Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, включающая оксиалкиленкарбоновую кислоту, неионное поверхностно-активное вещество и особый полимер

Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, включающая оксиалкиленкарбоновую кислоту, неионное поверхностно-активное вещество и особый полимер

Реферат

 

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, включающей, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере один, фиксирующийся при окислении краситель, отличающейся тем, что она включает, кроме того, по меньшей мере одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер, плотность заряда катиона которого выше или равна 2 мэкв/г, а также к способам и наборам для окраски, в случае которых используют вышеуказанную композицию. Технический результат: композиция согласно изобретению позволяет достигать еще более интенсивных и более хроматичных оттенков. 6 н. и 32 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, включающей, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и, кроме того, по меньшей мере одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер, плотность заряда катиона которого выше или равна 2 мэкв/г. Изобретение относится также к способам и устройствам для окраски, в случае которых используют вышеуказанную композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон, и в частности, человеческих волос, с помощью композиций для окраски, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, обычно называемые “окисляющимися основаниями”, в частности, о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы и гетероциклические основания.

Предшественники фиксирующихся при окислении красителей представляют собой первоначально слегка окрашенные или неокрашенные соединения, которые проявляют свою красящую способность на волосах в присутствии окисляющих компонентов, приводя к образованию окрашенных соединений. Образование этих окрашенных соединений происходит в результате либо окислительной конденсации “окисляющихся оснований” друг с другом, либо окислительной конденсации “окисляющихся оснований” с модификаторами окраски, или “краскообразующими компонентами”, которые обычно присутствуют в красящих композициях, используемых для окислительной окраски, и в особенности представляют собой м-фенилендиамины, м-аминофенолы и м-дифенолы и некоторые гетероциклические соединения.

Разнообразие используемых молекул, которые представляют собой, с одной стороны, “окисляющиеся основания” и, с другой стороны, “краскообразующие компоненты”, позволяет получать очень богатую палитру цветов.

Эти окисляющиеся основания и эти краскообразующие компоненты находятся в виде препаративных форм в основах или носителях, которые можно наносить на кератиновые волокна после смешения с окисляющим компонентом.

Эти основы обычно являются водными и обычно включают одно или несколько поверхностно-активных веществ.

Так, уже было рекомендовано использование жирных кислот в качестве анионного поверхностно-активного вещества в сочетании с катионным или амфотерным полимером и неионным поверхностно-активным веществом. Вышеуказанные сочетания позволяют получать композиции для окислительной окраски, которые дают оттенки, обладающие очень хорошими красящими свойствами. Однако продолжается поиск носителей, в еще большей степени улучшающих свойства получаемых окрасок.

Так, в результате значительных изысканий, проводимых по этой проблеме, заявитель в настоящее время обнаружил, что можно получать композиции для окислительной окраски, которые позволяют достигать еще более интенсивных и более хроматических оттенков, путем введения в красящую композицию по меньшей мере одной полиоксиалкиленкарбоновой кислоты или одной из ее солей, по меньшей мере одного неионного поверхностно-активного вещества и по меньшей мере одного катионного или амфотерного полимера, плотность заряда катиона которого выше или равна 2 мэкв/г.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, включающая, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, отличающаяся тем, что она включает, кроме того, по меньшей мере одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер, плотность заряда катиона которого выше или равна 2 мэкв/г.

Другим объектом изобретения является готовая к употреблению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, которая включает, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере одну композицию, такую, как описанная выше, и по меньшей мере один окисляющий компонент.

Под выражением “готовая к употреблению композиция” в рамках настоящего изобретения понимают композицию, предназначенную для нанесения непосредственно на кератиновые волокна, то есть, она может храниться такой, какая есть, перед использованием или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Изобретение относится также к способу окислительной окраски кератиновых волокон, и в особенности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, состоящему в нанесении на волокна красящей композиции, включающей, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, причем цвет проявляют при щелочном, нейтральном или кислом значении рН с помощью окисляющей композиции, включающей, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере один окисляющий компонент, которую смешивают в момент употребления с красящей композицией или наносят после нее без промежуточного ополаскивания, причем красящая композиция и окисляющая композиция включают, кроме того, произвольным образом распределенные между ними обеими, по меньшей мере одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер, плотность заряда катиона которого выше или равна 2 мэкв/г.

