Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащая оксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой, моно- или полиглицеринированное поверхностно-активное вещество и неионогенное оксиалкиленированное поверхностно-активное вещество

Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащая оксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой, моно- или полиглицеринированное поверхностно-активное вещество и неионогенное оксиалкиленированное поверхностно-активное вещество

Реферат

 

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде один окислительный краситель, кроме того, она содержит одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент. Изобретение позволяет получать оттенки с хорошими красящими свойствами. 6 н. и 32 з.п.ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, более конкретно волос, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель и, кроме того, по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.

Изобретение относится также к способам окрашивания и устройствам для окрашивания с использованием названной композиции.

Окрашивание кератиновых волокон, в частности волос человека, красящими композициями, содержащими предшественники окислительных красителей, обычно называемые “окисляемыми основаниями”, в частности о- и п-фенилендиамины, о- и п-аминофенолы и гетероциклические основания, является известным.

Предшественники окислительных красителей являются соединениями, изначально мало или совсем не окрашенными, которые проявляют свой красящий потенциал на волосах в присутствии окисляющих агентов, приводя к образованию окрашенных соединений. Образование этих окрашенных соединений происходит либо в результате окислительной конденсации “окисляемых оснований” самих с собой, либо в результате окислительной конденсации “окисляемых оснований” с модификаторами окраски, или “краскообразующими веществами”, которые обычно присутствуют в красящих композициях, используемых при окислительном окрашивании, и представляют собой, более конкретно, м-фенилендиамины, м-аминофенолы и м-дифенолы, а также некоторые гетероциклические соединения.

Разнообразие используемых молекул, которые составляют, с одной стороны, “окисляемые основания” и, с другой стороны, “краскообразующее вещество”, позволяет получать очень богатую цветовую палитру.

Эти окисляемые основания и компоненты сочетания применяются в средах или носителях, делающих возможным их нанесение на кератиновые волокна после смешения с окисляющим агентом.

Эти среды обычно являются водными и содержат, как правило, один или несколько поверхностно-активных агентов.

Применение анионных поверхностно-активных агентов типа алкилокси карбоновых кислот в сочетании с неионогенными оксиалкиленированными поверхностно-активными агентами ранее уже предлагалось. Эти ассоциации позволяют получать композиции для окислительного окрашивания, которые обладают хорошими реологическими свойствами и дают оттенки, имеющие очень хорошие красящие свойства. Однако было установлено, что в тех случаях, когда окислительные красители используют в гидрохлоридной или сульфатной форме, такие ассоциации поверхностно-активных веществ приводят к гетерогенным непрозрачным композициям.

После проведения серьезных исследований по названной проблеме заявителем было установлено, что при частичной замене в красящей композиции неионогенного алкиленированного ПАВ неионогенным моно- или полиглицеринированным ПАВ можно получать окислительные красящие композиции с высоким содержанием окислительных красителей в гидрохлоридной или сульфатной форме, которые являются прозрачными и позволяют получать оттенки, имеющие очень хорошие красящие свойства.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Предметом настоящего изобретения является, таким образом, композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека и более конкретно волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель в гидрохлоридной или сульфатной форме и отличающаяся тем, что она содержит также по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.

Эта красящая композиция позволяет, кроме того, придавать содержащим ее жидким составам более прозрачный внешний вид.

Получаемые оттенки обладают наряду с этим хорошей устойчивостью.

Другим предметом изобретения является готовая к применению композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, которая содержит в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере одну описанную выше красящую композицию и по меньшей мере один окисляющий агент.

Под готовой к применению композицией подразумевается в рамках настоящего изобретения композиция, предназначенная для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, т.е. композиция, которую перед использованием можно хранить как таковую или которая может быть получена непосредственно перед применением путем смешения двух или нескольких композиций.

Изобретение распространяется также на способ окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, состоящий в нанесении на волокна красящей композиции, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель в гидрохлоридной или сульфатной форме, причем окраска проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью окислительной композиции, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окисляющий агент, которую смешивают непосредственно перед применением с красящей композицией или наносят вслед за ней без промежуточного ополаскивания, причем красящая композиция и окислительная композиция содержат, кроме того, произвольно распределенные между ними по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.

