меньшей мере равной 1 мас.%, то есть что вплоть до этой концентрации невооруженным глазом невозможно обнаружить никакого осадка и раствор является совершенно прозрачным и гомогенным.

Под “вододиспергируемыми” или “диспергируемыми в воде” полиуретанами понимают полимеры, которые при суспендировании в воде спонтанно образуют глобулы со средним размером, измеряемым путем светорассеяния в аппарате типа Coulter, составляющим от 5 до 600 нм, в частности 5-500 нм.

Семейство катионных ассоциативных полиуретанов согласно изобретению описано заявителем в заявке на патент Франции №0009609; оно может быть представлено следующей общей формулой (Ia):

R-X-(P)_n-[L-(Y)_m]_r-L -(Р )_р-Х -R (Iа)

в которой:

- R и R’, одинаковые или разные, означают гидрофобную группу или атом водорода;

- Х и Х’, одинаковые или разные, означают группу, которая включает аминогруппу, несущую или нет гидрофобную группу или группу L”;

- L, L’ и L”, одинаковые или разные, означают группу происходящую от диизоцианата;

- Р и Р’, одинаковые или разные, означают группу, которая включает аминогруппу, несущую или нет гидрофобную группу;

- Y означает гидрофильную группу;

- r означает целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 50 и в особенности от 1 до 25;

- n, m и р, каждый, независимо от других, означает от 0 до 1000;

причем молекула содержит по меньшей мере одну протонированную или кватернизованную аминогруппу и по меньшей мере одну гидрофобную группу.

Согласно предпочтительному варианту получения полиуретанов согласно настоящему изобретению единственными гидрофобными группами являются группы R и R’ на концах цепи.

Одним предпочтительным семейством катионных ассоциативных полиуретанов является семейство, соответствующее вышеприведенной формуле (Ia), в которой:

- R и R’ оба независимо означают гидрофобную группу;

- X, X’, каждый, означает группу L”;

- n и р означают от 1 до 1000; и

- L, L’, L”, P, P’, Y и m имеют вышеуказанное значение.

Другим предпочтительным семейством катионных ассоциативных полиуретанов является семейство, соответствующее вышеприведенной формуле (Ia), в которой:

- R и R’ оба независимо означают гидрофобную группу;

- X, X’, каждый, означает группу L”;

- n и р означают 0; и

- L, L’, L”, Y и m имеют вышеуказанное значение.

Тот факт, что n и р представляют собой 0, означает, что эти полимеры не содержат звеньев, происходящих от мономера с аминогруппой, включаемого в полимер во время реакции поликонденсации. Протонированные аминогруппы этих полиуретанов получают за счет гидролиза изоцианатных групп в избытке на конце цепи, после чего следует алкилирование образовавшихся первичных аминогрупп с помощью алкилирующих агентов с гидрофобной группой, то есть соединений типа RQ или R’Q, где R и R’ имеют вышеуказанное значение и Q означает удаляемую группу, такую как галогенидная группа, сульфатная группа, и т.д.

Еще одним предпочтительным семейством катионных ассоциативных полиуретанов является семейство, соответствующее вышеприведенной формуле (Ia), в которой:

- R и R’ оба независимо означают гидрофобную группу;

- X, X’ оба независимо означают группу, включающую четвертичную аминогруппу;

- n и р означают 0; и

- L, L’, Y и m имеют вышеуказанное значение.

Среднечисловая молекулярная масса катионных ассоциативных полиуретанов составляет предпочтительно 400-500000, в особенности 1000-400000 и в идеальном случае 1000-300000.

Под гидрофобной группой понимают радикал или полимер с линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной углеводородной цепью, которая может содержать один или несколько гетероатомов, таких как атомы фосфора, кислорода, азота, серы, или радикал с перфторированной или силиконовой цепью. Когда гидрофобная группа означает углеводородный радикал, она включает по меньшей мере 10 атомов углерода, предпочтительно 10-30 атомов углерода, в особенности 12-30 атомов углерода и более предпочтительно 18-30 атомов углерода.

Углеводородная группа предпочтительно происходит от монофункционального соединения.

В качестве примера гидрофобная группа может происходить от жирного спирта, такого как стеариловый спирт, додециловый спирт, дециловый спирт. Она может также означать углеводородный полимер, такой, как, например, полибутадиен.