Согласно одному варианту вышеуказанного способа, полиоксиалкиленкарбоновую кислоту (полиоксиалкиленкарбоновые кислоты) или ее (их) соли, неионное поверхностно-активное вещество (неионные поверхностно-активные вещества) и катионный или амфотерный полимер (катионные или амфотерные полимеры), плотность заряда катиона которого (которых) выше или равна 2 мэкв/г, объединяют в одной и той же красящей или окисляющей композиции и еще более предпочтительно в красящей композиции.

Объектом изобретения является также устройство для окраски с несколькими отделениями или “набор” для окислительной окраски кератиновых волокон, в особенности кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, которое (который) включает одно отделение, содержащее красящую композицию, которая включает, в подходящей для окраски среде, по меньшей мере один, фиксирующийся при окислении краситель, и другое отделение, содержащее окисляющую композицию, включающую, в подходящей для окраски среде, окисляющий компонент, причем красящая композиция и окисляющая композиция включают, кроме того, произвольным образом распределенные между ними обеими, по меньшей мере одну полиоксиалкиленкарбоновую кислоту или одну из ее солей, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер, плотность заряда катиона которого выше или равна 2 мэкв/г.

Согласно одному варианту устройства, полиоксиалкиленкарбоновую кислоту (полиоксиалкиленкарбоновые кислоты) или ее (их) соли, неионное поверхностно-активное вещество (неионные поверхностно-активные вещества) и катионный или амфотерный полимер (катионные или амфотерные полимеры), плотность заряда катиона которого (которых) выше или равна 2 мэкв/г, объединяют в одной и той же красящей или окисляющей композиции и еще более предпочтительно в красящей композиции.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в нижеследующих описании и примерах.

Оксиалкиленкарбоновые кислоты и их соли

Под оксиалкиленкарбоновой кислотой понимают любое соединение, отвечающее следующей формуле (I):

в которой:

- R означает линейный или разветвленный алкил или алкенил с 8-22 атомами углерода или смесь этих радикалов; (С₈-С₉)-алкилфенил, радикал R’CONH-CH ₂-CH₂-, где R’ означает линейный или разветвленный алкильный или алкенильный радикал с 11-21 атомами углерода;

- n означает целое число или десятичную дробь от 2 до 24;

- р означает целое число или десятичную дробь от 0 до 6;

- А означает атом водорода или Na, K, Li, 1/2Mg или остаток моноэтаноламина, аммониевый остаток или остаток триэтаноламина.

Оксиалкиленкарбоновые кислоты и их соли, предпочтительно используемые согласно настоящему изобретению, выбирают среди соединений формулы (I), в которой R означает (С₁₂-С ₁₄)-алкил, олеил, цетил, стеарил или смесь этих радикалов, нонилфенил или октилфенил; А означает атом водорода или атом натрия; р=0 и n составляет от 2 до 20 и предпочтительно от 2 до 10.

Еще более предпочтительно используют соединения формулы (I), в которой R означает (С₁₂)-алкил; А означает атом водорода или атом натрия; р=0 и n составляет от 2 до 10.

Из промышленных продуктов предпочтительно можно использовать продукты, выпускаемые фирмой CHEMY под названиями:

AKYPO® NP 70 (R=нонилфенил, n=7, p=0, A=H);

AKYPO® NP 40 (R=нонилфенил, n=4, p=0, A=H);

AKYPO® OP 40 (R=октилфенил, n=4, p=0, A=H);

AKYPO® OP 80 (R=октилфенил, n=8, p=0, A=H);

AKYPO® OP 190 (R=октилфенил, n=19, p=0, A=H);

AKYPO® RLM 38 (R=(С₁₂-С₁₄)-алкил, n=3,8, p=0, A=H);

AKYPO® RLM 38 NV (R=(С₁₂ -С₁₄)-алкил, n=4, p=0, A=Na);

AKYPO® RLM 45 (R=(С₁₂-С₁₄)-алкил, n=4,5, p=0, A=H);

AKYPO® RLM 45 NV (R=(С₁₂-С₁₄ )-алкил, n=4,5, p=0, A=Na);

AKYPO® RLM 100 (R=(С ₁₂-С₁₄)-алкил, n=10, p=0, A=H);

