Восстанавливающая композиция для обработки кератиновых волокон, включающая особый аминированный силикон

Восстанавливающая композиция для обработки кератиновых волокон, включающая особый аминированный силикон

Реферат

 

Изобретение относится к косметической композиции, предназначенной для обесцвечивания или необратимой деформации кератиновых волокон человека, и, в частности волос, включающий, в косметически приемлемой среде (i) по меньшей мере один восстановитель и (ii) по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄ -С₈)-алкильными группами; а также к способу получения композиции, способу обесцвечивания и способу необратимой деформации кератиновых волокон человека и, в частности волос, и к набору. Технический результат: достижение кондиционирующих и устойчивых эффектов, превосходящих эффекты ранее известных систем, без ухудшения интенсивности и однородности обесцвечиваний или необратимых деформаций, а также достижение улучшения состояния волокна, которое сохраняет свою мягкость на ощупь, легкость расчесывания и свой блеск после нескольких обработок шампунем. 5 н. и 15 з.п.ф-лы.

Настоящая заявка относится к косметической композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон человека, и, в частности волос, включающей, в косметически приемлемой среде,

(i) по меньшей мере один восстановитель и

(ii) по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильными группами.

Настоящая заявка также относится к ее применениям для обесцвечивания и необратимой деформации кератиновых волокон человека и способам и устройствам для обесцвечивания или необратимой деформации, в случае которых используют вышеуказанную композицию.

Известно обесцвечивание кератиновых волокон, и, в частности человеческих волос, с помощью обесцвечивающих композиций, содержащих один или несколько окисляющих компонентов. Из обычно используемых окисляющих компонентов можно назвать пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода в результате гидролиза, такие как пероксид мочевины, или персоли, такие как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, причем особенно предпочтительны пероксид водорода и персульфаты.

Однако также известно обесцвечивание кератиновых волокон человека, таких как волосы и, в частности, искусственно окрашенные с помощью экзогенных красителей волосы, с помощью восстановителей, таких как аскорбиновая кислота или тиолы, такие как цистеин.

Известно также осуществление необратимой деформации волос путем нанесения на них композиций, содержащих один или несколько восстановителей, причем волосы предпочтительно предварительно приводят в натянутое состояние, в частности, с помощью механических приспособлений, таких как бигуди, причем таким образом восстановленные волосы подвергают вторичному окислению в желаемой форме, чаще всего после ополаскивания, либо с помощью кислорода воздуха, либо, чаще, с помощью окисляющего компонента, который предпочтительно выбирают среди пероксида водорода или броматов щелочных металлов.

Восстановителями, предпочтительно используемыми в рамках необратимой деформации волос, являются тиолы, такие как тиогликолевая кислота, ее соли и ее эфиры, тиомолочная кислота и ее соли, цистеин или цистеамин, и сульфиты.

Композиции, предназначенные для обесцвечивания волос с помощью восстановителей, находятся главным образом в форме готовых к употреблению композиций, представляющих собой безводные продукты (порошки или кремы), содержащие восстановитель или восстановители, которые в момент употребления смешивают с водной композицией, содержащей агент для регулирования значения рН. Обесцвечивающие композиции также находятся в форме готовых к употреблению водных композиций, содержащих восстановитель или восстановители при соответствующем значении рН.

Восстанавливающие композиции для необратимой деформации волос обычно находятся в форме готовых к употреблению водных композиций или в форме безводных порошкообразных или жидких композиций, которые в момент употребления смешивают с водной композицией при соответствующем значении рН.

Кроме того, известно, что обработка в случае необратимой деформации волос и особенно обработка с целью обесцвечивания часто являются агрессивными и приводят к ухудшению косметических свойств волос, в результате чего волосы трудно расчесывать, они неприятны на ощупь или жесткие, тусклые или статически наэлектризованные, а также к повреждению волокон.

В результате значительных изысканий, проводимых по этой проблеме, заявитель в настоящее время обнаружил, что при использовании особого аминированного силикона, определенного ниже, в восстанавливающей композиции для обесцвечивания или необратимой деформации кератиновых волокон человека, можно избежать всех этих недостатков при достижении кондиционирующих и устойчивых эффектов, превосходящих эффекты ранее известных систем, без ухудшения интенсивности и однородности вышеуказанных обесцвечиваний или необратимых деформаций.

Таким образом, состояние волокон улучшается, и они сохраняют свою мягкость на ощупь, легкость расчесывания и свой блеск после нескольких обработок шампунями.