Когда Х и/или Х’ означают группу, включающую третичную или четвертичную аминогруппу, Х и/или Х’ могут отвечать одной из следующих формул:

в которых

- R₂ означает линейный или разветвленный, включающий или нет насыщенный или ненасыщенный цикл, алкиленовый радикал с 1-20 атомами углерода или ариленовый радикал, причем один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбираемым среди атомов азота, серы, кислорода, фосфора;

- R₁ и R₃, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал с 1-30 атомами углерода, арильный радикал, причем по меньшей мере один из атомов углерода может быть заменен гетероатомом, выбираемым среди атомов азота, серы, кислорода, фосфора;

- А^- означает физиологически приемлемый противоион.

Группы L, L’ и L” означают группу формулы:

в которой

- Z означает -О-, -S- или -NH-; и

- R₄ означает линейный или разветвленный, включающий или нет насыщенный или ненасыщенный цикл, алкиленовый радикал с 1-20 атомами углерода, ариленовый радикал, причем один или несколько атомов углерода могут быть заменены гетероатомом, выбираемым среди атомов азота, серы, кислорода, фосфора.

Группы Р и Р’, включающие аминогруппу, могут отвечать по меньшей мере одной из следующих формул:

в которых

- R₅ и R₇ имеют такие же значения, как и вышеуказанный R₂;

- R₆, R₈ и R₉ имеют такие же значения, как и вышеуказанные R₁ и R₃;

- R₁₀ означает линейную или разветвленную, возможно ненасыщенную алкиленовую группу, которая может содержать один или несколько гетероатомов, выбираемых среди атомов азота, кислорода, серы и фосфора; и

- А^- означает физиологически приемлемый противоион.

В том, что касается значения Y, под гидрофильной группой понимают полимерную или нет водорастворимую группу.

В качестве примера, когда речь не идет о полимерах, можно назвать этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль.

Когда согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения гидрофильная группа представляет собой гидрофильный полимер, в качестве примера можно назвать простые полиэфиры, сульфированные сложные полиэфиры, сульфированные полиамиды или смесь этих полимеров. Гидрофильным соединением предпочтительно является простой полиэфир, в частности полиэтиленоксид или полипропиленоксид.

Катионные ассоциативные полиуретаны формулы (Ia) согласно изобретению получают из диизоцианатов и различных соединений, содержащих функциональные группы с подвижным атомом водорода. Функциональными группами с подвижным атомом водорода могут быть спиртовые группы, первичные или вторичные аминогруппы или тиольные группы, приводящие в результате реакции с диизоцианатными группами соответственно к образованию полиуретанов, полимочевин и политиомочевин. Термин “полиуретаны” согласно настоящему изобретению охватывает эти три типа полимеров, а именно собственно так называемые полиуретаны, полимочевины и политиомочевины, а также их сополимеры.

Первым типом соединений, используемых для получения полиуретана формулы (Ia), является соединение, включающее по меньшей мере одно звено с аминогруппой. Это соединение может быть многофункциональным, но предпочтительно это соединение является бифункциональным, то есть согласно предпочтительному варианту осуществления это соединение включает два подвижных атома водорода, находящихся, например, у гидроксильной группы, первичной аминогруппы, вторичной аминогруппы или тиольной группы. Можно также использовать смесь многофункциональных соединений и бифункциональных соединений, в которой процентное содержание многофункциональных соединений является незначительным.

Как указано выше, это соединение может включать больше одного звена с аминогруппой. Тогда оно представляет собой полимер с повторяющимся звеном с аминогруппой.

Этот тип соединений может быть представлен одной из следующих формул:

HZ-(P)_n-ZH

или

HZ-(P’)_p-ZH,

в которых Z, P, P’, n и р имеют вышеуказанные значения.

В качестве примера соединения с аминогруппой можно назвать N-метилдиэтаноламин, N-трет-бутилдиэтаноламин, N-сульфоэтилдиэтаноламин.

Вторым соединением, используемым для получения полиуретана формулы (Ia), является диизоцианат, соответствующий формуле:

O=C=N-R₄-N=C=O

в которой R₄ имеет вышеуказанное значение.

В качестве примера можно назвать метилендифенилдиизоцианат, метиленциклогександиизоцианат, изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, нафталиндиизоцианат, бутандиизоцианат, гександиизоцианат.

Третьим соединением, используемым для получения полиуретана формулы (Ia), является гидрофобное соединение, предназначенное для образования концевых гидрофобных групп полимера формулы (Ia).