AKYPO® RLM 100 NV (R=(С₁₂-С₁₄)-алкил, n=10, p=0, A=Na);

AKYPO® RLM 130 (R=(С₁₂-С₁₄ )-алкил, n=13, p=0, A=H);

AKYPO® RLM 160 NV (R=(С ₁₂-С₁₄)-алкил, n=16, p=0, A=Na);

AKYPO® RO 20 (R=олеил, n=2, p=0, A=H);

AKYPO® RO 90 (R=олеил, n=9, p=0, A=H);

AKYPO® RCS 60 (R=цетил/стеарил, n=6, p=0, A=H);

AKYPO® RS 60 (R=стеарил, n=6, p=0, A=H);

AKYPO® RS 100 (R=стеарил, n=10, p=0, A=H);

AKYPO® RO 50 (R=олеил, n=5, p=0, A=H);

или фирмой SANDOZ под названиями:

SANDOPAN ACA-48 (R=цетил/стеарил, n=24, p=0, A=H);

SANDOPAN DTC-Acid (R=(С₁₃)-алкил, n=6, p=0, A=H);

SANDOPAN DTC (R=(С₁₃)-алкил, n=6, p=0, A=Na);

SANDOPAN LS 24 (R=(С₁₂-C ₁₄)-алкил, n=12, p=0, A=Na);

SANDOPAN JA 36 (R=(С ₁₃)-алкил, n=18, p=0, A=H);

и в особенности продукты, выпускаемые под следующими названиями:

AKYPO® NP 70; AKYPO® NP 40; AKYPO® OP 40; AKYPO® OP 80; AKYPO® RLM 25; AKYPO® RLM 45; AKYPO® RLM 100; AKYPO® RO 20; AKYPO® RO 50; AKYPO® RLM 38.

Оксиалкиленкарбоновые кислоты или их соли составляют около 2-15 мас.%, и предпочтительно около 3-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции для окраски, и около 0,5-15 мас.%, и предпочтительно около 0,7-10 мас.%, по отношению к общей массе готовой к употреблению композиции (включающей окислитель).

Неионные поверхностно-активные вещества

Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой хорошо известные соединения (см. в этом отношении, в частности, M.R. PORTER “Handbook of Surfactants”, изд. Blackie and Son (Глазго и Лондон), 1991 г., с. 116-178). Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (перечень не является исчерпывающим) полиэтоксилированных или полипропоксилированных спиртов, полиэтоксилированных или полипропоксилированных -диолов, полиэтоксилированных или полипропоксилированных алкилфенолов, имеющих жирную цепь, включающую, например, 8-22 атомов углерода, причем число этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять, в частности, от 1 до 50. Также можно назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды предпочтительно с 2-30 моль этиленоксида; моно- или полиглицеринированные жирные спирты в среднем с 1-30 глицериновыми группами и полиглицеринированные жирные амиды в среднем с 1-5 глицериновыми группами и в особенности с 1,5-4 глицериновыми группами; оксиэтиленированные сорбитановые эфиры жирных кислот с 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот сахарозы; полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие, как (С₁₀ -С₁₄)-алкиламиноксиды, или N-ациламинопропилморфолиноксиды.

Согласно изобретению предпочтительно используют:

1) жирные спирты с 8-22 атомами углерода, оксиэтиленированные с помощью 1-10 моль этиленоксида (1-10 ОЕ). Из них в особенности можно назвать лауриновый спирт (2 OЕ), лауриновый спирт (3 ОЕ), дециловый спирт (3 ОЕ) и дециловый спирт (5 ОЕ);

2) моно- или полиглицеринированные жирные спирты, которые могут быть представлены следующей формулой (II):

в которой:

- R означает насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный радикал с 8-40 атомами углерода и предпочтительно с 10-30 атомами углерода;

- m означает число от 1 до 30 и предпочтительно от 1 до 10.

В качестве соединений этого типа можно назвать лауриновый спирт с 4 моль глицерина (название согласно INCI (словарь Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам): POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER (полиглицерил-4-лауриловый простой эфир)); лауриновый спирт с 1,5 моль глицерина; олеиновый спирт с 4 моль глицерина (название согласно INCI: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER (полиглицерил-4-олеиловый простой эфир)); олеиновый спирт с 2 моль глицерина (название согласно INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER (полиглицерил-2-олеиловый простой эфир)); цетилариловый спирт с 2 моль глицерина; цетилариловый спирт с 6 моль глицерина; олеинцетиловый спирт с 6 моль глицерина; и октадеканол с 6 моль глицерина.

Жирный спирт может представлять собой смесь жирных спиртов, а значение m представляет собой статистическую величину, что означает, что в готовом продукте могут сосуществовать несколько видов полиглицеринированных жирных спиртов в виде смеси.

Из моно- или полиглицеринированных жирных спиртов в особенности предпочтительным является использование С₈/С₁₀ спирта с 1 моль глицерина, С₁₀/С₁₂ спирта с 1 моль глицерина и (С₁₂)-спирта с 1,5 моль глицерина.

Неионное поверхностно-активное вещество или неионные поверхностно-активные вещества составляют около 2-40 мас.%, и предпочтительно около 4-20 мас.%, по отношению к общей массе композиции для окраски, и около 0,5-40 мас.%, и предпочтительно около 1-20 мас.%, по отношению к общей массе готовой к употреблению композиции (включающей окислитель).

Катионные или амфотерные полимеры

Катионные или амфотерные полимеры согласно настоящему изобретению должны иметь плотность заряда катиона, выше или равную 2 мэкв/г.

Плотность заряда может быть определена по методу Кьельдаля. Ее обычно измеряют при значении рН, составляющем 3,9.

Метод Кьельдаля хорошо известен специалисту и описывается, например, для микрометода Кьельдаля в следующих источниках:

ААСС: approved methods of the American Association of Cereal Chemists (утвержденные методы Американской ассоциации химиков), 9-е издание, St. Paul, MN (1995);

AOAC: official methods of analysis of AOAC International (утвержденные методы анализа международной организации АОАС), 16-е издание, VI (1995); и для полумикрометода Кьельдаля в руководстве A.I. Vogel “Элементарная практическая органическая химия”, часть 3: “Количественный органический анализ”, Longman Group.

Катионные полимеры с плотностью заряда катиона, выше или равной 2 мэкв/г, предпочтительно могут быть выбраны из группы, состоящей из:

(1) кватернизованных полимеров винилпирролидона и винилимидазола, таких, как, например, продукты, выпускаемые фирмой B.A.S.F. под названиями Luviquat FC 905®, FC 550® и FC 370®;

(2) гомополимеров и сополимеров, включающих в цепи звенья следующей формулы (III):

в которой k и t равны 0 или 1, причем сумма (k+t) равна 1;

- R₄ и R₅, одинаковые или разные, означают алкил с 1-8 атомами углерода, гидрокси-(С₁ -С₅)-алкил, амид-(С₁-С₄)-алкил, или R₄ и R₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, означают пиперидинильную или морфолинильную группу;

- R₆ означает атом водорода или метил;

- Х^- означает анион.

Предпочтительно, R ₄ и R₅, одинаковые или разные, означают алкил с 1-4 атомами углерода; Х^- означает бромид-, хлорид-, ацетат-, борат-, цитрат-, тартрат-, бисульфат-, бисульфит-, сульфат-, фосфат-анион.

Такие полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Из вышеуказанных полимеров в особенности можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида (POLYQUATERNIUM 6), выпускаемый фирмой Calgon под названием “Merquat® 100”, и его гомологи с небольшой среднемассовой молекулярной массой, и сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием “MERQUAT® 550”;

(3) четвертичных диаммониевых полимеров, содержащих повторяющиеся звенья следующей формулы (IV):

в которой:

- R₇, R₈, R ₉ и R₁₀, одинаковые или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₇, R₈, R₉ и R₁₀, вместе или раздельно, с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от атома азота, или R₇, R₈, R ₉ и R₁₀ означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный цианогруппой, сложноэфирной группой, ацилом, амидогруппой или группой -СО-О-R₁₁ -D или -CO-NH-R₁₁-D, где R₁₁ означает алкиленовую группу и D означает четвертичную аммониевую группу;

- А ₁ и В₁ означают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут содержать, связанные с основной цепью или включенные в нее, один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидо- или сложноэфирных групп; и

Х^- означает анион;