Под улучшением состояния волокна понимают уменьшение пористости или щелочной растворимости волокна и улучшение косметических свойств, и, в частности, способности к разглаживанию, мягкости и легкости расчесывания и укладки волос.

Этот эффект является долговременным, то есть устойчивым.

Пористость определяют путем фиксации при температуре 37°С и при значении рН 10 в течение 2 минут 0,25%-ного раствора 2-нитро-п-пропилендиамина в смеси этанола и буфера, рН 10 (объемное соотношение 10:90).

Щелочная растворимость соответствует потере массы образца весом 100 мг кератиновых волокон под воздействием децинормального раствора гидроксида натрия в течение 30 минут при температуре 65°С.

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является косметическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон человека, и в частности волос, включающая, в косметически приемлемой среде,

(i) по меньшей мере один восстановитель и

(ii) по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С ₄-С₈)-алкильными группами.

Объектом настоящего изобретения является также применение этих аминированных силиконов с аминоэтилимино-(С₄-С₈)-алкильными группами в готовой к употреблению композиции для обесцвечивания или необратимой деформации кератиновых волокон человека, и в частности волос, включающей, в косметически приемлемой среде для обесцвечивания или необратимой деформации, по меньшей мере один восстановитель.

Под “готовой к употреблению композицией” в смысле изобретения понимают композицию, предназначенную для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, то есть она может храниться такой, какая есть, до использования или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Когда готовую к употреблению композицию получают в результате смешения перед самым употреблением нескольких композиций, аминированный силикон согласно изобретению может находиться в одной или нескольких или во всех смешиваемых композициях.

Таким образом, аминированный силикон согласно изобретению может находиться в безводной композиции предпочтительно в форме сыпучего порошка или крема и/или в одной или нескольких водных композициях.

Согласно изобретению предлагаемый в изобретении аминированный силикон или аминированные силиконы предпочтительно находятся по меньшей мере в одной водной композиции, которую смешивают в момент употребления либо с водной композицией, либо с безводной композицией в форме порошка или крема и содержащей по меньшей мере один восстановитель.

Другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения является единая композиция, содержащая восстановитель или восстановители и аминированный силикон или аминированные силиконы согласно изобретению.

Следующим объектом согласно изобретению является применение этих аминированных силиконов в безводной композиции, содержащей по меньшей мере один восстановитель, причем вышеуказанная композиция предназначена для разбавления перед нанесением на волокна.

Изобретение также относится к способу обесцвечивания и способу необратимой деформации кератиновых волокон человека, и в частности волос, в случае которого используют готовую к употреблению обесцвечивающую или предназначенную для необратимой деформации композицию, такую как описанная выше, причем после нанесения вышеуказанной композиции, в случае необратимой деформации, может следовать нанесение, в случае необходимости, после ополаскивания, окисляющей композиции.

Изобретение относится также к устройствам для обесцвечивания или “наборам” в виде упаковки, содержащим такую готовую к употреблению композицию.

Так, устройство с двумя отделениями включает первое отделение, содержащее по меньшей мере один порошок, или безводный крем, или водную композицию, и второе отделение, содержащее водную композицию, причем по меньшей мере одно из двух отделений включает по меньшей мере один восстановитель и по меньшей мере одно из двух отделений включает аминированный силикон согласно изобретению.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в нижеследующих описании и примерах.

Аминированные силиконы

Аминированные силиконы согласно настоящему изобретению отвечают следующей формуле:

в которой:

А означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 4-8 атомами углерода и предпочтительно с 4 атомами углерода;

m и n означают такие числа, что сумма (n+m) может составлять, в частности, от 1 до 2000 и, в частности, от 50 до 150, причем n может означать число от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149, и m может означать число от 1 до 2000 и, в частности, от 1 до 10.

Под алкиленовым радикалом понимают двухвалентные насыщенные углеводородные группы.

Вязкость полимера предпочтительно составляет более 25000 мм² /с при температуре 25°С. Более предпочтительно эта вязкость может составлять 30000-200000 мм²/с при температуре 25°С и еще более предпочтительно 30000-150000 мм² /с при температуре 25°С. Вязкость силиконов, например, измеряют согласно норме “ASTM 445, Приложение С”.

Аминированный силикон имеет среднемассовую молекулярную массу предпочтительно 2000-1000000 и еще более предпочтительно 3500-200000. Среднемассовые молекулярные массы этих аминированных силиконов определяют путем гельпроникающей хроматографии (GPC) при комнатной температуре с полистирольным эквивалентом. Используемые колонки представляют собой колонки со стирагелем с микронным размером частиц. Элюирующим средством является тетрагидрофуран, расход составляет 1 мл/мин. Вводят 200 мкл 0,5 масс.% раствора силикона в тетрагидрофуране. Детекцию осуществляют путем рефрактометрии и УФ-спектрофотометрии.

