Композиция для окраски кератиновых волокон, включающая особый аминированный силикон

Композиция для окраски кератиновых волокон, включающая особый аминированный силикон

Реферат

 

Изобретение относится к композиции для окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, включающей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой или фиксирующийся при окислении краситель и дополнительно аминированный силикон с аминоэтилимино-(C₄-C₈)-алкильными группами, а также к способам и наборам для окраски, в случае которых используют вышеуказанную композицию. Технический результат: применение вышеописанной композиции приводит к повышению стойкости окраски, в особенности по отношению к шампуням, а также к долговременному улучшению состояния волокна, а именно уменьшению пористости или щелочной растворимости волокна и улучшению косметических свойств, таких как способность к разглаживанию, мягкость и легкость расчесывания и укладки волос. 5 н. и 30 з.п. ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к композиции для окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, включающей по меньшей мере один прямой или фиксирующийся при окислении краситель и по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄ -С₈)-алкильными группами.

Существует два основных типа окраски кератиновых волокон: прямая окраска, осуществляемая в присутствии или в отсутствие окисляющих компонентов, прямых красителей и/или пигментов, которые представляют собой окрашенные молекулы, придающие волокнам временную окраску, постепенно исчезающую после нескольких обработок шампунями, и так называемая “окислительная окраска”, осуществляемая с помощью предшественников фиксирующихся при окислении красителей и окисляющего компонента, которая придает волокнам более стойкий цвет, чем окраска, упомянутая выше. Применение окисляющего компонента обычно вызывает некоторое повреждение кератинового волокна.

В настоящее время установлена очень отчетливая тенденция к увеличению частоты обработки шампунями, что выражается в более значительном ослаблении интенсивности окрасок между двумя применениями.

Следовательно, существует потребность в повышении стойкости прямых или окислительных окрасок, в особенности по отношению к шампуням.

В результате значительных изысканий, проводимых по этой проблеме, заявитель неожиданно обнаружил, что применение композиции, включающей по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и дополнительно особый аминированный силикон, позволяет решить эту проблему.

Кроме того, эта композиция позволяет улучшать состояние волокна.

Под улучшением состояния волокна понимают уменьшение пористости или щелочной растворимости волокна и улучшение косметических свойств, в особенности способности к разглаживанию, мягкости и легкости расчесывания и укладки волос.

Этот эффект является долговременным, то есть устойчивым.

Пористость определяют путем фиксации при температуре 37°С и при значении рН 10 в течение 2 минут 0,25%-ного раствора 2-нитро-п-фенилендиамина в смеси этанола и буфера, рН 10 (объемное соотношение 10:90).

Щелочная растворимость соответствует потере массы образца весом 100 мг кератиновых волокон под воздействием децинормального раствора гидроксида натрия в течение 30 минут при температуре 65°С.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция для окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, включающая, в косметически приемлемой среде, по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С ₄-С₈)-алкильными группами.

Другим объектом изобретения является готовая к употреблению композиция для окраски кератиновых волокон человека, которая содержит по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильными группами и окисляющий компонент.

Под выражением “готовая к употреблению композиция” в смысле изобретения понимают композицию, предназначенную для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, то есть она может храниться в готовом виде перед использованием или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Изобретение относится также к способу окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, включающей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель и дополнительно по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄-С₈ )-алкильными группами.

Изобретение относится также к способу окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, включающей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и дополнительно по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄-С₈ )-алкильными группами, причем цвет проявляют при щелочном, нейтральном или кислом значении рН с помощью композиции, включающей по меньшей мере один окисляющий компонент, которую смешивают непосредственно в момент употребления с красящей композицией или наносят после нее без промежуточного ополаскивания.

Объектом изобретения являются также устройства для окраски или “наборы” с несколькими отделениями.

Устройство с двумя отделениями согласно изобретению включает одно отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильными группами, и другое отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде окисляющий компонент.

Другое устройство с тремя отделениями согласно изобретению включает первое отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель; второе отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один окисляющий компонент; и третье отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С ₄-С₈)-алкильными группами.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в нижеследующих описании и примерах.

Аминированные силиконы

Аминированные силиконы согласно изобретению отвечают следующей формуле:

в которой:

А означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 4-8 атомами углерода и предпочтительно с 4 атомами углерода;

m и n означают такие числа, что сумма (n+m) может составлять, в частности, от 1 до 2000 и, в частности, от 50 до 150, причем n может означать число от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149, и m может означать число от 1 до 2000 и, в частности, от 1 до 10.