А₁ , R₇ и R₉ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если А₁ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, В₁ также может означать группу (СН₂ )_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой n означает 1-100 и предпочтительно 1-50, и D означает:

а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул: -(СН₂-СН₂-О)_х -СН₂-СН₂-; -[CH₂-CH(CH ₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃ )-, где х и у означают целое число 1-4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации, или любое число 1-4, означающее среднюю степень полимеризации;

b) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого, как производное пиперазина;

с) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или же двухвалентный радикал

-СН₂-СН₂-S-S-CH₂-CH ₂-;

d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Катионные полимеры, включающие звенья формулы (IV), имеют среднечисловую молекулярную массу, обычно составляющую от 1000 до 100000.

В этих полимерах Х^- означает хлорид- или бромид-анион.

Полимеры этого типа описаны, в частности, в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Из них в особенности можно использовать полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (IV) bis:

в которой R₁₂, R₁₃, R₁₄ и R₁₅, одинаковые или разные, означают алкил или гидроксиалкил примерно с 1-4 атомами углерода; n и р означают целые числа, составляющие от 2 до 20.

Еще более предпочтительны соединения формулы (IV), в которой R₁₂, R₁₃ , R₁₄ и R₁₅ означают метил или этил.

Особенно предпочтительными катионными полимерами формулы (IV) являются такие, в которых R₁₂, R₁₃, R ₁₄ и R₁₅ означают метил и n=3, p=6 и X=Cl; и, в частности, такие, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900 [полимер W].

Другими особенно предпочтительными катионными полимерами формулы (IV) являются такие, в которых R₁₂ и R₁₃ означают метил, R₁₄ и R₁₅ означают этил и n=p=3 и X=Br; и, в частности, такие, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет около 1200 [полимер U].

Вышеуказанные полимеры со звеньями (W) и (U) получены и описаны согласно патенту Франции 2270846;

(4) четвертичных диаммониевых полимеров, образованных звеньями следующей формулы (V):

в которой р означает целое число, составляющее примерно 1-6; D может отсутствовать или может означать группу -(СН ₂)_r-СО-, в которой r означает число, равное 4 или 7; и Х^- означает анион.

Катионные полимеры, включающие звенья формулы (V), описаны, в частности, в заявке на Европейский патент 122324.

Из этих полимеров предпочтительны такие, молекулярная масса которых, определенная путем ¹³ С-ЯМР, составляет меньше 100000, и в формуле которых р означает целое число, составляющее примерно от 1 до 6; D может отсутствовать или может означать группу -(СН₂) _r-СО-, в которой r означает число, равное 4 или 7; и Х ^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты.

Из вышеуказанных полимеров со звеньями формулы (V) также предпочтительны такие, в которых р равно 3 и

- а) D означает группу -(СН₂)₄-СО-, Х означает атом хлора, причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 5600; полимер этого типа предлагается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-AD1;

- b) D означает группу -(СН₂)₇-СО-, Х означает атом хлора, причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 8100; полимер этого типа предлагается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-AZ1;

- с) D отсутствует, Х означает атом хлора, причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 25500; полимер этого типа выпускается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-A15;

- d) “блоксополимер”, образованный звеньями, соответствующими полимерам, описанным в абзацах а) и с), предлагается фирмой MIRANOL под названиями MIRAPOL-9 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 7800), MIRAPOL-175 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 8000), MIRAPOL-95 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 12500).

Еще более предпочтителен согласно изобретению полимер со звеньями формулы (V), в которой р равно 3; D отсутствует; Х означает атом хлора; молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 25500.

Вышеуказанные катионные полимеры со звеньями формулы (V) могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4157388, 4390689, 4702906, 4719282.

Амфотерные полимеры представляют собой полимеры, включающие звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, включающего по меньшей мере один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера с кислотным характером, включающего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или же К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по меньшей мере одна из аминогрупп содержит карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную через посредство углеводородного радикала, или же К и М составляют часть полимерной цепи со звеном этилен-,-дикарбоновой кислоты, одна из карбоксильных групп которого прореагировала с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Амфотерные полимеры, отвечающие приведенному выше определению и удовлетворяющие плотности заряда катиона 2 мэкв/г, которые особенно предпочтительны согласно изобретению, выбирают из группы, состоящей из сополимеров акриловой кислоты и диметилдиаллиламмония, предлагаемых фирмой CALGON под названиями MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 и MERQUAT® PLUS 3330.

Катионные и амфотерные полимеры с плотностью заряда катиона, выше или равной 2 мэкв/г, составляют около 0,01-10 мас.%, и предпочтительно 0,2-5 мас.%, по отношению к общей массе композиции для окраски, и около 0,0025-10 мас.%, и предпочтительно около 0,05-5 мас.%, по отношению к готовой к употреблению композиции (включающей окислитель).

Фиксирующиеся при окислении красители

Фиксирующиеся при окислении красители, используемые согласно изобретению, выбирают среди окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

Композиции согласно изобретению предпочтительно содержат по меньшей мере одно окисляющееся основание.

Используемые в рамках настоящего изобретения окисляющиеся основания выбирают среди классически известных для окислительной окраски оснований, из которых можно назвать, в частности, нижеследующие о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, гетероциклические основания, а также их аддитивные соли с кислотой.

В частности, можно назвать:

- (I) п-фенилендиамины следующей формулы (VII), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой:

- R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁ -С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄ )-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁ -С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4’-аминофенил;

- R ₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил или полигидрокси-(С ₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄ )-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или (С₁ -С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;

- R₁ и R₂ вместе с атомом азота, заместителями которого они являются, также могут образовывать 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидогруппами;

- R ₃ означает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, (С₁-С₄)-алкил, сульфогруппу, карбоксил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С ₁-С₄)-алкоксил, ацетиламино-(С₁ -С₄)-алкоксил, мезиламино-(С₁-С₄ )-алкоксил или карбамоиламино-(С₁-С₄)-алкоксил;

- R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)-алкил.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (VII) можно назвать, в частности, амино-, моно-(С₁-С₄)-алкиламино-, ди[(C ₁-C₄)-алкил]амино-, три[(C₁-C ₄)-алкил]амино-, моногидрокси-(С₁-С ₄)-алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (VII) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил, -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4’-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, N-(4-аминофенил)-3-гидроксипирролидин, и их аддитивные соли с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (VII) в особенности предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, и их аддитивные соли с кислотой;

- (II) под двойными основаниями согласно изобретению понимают соединения, включающие по меньшей мере два ароматических ядра, которые в качестве заместителей содержат амино- и/или гидроксильные группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно назвать, в частности, соединения, отвечающие следующей формуле (VIII), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой:

- Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (С₁-С₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;

- связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С ₆)-алкоксильными радикалами;

- R₅ и R ₆ означают атом водорода или галогена, (С₁-С ₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄ )-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С ₁-С₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;

- R₇, R₈, R₉, R₁₀ , R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁ -С₄)-алкил;

при условии, что соединения формулы (VIII) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (VIII) можно назвать, в частности, амино-, моно-(С₁-С ₄)-алкиламино-, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино-, три[(C₁-C₄)-алкил]амино-, моногидрокси-(С ₁-С₄)-алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (VIII) в особенности можно назвать N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)этилендиамин, N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(этил)-N,N’-бис(4’-амино-3’-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их аддитивные соли с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (VIII) особенно предпочтительны N,N’-бис-(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой;

- (III) п-аминофенолы, отвечающие следующей формуле (IX), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой:

- R₁₃ означает атом водорода, атом галогена, такого, как фтор, (С₁-С₄ )-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, (С ₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄ )-алкил или амино-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С ₁-С₄)-алкиламино-(С₁-С₄ )-алкил;

- R₁₄ означает атом водорода или атом галогена, такого, как фтор, (С₁-С₄ )-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С ₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С ₄)-алкил, циано-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄ )-алкил.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (IX) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенол, и их аддитивные соли с кислотой;

- (IV) о-аминофенолы, используемые в качестве окисляющихся оснований в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, среди 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола, и их аддитивных солей с кислотой;

- (V) из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые, пиримидиновые, пиразольные производные и их аддитивные соли с кислотой.

Из пиридиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их аддитивные соли с кислотой.

Из пиримидиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или патентах Японии 88-169571 и 91-10659 или Международной заявке на патент WO-96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразоло-пиримидиновые производные, такие, как производные, указанные в заявке на патент Франции А-2750048 и из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметилпиразоло[1,5-a]пири