Когда используют эти аминированные силиконы, особенно выгодной формой реализации является их применение в форме эмульсии масло-в-воде. Эмульсия масло-в-воде может включать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества могут быть любой природы, но предпочтительно являются катионными и/или неионными.

Частицы силикона в эмульсии имеют средний размер обычно 3-500 нанометров, предпочтительно 5-300 нанометров, более предпочтительно 10-275 нанометров и еще более предпочтительно 150-275 нанометров.

Силиконом, отвечающим этой формуле, является, например, DC2-8299® фирмы DOW CORNING.

Аминированный силикон используют предпочтительно в восстанавливающей композиции в количестве 0,01-20 масс.% по отношению к общей массе композиции. Более предпочтительно это количество составляет 0,1-15 масс.% и еще более предпочтительно 0,5-10 масс.%.

Восстановители

Используемые согласно изобретению восстановители предпочтительно выбирают из группы, состоящей из тиолов, таких как цистеин, тиогликолевая кислота, тиомолочная кислота, их соли и их эфиры, цистеамин и его соли или сульфитов.

В случае предназначенных для обесцвечивания композиций можно также использовать аскорбиновую кислоту, ее соли и ее эфиры, эриторбиновую кислоту, ее соли и ее эфиры, сульфинаты, такие как гидроксиметансульфинат натрия.

Эти восстановители используют в композициях согласно изобретению в концентрациях, составляющих примерно 0,1-30 масс.%, предпочтительно примерно 0,5-20 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Ингредиенты

Композиции согласно изобретению могут также включать компоненты для регулирования реологии, такие как загустители на основе целлюлозы (такие как гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза...), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар...), смолы микробиологического происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...), синтетические загустители, такие как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидпропансульфокислоты.

Предпочтительные согласно изобретению композиции включают, кроме того, по меньшей мере один ионный или неионный ассоциативный полимер, выбираемый, например, среди полимеров, выпускаемых под названиями PEMULEN® TR1 или TR2 фирмой GOODRICH, SALCARE SC90® фирмой ALLIED COLLOIDS, ACULYN® 22, 28, 33, 44 или 46 фирмой ROHM and HAAS, и ELFACOS® T210 и Т212 фирмой AKZO, в количестве 0,01-10 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Другие предпочтительные согласно настоящему изобретению композиции включают, кроме того, по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер с кондиционирующим действием, хорошо известный из уровня техники в области окраски кератиновых волокон человека, в количестве 0,01-10 масс.%, предпочтительно 0,05-5 масс.% и еще более предпочтительно 0,1-3 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Катионные полимеры

В смысле настоящего изобретения выражение “катионный полимер” означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизируемые до катионных групп.

Используемые согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, уже известных как улучшающие косметические свойства волос, а именно, в частности, полимеров, описанных в заявке на Европейский патент ЕР-А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо входят в основную полимерную цепь, либо находятся у бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 5·10⁶ и предпочтительно примерно от 10³ до 3·10⁶.

Из катионных полимеров более предпочтительно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами. Они, в частности, описаны в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из вышеуказанных полимеров можно назвать:

(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):

в которых:

- R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или группу СН₃;

- А, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;

- R₄ , R₅, R₆, одинаковые или разные, означают алкил с 1-18 атомами углерода или бензил и предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода;

- R₁ и R₂ , одинаковые или разные, означают атом водорода или алкил с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил;

- Х означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой как метосульфат-анион или галогенид-анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Полимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими алкильными группами с 1-4 атомами углерода, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих полимеров семейства (1) можно назвать:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;

- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на Европейский патент ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT P 100;

- сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;

- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, кватернизованные или нет, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием “GAFQUAT”, как, например, “GAFQUAT® 734” или “GAFQUAT® 755”, или же продукты, называемые “COPOLYMER 845, 958 и 937”. Эти полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573;

- терполимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX® VC 713;

- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE® CC 10; и

- кватернизованные сополимеры винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием “GAFQUAT® HS 100”;

(2) производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, которые описаны в патенте Франции 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями “JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) или “LR” (LR 400, LR 30М). Эти полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с замещенным триметиламмониевой группой эпоксидом;

(3) катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый четвертичный аммониевый мономер, описанные, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, как гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привита, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопропилтриметиламмониевая, диметилдиаллиламмониевая соль. Имеющимися в продаже продуктами, отвечающими этому определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием “Celquat® L 200” и “Celquat® H 100”;

(4) катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах США 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные 2,3-эпоксипропилтриметиламмониевой солью (например, хлоридом).