В одном из вариантов названного способа полиоксиалкиленированная карбоновая кислота (или кислоты) с простой эфирной группой или ее (их) соли, неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент (агенты) и неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент (агенты) объединены в одной и той же красящей или окислительной композиции, более предпочтительно в красящей композиции.

Предметом изобретения является также красильное устройство с несколькими отделениями, или "набор", для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека и более конкретно волос, в котором имеется отделение, где находится красящая композиция, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный краситель, и другое отделение, где находится окислительная композиция, содержащая в подходящей для окрашивания среде окисляющий агент, причем красящая композиция и окислительная композиция содержат, кроме того, произвольно распределенные между ними по меньшей мере одну полиоксиалкиленированную карбоновую кислоту с простой эфирной группой или одну из ее солей, по меньшей мере один неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент и по меньшей мере один неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент.

В одном из вариантов устройства полиоксиалкиленированная карбоновая кислота (или кислоты) с простой эфирной группой или ее (их) соли, неионогенный моно- или полиглицеринированный поверхностно-активный агент (агенты) и неионогенный оксиалкиленированный поверхностно-активный агент (агенты) объединены в одной и той же красящей или окислительной композиции, более предпочтительно в красящей композиции.

Однако другие признаки, аспекты, предметы и преимущества изобретения станут более очевидными по мере прочтения приведенных ниже описания и примеров.

Оксиалкиленированные карбоновые кислоты с простой эфирной группой и их соли

Под оксиалкиленированной карбоновой кислотой с простой эфирной группой подразумевается любое соединение, обладающее следующей формулой (I):

в которой:

R обозначает нормальный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал С₈-С₂₂ или смесь этих радикалов, С₈-С₉-алкилфенил, радикал R’CONH-CH₂-CH₂-, где R’ обозначает нормальный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал С₁₁-С₂₁;

n есть целое число или десятичная дробь от 2 до 24;

p есть целое число или десятичная дробь от 0 до 6;

A обозначает атом водорода или Na, K, Li, 1/2Mg или остаток моноэтаноламина, аммония или триэтаноламина.

Оксиалкиленированные карбоновые кислоты с простой эфирной группой и их соли, преимущественно используемые согласно настоящему изобретению, выбирают из соединений формулы I, в которой R обозначает С ₁₂-С₁₄-алкил, олеил, цетил, стеарил или смесь этих радикалов, радикал нонилфенил или октилфенил, А обозначает атом водорода или натрия, p равно 0 и n варьируется от 2 до 20, преимущественно от 2 до 10.

Более предпочтительно использование соединений формулы I, в которой R обозначает С₁₂-алкил, А обозначает атом водорода или натрия, p равно 0 и n варьируется от 2 до 10.

Из промышленных продуктов могут быть преимущественно использованы продукты, выпускаемые фирмой CHEM Y под названиями:

AKYPO® NP 70 (R=нонилфенил, n=7, p=0, A=H)

AKYPO® NP 40 (R=нонилфенил, n=4, p=0, A=H)

AKYPO® ОP 40 (R=октилфенил, n=4, p=0, A=H)

AKYPO® ОP 80 (R=октилфенил, n=8, p=0, A=H)

AKYPO® ОP 190 (R=октилфенил, n=19, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 38 (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=3, 8, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 38 NV (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=4, p=0, A=Na)

AKYPO® RLM 45 (R=С₁₂-С₁₄ -алкил, n=4, 5, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 45 NV (R=С ₁₂-С₁₄-алкил, n=4, 5, p=0, A=Na)

AKYPO® RLM 100 (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=10, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 100 NV (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=10, p=0, A=Na)

AKYPO® RLM 130 (R=С₁₂-С ₁₄-алкил, n=13, p=0, A=H)

AKYPO® RLM 160 NV (R=С ₁₂-С₁₄-алкил, n=16, p=0, A=Na)

AKYPO® RO 20 (R=олеил, n=2, p=0, A=H)

AKYPO® RO 90 (R=олеил, n=9, p=0, A=H)

AKYPO® RCS 60 (R=цетил/стеарил, n=6, p=0, A=H)

AKYPO® RS 60 (R=стеарил, n=6, p=0, A=H)

AKYPO® RS 100 (R=стеарил, n=10, p=0, A=H)

AKYPO® RO 50 (R=олеил, n=5, p=0, A=H),

или фирмой SANDOZ под названиями:

SANDOPAN ACA-48 (R=цетил/стеарил, n=24, p=0, A=H)

SANDOPAN DTC-Acid (R=С₁₃-алкил, n=6, p=0, A=H)

SANDOPAN DTC (R=С₁₃-алкил, n=6, p=0, A=H)

SANDOPAN LS 24 (R=С₁₂-С₁₄-алкил, n=12, p=0, A=Na)

SANDOPAN JA 36 (R=С₁₃-алкил, n=18, p=0, A=H)

и в особенности продукты, выпускаемые под следующими названиями:

AKYPO® NP 70

AKYPO® NP 40

AKYPO® ОP 40

AKYPO® ОP 80

AKYPO® RLM 25

AKYPO® RLM 45

AKYPO® RLM 100

AKYPO® RO 20

AKYPO® RO 50

AKYPO® RLM 38.

Оксиалкиленированные карбоновые кислоты с простой эфирной группой и их соли составляют приблизительно от 2 до 15 и преимущественно приблизительно от 3 до 10% от общей массы красящей композиции и приблизительно от 0,5 до 15 и преимущественно приблизительно от 0,7 до 10% от общей массы готовой к применению красящей композиции (содержащей окислитель).

Неионогенные моно- или полиглицеринированные ПАВ

Неионогенные моно- или полиглицеринированные ПАВ выбирают, в частности, из моно- или полиглицеринированных жирных спиртов.

Под моно- или полиглицеринированным жирным спиртом подразумевается любое соединение, имеющее следующую формулу (II):

в которой:

R обозначает насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный радикал, содержащий от 8 до 40 атомов углерода, преимущественно от 10 до 30 атомов углерода;

m обозначает целое число от 1 до 30, преимущественно от 1 до 10.

В качестве соединений этого типа могут быть названы: лауриловый спирт, замещенный 4 моль глицерина (название по INCL: POLYCLYCERYL-4 LAURYL ETHER); лауриловый спирт, замещенный 1,5 моль глицерина; олеиновый спирт, замещенный 4 моль глицерина (название по INCL: POLYCLYCERYL-4 OLEYL ETHER); олеиновый спирт, замещенный 2 моль глицерина (название по INCL: POLYCLYCERYL-2 OLEYL ETHER); цетеариловый спирт, замещенный 2 моль глицерина; цетеариловый спирт, замещенный 6 моль глицерина; олеоцетиловый спирт, замещенный 6 моль глицерина; и октадеканол, замещенный 6 моль глицерина.

Жирный спирт может представлять собой смесь жирных спиртов, а значение m может представлять собой статистическое значение, что, в свою очередь, означает, что в промышленном продукте могут одновременно находиться несколько разных полиглицеринированных жирных спиртов в виде смеси.

Из моно- или полиглицеринированных жирных спиртов могут быть преимущественно использованы спирт С8/С10, замещенный 1 моль глицерина, спирт С10/С12, замещенный 1 моль глицерина, и спирт С12, замещенный 1,5 моль глицерина.

Неионогенные оксиалкиленированные ПАВ

Под неионогенными оксиалкиленированными ПАВ подразумеваются, согласно изобретению, неионогенные ПАВ, которые имеют в молекуле одну или несколько групп, выбранных из следующих групп: -СН₂-СН₂ -О-, -СН₂-СН₂-СН₂О-, -СН ₂-СН(СН₃)-О- или их смесей.

Из их числа могут быть названы спирты, альфа-диолы, оксиэтиленированные или оксипропиленированные алкилфенолы, имеющие жирную цепь, содержащую, например, от 8 до 22 атомов углерода, причем количество этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять от 1 до 50; продукты конденсации этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; оксиэтиленированные растительные масла; полиоксиэтиленированные жирные амиды, замещенные 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолями; эфиры жирных кислот с сорбитом, полиоксиэтиленированные 2-30 моль этиленоксида.

Особенно предпочтительными согласно изобретению неионогенными оксиалкиленированными ПАВ являются жирные спирты, содержащие от 8 до 22 атомов углерода и оксиэтиленированные 1-10 моль этиленоксида (1-10 ЭО). Из них можно особо выделить лауриловый спирт 2 ЭО, лауриловый спирт 3 ЭО, дециловый спирт 3 ЭО и дециловый спирт 5 ЭО.

Неионогенное оксиалкиленированное и моно- или полиглицеринированное поверхностно-активное вещество или вещества составляют приблизительно от 2 до 40 и преимущественно приблизительно от 4 до 20% от общей массы красящей композиции и приблизительно от 0,5 до 40 и преимущественно приблизительно от 1 до 20% от общей массы готовой к применению красящей композиции (содержащей окислитель).

Преимущественно используют оба названных типа неионогенных ПАВ в отношении: неионогенное моно- или полиглицеринированное ПАВ/неионогенное оксиалкиленированное ПАВ, составляющем от 0,2 до 5, преимущественно от 0,3 до 3 и предпочтительно от 0,5 до 2.

Окислительные красители

Композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один окислительный краситель в форме гидрохлорида или сульфата.

Окислительные красители, пригодные для использования согласно изобретению, выбирают из окисляемых оснований и/или краскообразующего вещества. Таким образом, по меньшей мере одно окисляемое основание и/или по меньшей мере одно краскообразующее вещество находится в форме гидрохлорида или сульфата.

Композиции по изобретению содержат преимущественно по меньшей мере одно окисляемое основание.

Окисляемые основания, пригодные для использования в рамках настоящего изобретения, выбирают из окисляемых оснований, традиционно используемых при окислительном окрашивании, из которых могут быть, в частности, названы о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, гетероциклические основания, а также их солевые аддукты с кислотами.

Могут быть, в частности, названы:

- (I) п-Фенилендиамины приведенной ниже формулы III и их солевые аддукты с кислотами:

в которой:

R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁ -С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄ -алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С ₄-алкил, С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4’-аминофенил;

R ₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄ -алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С ₂-С₄-алкил, С₁-С₄ -алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С ₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;

R₁ и R₂, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут также образовывать азотсодержащий 5- или 6-членный гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидрокси или уреидогруппами;

R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси-С ₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С ₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄ -алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси; и

R ₄ обозначает атом водорода, галогена или С₁ -С₄-алкил.

Из азотсодержащих групп в формуле III могут быть, в частности, названы радикалы амино, моно-С ₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄ -алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С ₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы III следует особо выделить п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N-этил-N-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4’-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-(-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин, 2-(-ацетиламиноэтокси)-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, N-(4-аминофенил)-3-гидроксипирролидин и их солевые аддукты с кислотами.

Особо предпочтительными из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы VII являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

- (II) Под двойными основаниями согласно изобретению подразумеваются соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, замещенные амино и/или гидроксильной группами.

Из числа двойных оснований, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле IV и их солевым аддуктам с кислотами:

в которой:

- Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкильным радикалом или связкой Y;

- связка Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может быть прервана или завершена одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как кислород, сера или азот, и возможно замещена одним или несколькими гидроксильными радикалами или С₁-С₆-алкоксигруппами;

- R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С ₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С ₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связку Y;

- R₇, R₈, R₉ , R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, связку Y или С₁ -С₄-алкил;

при условии, что соединения формулы IV содержат только одну связку Y на молекулу.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле IV могут быть, в частности, названы радикалы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С ₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄ -алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая группы.

Из двойных оснований приведенной выше формулы IV можно особо выделить N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диамино-2-пропанол, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)этилендиамин, N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилбендиамин, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(этил)-N,N’-бис(4’-амино-3’-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

Из этих двойных оснований формулы IV особенно предпочтительны N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или один из их солевых аддуктов с кислотами.

- (III) п-Аминофенолы, отвечающие приведенной ниже формуле V и их солевые аддукты с кислотами:

в которой:

R₁₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, С₁ -С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С ₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С ₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил,

R₁₄ обозначает атом водорода или атом галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С ₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С ₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С ₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

Из п-аминофенолов приведенной выше формулы V можно особо выделить п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)-фенол и их солевые аддукты с кислотами.

- (IV) о-Аминофенолы, пригодные для использования в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солевых аддуктов с кислотами.

- (V) Из гетероциклических оснований, пригодных для использования в качестве окислительных оснований в красящих композициях по изобретению, можно выделить пиридиновые производные, пиримидиновые производные, производные пиразола и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиридиновых производных можно особо выделить соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиримидиновых производных можно особо выделить соединения, описанные, например, в германском патенте DE 2359399 или японских патентах JP 88-169571 и JP 91-10659 или патентной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные такие, которые упомянуты в патентной заявке FR-A-2750048 и из которых могут быть названы пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)этанол, 2-(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)этанол, 2-[(3-аминопиразол-[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5, N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин и их солевые аддукты с кислотами.

Из производных пиразола можно особо выделить соединения, описанные в патентах DE 3843892 и DE 4133957 и патентных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4’-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4’-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2’-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их солевые аддукты с кислотами.

Согласно настоящему изобретению окисляемые основания преимущественно составляют приблизительно от 0,0005 до 12 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 8% от общей массы композиции, не содержащей окислителя.

Краскообразующими веществами, пригодными для использования в красящей композиции по изобретению, являются краскообразующие вещества, традиционно используемые в композициях для окислительного окрашивания, т.е. м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие вещества, такие, например, как индольные производные, индолиновые производные, сесамол и его производные, пиридиновые производные, производные пиразолотриазола, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их солевые аддукты с кислотами.

Эти краскообразующие вещества, более конкретно, выбирают из следующих соединений: 2,4-диамино-1(в-гидроксиэтилокси)бензол, 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3дигидроксибензол, 2-амино-4-(-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, сесамол, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензол, -нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N--гидроксиэтилиндол, 6-гидроксииндолин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 1-Н-3-метилпиразол-5-он, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2-амино-3-гидроксипиридин, 3,6-диметилпиразоло[3,2-с]-1,2,4-триазол, 2,6-диметилпиразоло[1,5-b]-1,2,4-триазол и их солевые аддукты с кислотами.

В случае их присутствия краскообразующие вещества преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5% от общей массы композиции, не содержащей окислителя.

Во всех случаях солевые аддукты с кислотами окисляемых оснований и краскообразующие вещества выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция по изобретению может также содержать один или несколько прямых красителей, в частности для модификации оттенков путем обогащения отлива. Эти прямые красители могут быть, в частности, выбраны из традиционно применяемых нейтральных, катионных или анионных нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей или из красителей, описанных, в частности, в патентных заявках FR-2782450, 2782451, 2782452 и ER-1025834, в количествах приблизительно от 0,001 до 20 и преимущественно от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

Готовая к применению композиция по изобретению может также содержать в красящей композиции и/или окислительной композиции корректирующие реологию агенты, такие как амиды возможно оксиэтиленированных жирных кислот (диэтанол- или моноэтаноламид кислот кокосового масла, моноэтаноламид оксиэтиленированной карбоновой кислоты с простой алкилэфирной группой), целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза...), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар...), смолы микробного происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...), сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфоновой кислоты и ассоциативные полимеры, такие как описаны выше.

Ассоциативные полимеры, используемые в соответствии с изобретением

Ассоциативные полимеры являются водорастворимыми полимерами, способными обратимо ассоциироваться в водной среде между собой или с другими молекулами.

Их химическая структура содержит гидрофильные зоны и гидрофобные зоны, характеризующиеся наличием по меньшей мере одной жирной цепи.

Ассоциативные полимеры по изобретению могут быть анионного, катионного, амфотерного и, преимущественно, неионного или катионного типа.

Их концентрация в красящей композиции может варьироваться приблизительно от 0,01 до 10% от общей массы композиции и в готовой к применению композиции (содержащей окислитель) приблизительно от 0,0025 до 10% от общей массы композиции. Более предпочтительная концентрация варьируется приблизительно от 0,1 до 5 мас.% в красящей композиции и приблизительно от 0,025 до 10 мас.% в композиции готовой к применению.

Ассоциативные полимеры анионного типа:

Из них могут быть названы:

- (I) Ассоциативные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, в особенности те, гидрофильное звено у которых образовано анионным этиленовоненасыщенным мономером, предпочтительнее виниловой карбоновой кислотой и наиболее предпочтительно акриловой кислотой или метакриловой кислотой или смесями последних и у которых звено простого аллилового эфира с жирной цепью соответствует мономеру приведенной ниже формулы I:

CH₂=CR’CH ₂OB_nR (I)

в которой R’ обозначает H или CH₃, B обозначает радикал этиленокси, n есть ноль или целое число от 1 до 100, R обозначает углеводородный радикал, выбранный из алкила, арилалкила, алкиларила и циклоалкила, содержащих от 8 до 30 атомов углерода, преимущественно от 10 до 24 и еще более предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода. Особо предпочтительным звеном формулы I является звено, в котором R’ обозначает H, n равно 10 и R обозначает радикал стеарил (С ₁₈).

Ассоциативные анионные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в патенте ЕР-0216479.

Из этих ассоциативных анионных полимеров особо предпочтительны согласно изобретению полимеры, образуемые исходя из 20-60 мас.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 мас.% низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 мас.% аллилового эфира с жирной цепью формулы I и 0-1 мас.% сшивающего агента, представляющего собой хорошо известный способный к сополимеризации ненасыщенный мономер с несколькими этиленовыми связями, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из последних особенно предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и эфира полиэтиленгликоля (10 ЭО) со стеариловым спиртом (Стеарет 10), в частности те, которые выпускает фирма ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80® и SALCARE SC 90®, представляющие собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и cтеарет-10-аллилового эфира (40/50/10).

- (II) Ассоциативные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено типа олефиновоненасыщенной карбоновой кислоты и по меньшей мере одно гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Эти полимеры преимущественно выбирают из полимеров, у которых гидрофильное звено типа олефиновоненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру приведенной ниже формулы II:

в которой R₁ обозначает H, CH₃ или С₂Н₅, т.е. звенья акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этакриловой кислоты, а гидрофобное звено типа С ₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, соответствует мономеру приведенной ниже формулы III:

в которой R₂ обозначает H, CH₃ или С₂Н₅ (т.е. акрилатные, метакрилатные или этакрилатные звенья), преимущественно Н (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья), в то время как R₃ обозначает радикал С₁₀-С₃₀-алкил, преимущественно С₁₂-С₂₂.

Соответствующие изобретению С₁₀-С₃₀-алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие метакрилаты: лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные полимеры этого типа описаны и приготовлены, например, в патентах US 3915921 и 4509949.

Из ассоциативных анионных полимеров этого типа следует преимущественно использовать полимеры, образованные из смеси мономеров, содержащей:

(i) в основном акриловую кислоту,

(ii) описанный выше сложный эфир формулы III, в которой R₂ обозначает H или CH₃, а R₃ обозначает алкильный радикал, имеющий от 12 до 22 атомов углерода, и

(iii) сшивающий агент, представляющий собой хорошо известный способный к сополимеризации ненасыщенный мономер с несколькими этиленовыми связями, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля и метилен-бис-акриламид.

Из ассоциативных анионных полимеров этого типа преимущественно используют полимеры, состоящие на 95-60 мас.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 мас.% С₁₀-С₃₀ -алкилакрилата (гидрофобное звено) и 0-6 мас.% способного к полимеризации сшивающего мономера, или полимеры, состоящие на 98-96 мас.% из акриловой кислоты (гидрофильное звено