Это соединение образовано из гидрофобной группы и группы с подвижным атомом водорода, такой как, например, гидроксильная группа, первичная или вторичная аминогруппа или тиольная группа. В качестве примера это соединение может представлять собой жирный спирт, такой как, в частности, стеариловый спирт, додециловый спирт, дециловый спирт. Когда это соединение включает полимерную цепь, оно может представлять собой, например, гидрированный-гидроксилированный полибутадиен.

Гидрофобную группу полиуретана формулы (Ia) можно также получать за счет реакции кватернизации третичной аминогруппы соединения, включающего по меньшей мере одну третичную аминогруппу. Таким образом, гидрофобную группу вводят с помощью кватернизующего агента. Этим кватернизующим агентом является соединение типа RQ или R’Q, в котором R и R’ имеют вышеуказанные значения и Q означает удаляемую группу, такую как галогенидная группа, сульфатная группа и т.д.

Катионный ассоциативный полиуретан, кроме того, может включать гидрофильное звено. Это звено вводят с помощью четвертого типа соединения, используемого для получения полимера. Это соединение может быть многофункциональным. Предпочтительно оно является бифункциональным. Можно также использовать смесь, где процентное содержание многофункционального соединения является незначительным.

Функциональными группами с подвижным атомом водорода являются спиртовая группа, первичная или вторичная аминогруппа или тиольная группа. Это соединение может представлять собой полимер, содержащий на концах цепей одну из этих функциональных групп с подвижным атомом водорода.

В качестве примера, когда речь не идет о полимерах, можно назвать этиленгликоль, диэтиленгликоль и пропиленгликоль.

Когда функциональная группа является гидрофильным полимером, в качестве примера можно назвать простые полиэфиры, сульфированные сложные полиэфиры, сульфированные полиамиды или смеси этих полимеров. Гидрофильным соединением предпочтительно является простой полиэфир, в частности, полиэтиленоксид или полипропиленоксид.

Гидрофильная группа, обозначаемая как Y в формуле (Ia), является необязательной. В самом деле, звеньев с четвертичной или протонированной аминогруппой может быть достаточно для придания растворимости или диспергируемости в воде, необходимой для этого типа полимера в водном растворе.

Хотя наличие гидрофильной группы Y является необязательным, однако предпочтительны катионные ассоциативные полиуретаны, включающие такую группу.

Вышеуказанные катионные ассоциативные полиуретаны являются водорастворимыми или диспергируемыми в воде.

В красящей композиции согласно изобретению катионный ассоциативный полиуретан или катионные ассоциативные полиуретаны используют предпочтительно в количестве, которое может составлять от примерно 0,01 до 10 мас.%, по отношению к общей массе композиции. Более предпочтительно это количество составляет от примерно 0,1 до 5 мас.%.

Фиксирующиеся при окислении красители, используемые согласно изобретению, выбирают среди окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

Композиции согласно изобретению предпочтительно включают по меньшей мере одно окисляющееся основание.

Используемые в рамках настоящего изобретения окисляющиеся основания выбирают среди классически известных для окислительной окраски оснований, из которых можно назвать, в частности, нижеследующие о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, гетероциклические основания, а также их аддитивные соли с кислотой.

В частности, можно назвать:

- (I) п-фенилендиамины следующей формулы (I), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой

- R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4’-аминофенил;

- R₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;

- R₁ и R₂ вместе с атомом азота, заместителями которого они являются, также могут образовывать 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидогруппами;

- R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, (С₁-С₄)-алкил, сульфогруппу, карбоксил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С₁-С₄)-алкоксил, ацетиламино-(С₁-С₄)-алкоксил, мезиламино-(С₁-С₄)-алкоксил или карбамоиламино-(С₁-С₄)-алкоксил;

- R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)-алкил.

Из азотсодержащих групп вышеприведенной формулы (I) можно назвать, в частности, амино-, моно-(С₁-С₄)-алкиламино-, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино-, три[(C₁-C₄)-алкил]амино-, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис( -гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис( -гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2- -гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-( -гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил, -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-( , -дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4’-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2- -гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2- -ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-( -метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N- -гидроксиэтил-п-фенилендиамин, и их аддитивные соли с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в особенности предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2- -гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2- -гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, и их аддитивные соли с кислотой.

- (II) Под двойными основаниями согласно изобретению понимают соединения, включающие по меньшей мере два ароматических ядра, которые в качестве заместителей содержат амино- и/или гидроксильные группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно назвать, в частности, соединения, отвечающие следующей формуле (II), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой

- Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (С₁-С₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;

- связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)-алкоксильными радикалами;

- R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;

- R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁-С₄)-алкил;

при условии, что соединения формулы (II) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (II) можно назвать, в частности, амино-, моно-(С₁-С₄)-алкиламино-, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино-, три[(C₁-C₄)-алкил]амино-, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать N,N’-бис( -гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N’-бис( -гидроксиэтил)- N,N’-бис(4’-аминофенил)этилендиамин, N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис( -гидроксиэтил)-N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(этил)-N,N’-бис(4’-амино-3’-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их аддитивные соли с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительны N,N’-бис-( -гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой.

- (III) п-аминофенолы, отвечающие следующей формуле (III), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой

- R₁₃ означает атом водорода, атом галогена, такого как фтор, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или амино-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино-(С₁-С₄)-алкил;

- R₁₄ означает атом водорода или атом галогена, такого как фтор, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил, циано-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-( -гидроксиэтиламинометил)фенол, и их аддитивные соли с кислотой.

- (IV) о-аминофенолы, используемые в качестве окисляющихся оснований в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, среди 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола, и их аддитивных солей с кислотой.

- (V) из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые, пиримидиновые, пиразольные производные и их аддитивные соли с кислотой.

Из пиридиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-( -метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их аддитивные соли с кислотой.

Из пиримидиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или патентах Японии 88-169571 и 91-10659 или Международной заявке на патент WO-96/15765, как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолопиримидиновые производные, такие как производные, указанные в заявке на патент Франции А-2750048, из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол; 2-(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)этанол; 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 2-[(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 5,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло[1,5-a]пиримидин; их соли присоединения и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие, а также их аддитивные соли с кислотой.

Из пиразольных производных в особенности можно назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957 и Международных заявках на патенты WO-94/08969, WO-94/08970, заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4’-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4’-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2’-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-( -гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, и их аддитивные соли с кислотой.

Согласно настоящему изобретению, окисляющиеся основания составляют предпочтительно примерно 0,0005-12 мас.%, по отношению к общей массе композиции, и еще более предпочтительно примерно 0,005-8 мас.%, по отношению к этой массе.

Краскообразующими компонентами, используемыми в способе окраски согласно изобретению, являются краскообразующие компоненты, обычно используемые в композициях для окислительной окраски, то есть м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие компоненты, такие, как, например, индольные производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазольные производные, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензтиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их аддитивные соли с кислотой.

Эти краскообразующие компоненты в особенности выбирают среди 2,4-диамино-1-( -гидроксиэтилокси)бензола, 2-метил-5-аминофенола, 5-N-( -гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2-амино-4-( -гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензола, -нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1-Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2-амино-3-гидроксипиридина, 3,6-диметилпиразоло[3,2-c]-1,2,4-триазола, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-b]-1,2,4-триазола и их аддитивных солей с кислотой.

Краскообразующие компоненты, когда они присутствуют, составляют предпочтительно примерно 0,0001-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции и еще более предпочтительно примерно 0,005-5 мас.%.

Как правило, аддитивные соли с кислотой окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Композиция согласно изобретению, кроме вышеуказанных фиксирующихся при окислении красителей, может также содержать прямые красители для обогащения оттенков отливами. Эти прямые красители могут быть выбраны, в частности, среди нейтральных, катионных или анионных нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей в массовой пропорции примерно 0,001-20 мас.% и предпочтительно 0,01-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Композиция А и/или композиция В, кроме того, более предпочтительно могут содержать по меньшей мере один амфотерный или катионный субстантивный полимер, отличный от катионных ассоциативных полиуретанов согласно изобретению.

Катионные полимеры

В рамках настоящего изобретения выражение “катионный полимер” означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизируемые до катионных групп.

Используемые согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, уже известных как улучшающие косметические свойства волос, а именно в частности, полимеров, описанных в заявке на Европейский патент ЕР-А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо входить в основную полимерную цепь, либо находиться у бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 5· 10⁶ и предпочтительно примерно от 10³ до 3· 10⁶.

Из катионных полимеров более предпочтительно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами. Они, в частности, описаны в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из вышеуказанных полимеров можно назвать:

(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):

в которых

- R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или группу СН₃;

- А, одинаковые или раз