Такие продукты выпускаются, в частности, фирмой MEYHALL под товарными названиями JAGUAR® C 13 S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® C 17 или JAGUAR® C 162;

(5) полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах Франции 2162025 и 2280361;

(6) водорастворимые полиаминоамиды, получаемые, в частности, путем поликонденсации соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкилбисгалогенида или с помощью олигомера, получающегося в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, алкилбисгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или они включают одну или несколько кватернизованных третичных аминогрупп. Такие полимеры, в частности, описаны в патентах Франции 2252840 и 2368508;

(7) производные полиаминоамидов, получаемые в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, сополимеры адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал включает 1-4 атома углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие сополимеры описаны, в частности, в патенте Франции 1583363.

Из этих производных можно. в частности, назвать сополимеры адипиновой кислоты и

диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые фирмой Sandoz под названием “Cartaretine® F, F4 или F 8”;

(8) полимеры, получаемые путем реакции полиалкиленполиамина, включающего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода, причем молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8:1 до 1,4:1; полученный в результате полиаминоамид вводят во взаимодействие с эпихлоргидрином в молярном отношении эпихлоргидрина ко вторичной аминогруппе полиаминоамида, составляющем от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа, в частности, выпускаются фирмой Hercules Inc. под названием “Hercosett® 57” или же фирмой Hercules под названием “PD 170” или “Delsette® 101” в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина;

(9) циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, включающие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (V) или (VI)

в которых k и t равны 0 или 1, причем сумма (k+t) равна 1; R₉ означает атом водорода или метил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, означают алкил с 1-8 атомами углерода, гидроксиалкил, в котором алкильная часть предпочтительно содержит 1-5 атомов углерода, амидо(низший алкил) (с 1-4 атомами углерода), или R₇ и R₈ вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут означать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, предпочтительно означают алкил с 1-4 атомами углерода; Y- означает анион, такой как бромид-, хлорид-, ацетат-, борат-, цитрат-, тартрат-, бисульфат-, бисульфит-, сульфат-, фосфатанион. Эти полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Из вышеуказанных полимеров в частности, можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Calgon под названием “Merquat® 100” (и его гомологи с небольшой среднемассовой молекулярной массой), и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием “MERQUAT® 550”;

(10) полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VII)

в которой:

R₁₀, R₁₁, R ₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ , вместе или раздельно, с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от атома азота, или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный цианогруппой, сложноэфирной группой, ацилом, амидогруппой или группой -СО-О-R₁₄ -D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ означает алкиленовую группу и D означает четвертичную аммониевую группу;

А ₁ и В₁ означают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с основной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидо- или сложноэфирных групп; и

Х- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;

А₁, R₁₀ и R₁₂ вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если А₁ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, В₁ также может означать группу (СН₂) _n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой n означает 1-100 и предпочтительно 1-50, и D означает:

а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул: -(СН₂-СН₂-О)_х-СН ₂-СН₂-; -[CH₂-CH(CH₃)-O] _y-CH₂-CH(CH₃)-, где x и у означают целое число 1-4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации, или любое число 1-4, означающее среднюю степень полимеризации;

b) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого как производное пиперазина;

с) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал -СН₂-СН₂-S-S-CH ₂-CH₂-;

d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Х- предпочтительно означает анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, обычно составляющую 1000-100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

В особенности, можно использовать полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (VIII):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алкил или гидроксиалкил примерно с 1-4 атомами углерода; n и р означают целые числа примерно от 2 до 20; и Х- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;

(11) четвертичные полиаммониевые полимеры, образованные звеньями формулы (IX)

в которой р означает целое число, составляющее примерно от 1 до 6; D может быть равно нулю или может означать группу -(СН₂)_r-CO-, в которой r означает число, равное 4 или 7; Х- означает анион.

Такие полимеры могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4157388, 4702906, 4719282. Они, в частности, описаны в заявке на Европейский патент ЕР-А-122324.