Под алкиленовым радикалом понимают двухвалентные насыщенные углеводородные группы.

Вязкость полимера предпочтительно составляет выше 25000 мм² /с при температуре 25°С. Более предпочтительно эта вязкость может составлять 30000-200000 мм²/с при температуре 25°С и еще более предпочтительно 30000-150000 мм² /с при температуре 25°С. Вязкость силиконов измеряют, например, согласно норме “ASTM 445, Приложение С”.

Аминированный силикон имеет среднемассовую молекулярную массу предпочтительно 2000-1000000 и еще более предпочтительно 3500-200000. Среднемассовые молекулярные массы этих аминированных силиконов определяют путем гельпроникающей хроматографии (GPC) при комнатной температуре с полистирольным эквивалентом. Используемые колонки представляют собой колонки со стирагелем с микронным размером частиц. Элюирующим средством является тетрагидрофуран, расход составляет 1 мл/мин. Вводят 200 мкл 0,5 мас.%-ного раствора силикона в тетрагидрофуране. Детекцию осуществляют путем рефрактометрии и УФ-спектрофотометрии.

Когда используют эти аминированные силиконы, особенно выгодной формой реализации является их применение в форме эмульсии масло-в-воде. Эмульсия масло-в-воде может включать одно или несколько поверхностно-активных веществ.

Поверхностно-активные вещества могут быть любой природы, но предпочтительно являются катионными и/или неионными.

Частицы силикона в эмульсии имеют средний размер обычно 3-500 нанометров, предпочтительно 5-300 нанометров, более предпочтительно 10-275 нанометров и еще более предпочтительно 150-275 нанометров.

Силиконом, отвечающим этой формуле, является, например, DC2-8299^® фирмы DOW CORNING.

Аминированный силикон используют предпочтительно в композиции для окраски согласно изобретению в количестве 0,01-20 мас.% по отношению к общей массе композиции. Более предпочтительно это количество составляет 0,1-15 мас.% и еще более предпочтительно 0,5-10 мас.%.

Фиксирующиеся при окислении красители

Фиксирующиеся при окислении красители, используемые согласно изобретению, выбирают среди окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

Композиции согласно изобретению предпочтительно содержат по меньшей мере одно окисляющееся основание.

Используемые в рамках настоящего изобретения окисляющиеся основания выбирают среди классически известных для окислительной окраски оснований, из которых можно назвать, в частности, нижеследующие о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, гетероциклические основания, а также их аддитивные соли с кислотой.

В частности, можно назвать:

- (А) п-фенилендиамины следующей формулы (II) и их аддитивные соли с кислотой:

в которой:

- R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁ -С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄ )-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁ -С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4’-аминофенил;

- R ₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил или полигидрокси-(С ₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄ )-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или (С₁ -С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;

- R₁ и R₂ вместе с атомом азота, заместителями которого они являются, также могут образовывать 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидогруппами;

- R ₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, (С₁-С₄)-алкил, сульфогруппу, карбоксил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С ₁-С₄)-алкоксил, ацетиламино-(С₁ -С₄)-алкоксил, мезиламино-(С₁-С₄ )-алкоксил или карбамоиламино-(С₁-С₄)-алкоксил;

- R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)-алкил.

Из азотсодержащих групп вышеприведенной формулы (II) можно назвать, в частности, амино-, моно-(С₁-С₄)-алкиламино-, ди[(C ₁-C₄)-алкил]амино-, три[(C₁-C ₄)-алкил]амино-, моногидрокси-(С₁-С ₄)-алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил, -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4’-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, и их аддитивные соли с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (II) в особенности предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой;

- (В) под двойными основаниями согласно изобретению понимают соединения, включающие по меньшей мере два ароматических ядра, которые в качестве заместителей содержат амино- и/или гидроксильные группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно назвать, в частности, соединения, отвечающие следующей формуле (III), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой:

- Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (С₁-С₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;

- связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или может заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)-алкоксильными радикалами;

- R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁ -С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄ )-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;

- R₇, R₈, R₉ , R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁-С₄)-алкил;

при условии, что соединения формулы (III) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (III) можно назвать, в частности, амино-, моно-(С₁ -С₄)-алкиламино-, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино-, три[(C₁-C₄)-алкил]амино-, моногидрокси-(С ₁-С₄)-алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)этилендиамин, N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(этил)-N,N’-бис(4’-амино-3’-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (III) особенно предпочтительны N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой;

- (С) п-аминофенолы, отвечающие следующей формуле (IV), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой:

- R₁₃ означает атом водорода, атом галогена, такого как фтор, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₁ -С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или амино-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С ₁-С₄)-алкиламино-(С₁-С₄ )-алкил;

- R₁₄ означает атом водорода или атом галогена, такого как фтор, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С ₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С ₄)-алкил, циано-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄ )-алкил.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (IV) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенол и их аддитивные соли с кислотой;

- (D) о-аминофенолы, используемые в качестве окисляющихся оснований в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, среди 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их аддитивных солей с кислотой;

- (Е) из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые, пиримидиновые, пиразольные производные и их аддитивные соли с кислотой.

Из пиридиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли с кислотой.

Из пиримидиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или патентах Японии 88-169571 и 91-10659 или Международной заявке на патент WO-96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолопиримидиновые производные, такие как производные, указанные в заявке на патент Франции А-2750048 и из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-амино- пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол; 2-(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)этанол; 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 2-[(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 5,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло[1,5-a]пиримидин; их аддитивные соли и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие, и их аддитивные соли с кислотой.

Из пиразольных производных в особенности можно назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957 и Международных заявках на патенты WO-94/08969, WO-94/08970, заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4’-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4’-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амио-5-(2’-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их аддитивные соли с кислотой.

Согласно настоящему изобретению окисляющиеся основания составляют предпочтительно примерно 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе композиции и еще более предпочтительно примерно 0,005-8 мас.% по отношению к этой массе.

Краскообразующими компонентами, используемыми согласно способу окраски в соответствии с изобретением, являются краскообразующие компоненты, обычно используемые в композициях для окислительной окраски, то есть м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие компоненты, такие как, например, индольные производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазольные производные, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их аддитивные соли с кислотой.

Эти краскообразующие компоненты, в частности, выбирают среди 2,4-диамино-1-(-гидроксиэтилокси)бензола, 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2-амино-4-(-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензола, -нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1-Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2-амино-3-гидроксипиридина, 3,6-диметилпиразоло[3,2-c]-1,2,4-триазола, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-b]-1,2,4-триазола и их аддитивных солей с кислотой.

Краскообразующие компоненты, когда они присутствуют, составляют предпочтительно примерно 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе композиции и еще более предпочтительно примерно 0,005-5 мас.%.

Как правило, аддитивные соли с кислотой окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Прямые красители

Прямые красители, используемые согласно изобретению, предпочтительно выбирают среди нейтральных, кислотных или катионных прямых нитробензольных красителей, нейтральных, кислотных или катионных прямых азокрасителей, нейтральных, кислотных или катионных прямых хиноновых и в особенности антрахиноновых красителей, прямых азиновых красителей, прямых триарилметановых красителей, прямых индоаминокрасителей и прямых природных красителей.

Из прямых бензольных красителей, используемых согласно изобретению, можно назвать, не исчерпывающим образом, следующие соединения:

- 1,4-диамино-2-нитробензол;

- 1-амино-2-нитро-4--гидроксиэтиламинобензол;

- 1-амино-2-нитро-4-бис(-гидроксиэтил)аминобензол;

- 1,4-бис(-гидроксиэтиламино)-2-нитробензол;

- 1--гидроксиэтиламино-2-нитро-4-бис(-гидроксиэтиламино)бензол;

- 1--гидроксиэтиламино-2-нитро-4-аминобензол;

- 1--гидроксиэтиламино-2-нитро-4-(этил)(-гидроксиэтил)аминобензол;

- 1-амино-3-метил-4--гидроксиэтиламино-6-нитробензол;

- 1-амино-2-нитро-4--гидроксиэтиламино-5-хлорбензол;

- 1,2-диамино-4-нитробензол;

- 1-амино-2--гидроксиэтиламино-5-нитробензол;

- 1,2-бис(-гидроксиэтиламино)-4-нитробензол;

- 1-амино-2-трис(гидроксиметил)метиламино-5-нитробензол;

- 1-гидрокси-2-амино-5-нитробензол;

- 1-гидрокси-2-амино-4-нитробензол;

- 1-гидрокси-3-нитро-4-аминобензол;

- 1-гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол;

- 1--гидроксиэтилокси-2--гидроксиэтиламино-5-нитробензол;

- 1-метокси-2--гидроксиэтиламино-5-нитробензол;

- 1--гидроксиэтилокси-3-метиламино-4-нитробензол;

- 1-,-дигидроксипропилокси-3-метиламино-4-нитробензол;

- 1--гидроксиэтиламино-4-,-дигидроксипропилокси-2-нитробензол;

- 1-,-дигидроксипропиламино-4-трифторметил-2-нитробензол;

- 1--гидроксиэтиламино-4-трифторметил-2-нитробензол;

- 1--гидроксиэтиламино-3-метил-2-нитробензол;

- 1--аминоэтиламино-5-метокси-2-нитробензол;

- 1-гидрокси-2-хлор-6-этиламино-4-нитробензол;

- 1-гидрокси-2-хлор-6-амино-4-нитробензол;

- 1-гидрокси-6-бис(-гидроксиэтил)амино-3-нитробензол;

- 1--гидроксиэтиламино-2-нитробензол;

- 1-гидрокси-4--гидроксиэтиламино-3-нитробензол.

Из прямых азокрасителей, используемых согласно изобретению, можно назвать катионные азокрасители, описанные в Международных заявках на патенты WO-95/15144, WO-95/01772 и заявке на Европейский патент 714954, содержание которых входит составной частью в изобретение. Из этих соединений особенно предпочтительно можно назвать следующие красители:

- 1,3-диметил-2-[[4-(диметиламино)фенил]азо]-1Н-имидазолийхлорид;

- 1,3-диметил-2-[(4-аминофенил)азо]-1Н-имидазолийхлорид;

- 1-метил-4-[(метилфенилгидразоно)метил]пиридинийметилсульфат.

Из прямых азокрасителей также можно назвать следующие красители, описанные в COLOUR INDEX INTERNATIONAL, третье издание:

- дисперсный красный 17;

- кислотный желтый 9;

- кислотный черный 1;

- основной красный 22;

- основной красный 76;

- основной желтый 57;

- основной коричневый 16;

- кислотный желтый 36;

- кислотный оранжевый 7;

- кислотный красный 33;

- кислотный красный 35;

- основной коричневый 17;

- кислотный желтый 23;

- кислотный оранжевый 24;

- дисперсный черный 9.

Также можно назвать 1-(4’-аминодифенилазо)-2-метил-4-бис(-гидроксиэтил)аминобензол и 4-гидрокси-3-(2-метоксифенилазо)-1-нафталинсульфокислоту.

Из прямых хиноновых красителей можно назвать следующие красители:

- дисперсный красный 15;

- растворимый в растворителях фиолетовый 13;

- кислотный фиолетовый 43;

- дисперсный фиолетовый 1;

- дисперсный фиолетовый 4;

- дисперсный голубой 1;

- дисперсный фиолетовый 8;

- дисперсный голубой 3;

- дисперсный красный 11;

- кислотный голубой 62;

- дисперсный голубой 7;

- основной голубой 22;

- дисперсный фиолетовый 15;

- основной голубой 99;

а также следующие соединения:

- 1-N-метилморфолинийпропиламино-4-гидроксиантрахинон;

- 1-аминопропиламино-4-метиламиноантрахинон;

- 1-аминопропиламиноантрахинон;

- 5--гидроксиэтил-1,4-диаминоантрахинон;

- 2-аминоэтиламиноантрахинон;

- 1,4-бис(,-дигидроксипропиламино)антрахинон.

Из азиновых красителей можно назвать следующие соединения:

- основной голубой 17;

- основной красный 2.

Из триарилметановых красителей, используемых согласно изобретению, можно назвать следующие соединения:

- основной зеленый 1;

- кислотный голубой 9;

- основной фиолетовый 3;

- основной фиолетовый 14;

- основной голубой 7;

- кислотный фиолетовый 49;

- основной голубой 26;

- кислотный голубой 7.

Из индоаминокрасителей, используемых согласно изобретению, можно назвать следующие соединения:

- 2--гидроксиэтиламино-5-[бис(-4’-гидроксиэтил)амино]анилино-1,4-бензохинон;

- 2--гидроксиэтиламино-5-(2’-метокси-4’-амино)анилино-1,4-бензохинон;

- 3-N-(2’-хлор-4’-гидрокси)фенилацетиламино-6-метокси-1,4-бензохинонимин;

- 3-N-(3’-хлор-4’-метиламино)фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин;

- 3-[4’-N-(этил, карбамилметил)амино]фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин.

Из прямых природных красителей, используемых согласно изобретению, можно назвать лаусон, юглон, ализарин, пурпурин, карминовую кислоту, кермизовую кислоту, пурпурогаллин, протокатехальдегид, индиго, изатин, куркумин, спинулозин, апигенидин. Можно использовать также экстракты или отвары, содержащие эти природные красители, в частности катаплазмы или экстракты на основе хны.

Прямой краситель или прямые красители присутствуют в количестве предпочтительно примерно 0,001-20 мас.% по отношению к общей массе готовой к употреблению композиции и еще более предпочтительно примерно 0,005-10 мас.%.

Композиции согласно изобретению предпочтительно включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества могут быть выбраны безразлично, индивидуально или в виде смесей, среди анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.

Поверхностно-активными веществами, пригодными для осуществления настоящего изобретения, являются, в частности, следующие:

(i) Анионное поверхностно-активное вещество (анионные поверхностно-активные вещества)

В качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, используемых индивидуально или в виде смесей в рамках настоящего изобретения, в частности, можно назвать (перечень не является исчерпывающим) соли (в особенности соли щелочных металлов, в частности натрия, аммониевые соли, соли аминов, соли аминоспиртов или магниевые соли) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидоксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, -олефинсульфонаты, парафинсульфонаты; (С₆-С₂₄)-алкилсульфосукцинаты, (С₆-С₂₄)-алкилоксисульфосукцинаты, (С ₆-С₂₄)-алкиламидсульфосукцинаты; (С₆ - С₂₄)-алкилсульфоацетаты; (С₆-С₂₄ )-ацилсаркозинаты и (С₆-С₂₄)-ацилглутаматы. Можно также использовать (С₆-С₂₄)-алкилполигликозидные эфиры карбоновых кислот, такие как алкилгликозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений включает предпочтительно 12-20 атомов углерода, а арильный радикал означает предпочтительно фенил или бензил. Из используемых анионных поверхностно-активных веществ также можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой кислоты, рицинолевой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, кислот копрового масла или гидрированного копрового масла; ациллактилаты, ацильный радикал которых содержит 8-20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄ )-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С ₆-С₂₄)-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиламидоксикарбоновые кислоты и их соли, в частности, включающие 2-50 алкиленоксидных, в частности этиленоксидных, групп, и их смеси.

(ii) Неионное поверхностно-активное вещество (неионные поверхностно-активные вещества)

Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой само по себе хорошо известные соединения (см. в этом отношении, в частности, M.R. PORTER “Handbook of Surfactants”, изд. Blackie and Son (Глазго и Лондон), 1991 г., с.116-178) и их природа в рамках настоящего изобретения не носит критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (перечень не является исчерпывающим) полиэтоксилированных, полипропоксилированных спиртов, -диолов, алкилфенолов с жирной цепью, включающей, например, 8-18 атомов углерода, причем число этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять, в частности, от 2 до 50. Также можно назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, включающие предпочтительно 2-30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды в среднем с 1-5 глицериновыми группами и в особенности с 1,5-4 глицериновыми группами; полиэтоксилированные жирные амины предпочтительно с 2-30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные сорбитановые эфиры жирных кислот с 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот сахарозы; эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие как (С₁₀-С₁₄)-алкиламиноксиды или N-ациламинопропилморфолиноксиды.

(iii) Амфотерное или цвиттерионное поверхностно-активное вещество (амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества)

Амфотерными или цвиттерионными поверхностно-активными веществами, природа которых в рамках настоящего изобретения не носит критического характера, могут быть, в частности, (перечень не является исчерпывающим) производные алифатических вторичных или третичных аминов, в которых алифатическим радикалом является линейная или разветвленная цепь с 8-18 атомами углерода, включающая по меньшей мере одну водорастворимую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную группу); также можно назвать (С₈-С ₂₀)-алкилбетаины, сульфобетаины, (С₈-С ₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилбетаины или (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С ₆)-алкилсульфобетаины.

Из производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, такие как описанные в патентах США 2528378 и 2781354 и классифицированные в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), третье издание, 1982 г., под названиями амфокарбоксиглицинаты и амфокарбоксипропионаты соответствующих структур:

R ₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R ₄)(CH₂COO-),

в которой: R₂ означает алкильный радикал, происходящий от присутствующей в гидролизованном копровом масле кислоты R₂-COOH, гептил, нонил или ундецил; R₃ означает -гидроксиэтильную группу; и R₄ означает карбоксиметильную группу;

и

R₂’-CONHCH₂CH₂-N(B)(C),

в которой:

В означает -СН₂СН₂ ОХ’, С означает -(СН₂)_z-Y’, где z=1 или 2;

X’ означает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода;

Y’ означает -СООН или радикал -СН ₂-СНОН-SO₃H;

R₂’ означает алкильный радикал, происходящий от присутствующей в копровом масле или в гидролизованном льняном