Из них можно, например, назвать продукты “Mirapol® A 15”, “Mirapol® AD1”, “Mirapol® AZ 1” и “Mirapol® 175”, выпускаемые фирмой Miranol;

(12) кватернизованные поливинилпирролидоны и кватернизованные поливинилимидазолы, такие как, например, продукты, выпускаемые фирмой BASF под названиями Luviquat® FC 905, FC 550 и FC 370;

(13) полиамины, как Polyquart® H, выпускаемый фирмой HENKEL, находящийся под названием “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE” в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA);

(14) сшитые полимеры метакрилоилокси-(С₁ -С₄)-алкилтри[(C₁-C₄)-алкил]аммониевых солей, такие как полимеры, получаемые путем гомополимеризации кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата или путем сополимеризации акриламида с кватернизованным с помощью метилхлорида диметиламиноэтилметакрилатом, причем после гомо- или сополимеризации следует сшивка с помощью соединения с этиленовой связью, в частности, с помощью метилен-бис-акриламида. в частности, можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (в массовом соотношении 20:80) в форме дисперсии, содержащей 50 масс.% вышеуказанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается фирмой ALLIED COLLOIDS под названием “SALCARE® SC 92”. Также можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида в форме дисперсии, содержащей около 50 масс.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии выпускаются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями “SALCARE® SC 95” и “SALCARE® SC 96”.

Используемыми в рамках изобретения другими катионными полимерами являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины; содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья полимеры; конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина; кватернизованные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, применяют предпочтительно полимеры семейств (1), (9), (10), (11) и (14) и еще более предпочтительно полимеры с повторяющимися звеньями следующих формул (W) и (U):

и, в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет 9500-9900;

и, в частности, те из них, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет около 1200.

Концентрация катионного полимера в композиции согласно настоящему изобретению может составлять 0,01-10 масс.%, предпочтительно 0,05-5 масс.% и еще более предпочтительно 0,1-3 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Амфотерные полимеры

Используемые согласно настоящему изобретению амфотерные полимеры могут быть выбраны среди полимеров, включающих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, включающего по меньшей мере один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера с кислотным характером, включающего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или же К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов; К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по меньшей мере одна из аминогрупп содержит карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную через посредство углеводородного радикала, или же К и М составляют часть полимерной цепи со звеном этилен-,-дикарбоновой кислоты, одна из карбоксильных групп которой введена во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп,

в частности, предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие приведенному выше определению, выбирают среди следующих полимеров:

(1) полимеры, получаемые в результате сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения с карбоксильной группой, такого как, в частности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, -хлоракриловая кислота, и основного мономера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основной атом, такого как, в частности, диалкиламиноалкилметакрилаты и -акрилаты, диалкиламиноалкилметакриламиды и -акриламиды. Такие соединения описаны в патенте США 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия и акриламидопропилтриметиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой HENKEL под названием POLYQUART KE 3033.

Винильным соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, такая как диметилдиаллиламмонийхлорид. Сополимеры акриловой кислоты и этого последнего мономера предлагаются фирмой CALGON под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330;

(2) полимеры, включающие звенья, происходящие:

а) от по меньшей мере одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкилом;

b) от по меньшей мере одного сомономера с кислотным характером, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и

с) от по меньшей мере одного основного сомономера, такого как эфиры с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами в качестве заместителей акриловой и метакриловой кислот и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.

В особенности, предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой соединения, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и, в частности, N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Сомономеры с кислотным характером выбирают, в частности, среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также сложных (С₁-С₄)-алкиловых моноэфиров малеиновой, или фумаровой кислот или малеинового, или фумарового ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтилметакрилат, бутиламиноэтилметакрилат, N,N’-диметиламиноэтилметакрилат, N-трет-бутиламиноэтилметакрилат. Предпочтительно используют сополимеры, называемые в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.) как сополимер октилакриламид/акрилаты/бутиламиноэтилметакрилат, такие как продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47;

(3) сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, происходящие от полиаминоамидов общей формулы (Х):

в которой R₁₉ означает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с этиленовой связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода этих кислот или радикала, образующегося в результате реакции присоединения любой из вышеуказанных кислот с амином с двумя первичными или двумя вторичными аминогруппами, и Z означает радикал полиалкиленполиамина с двумя первичными, одной или двумя вторичными аминогруппами и предпочтительно означает:

а) в количествах 60-100 мол.%, радикал формулы (ХI):

где х=2 и р=2 или 3, или же х=3 и р=2; причем этот радикал происходит от диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;

b) в количествах 0-40 мол.%, радикал вышеприведенной формулы (XI), в котором х=2 и р=1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина:

с) в количествах 0-20 мол.%, радикал -NH-(CH₂ )₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина;

причем эти полиаминоамины сшиты путем добавления бифункционального сшивающего агента, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, производных с двумя ненасыщенными связями, с помощью 0,025-0,35 моль сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы путем воздействия акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислот