Антиперспирантная композиция

Антиперспирантная композиция

Реферат

 

Изобретение относится к области косметологии и касается антиперспирантной композиции. Композиция антиперспиранта представляет собой структурированную эмульсию дисперсионной среды, содержащей не смешиваемый с водой жидкий носитель и структурообразователь, и дисперсной фазы, которая является раствором активного антиперспирантного соединения в воде или в смеси воды и водорастворимого растворителя. Структурообразователь представляет собой полностью или частично этерифицированный сахарид. Композиции дают малозаметное отложение при нанесении на кожу или при попадании на одежду. 4 н. и 20 з.п. ф-лы, 10 табл.

Техническая область изобретения

Данное изобретение относится к композициям антиперспирантов с твердостью, достаточной для длительного сохранения их формы. Обычной формой таких композиций является косметический карандаш.

Предпосылки изобретения

Антиперспирантные композиции местного применения широко используются по всему миру для устранения или снижения до минимума появления у пользователей влажных пятен на коже, особенно в области подмышек. Антиперспирантные препараты в зависимости от индивидуальных предпочтений потребителей применялись с использованием различных аппликаторов, включая аэрозоли, шариковые упаковки, пульверизаторы, косметические карандаши и так называемые грибовидные аппликаторы, которые используются для наложения препаратов в виде кремов. В некоторых странах особенно популярны косметические карандаши. Термин “косметический карандаш” (или просто “карандаш”) традиционно относится к куску твердого на вид материала, который обычно помещен внутри распределяющей емкости и который сохраняет свою структурную целостность и форму в процессе применения. Когда концом такого карандаша проводится линия на поверхности кожи, пленка композиции карандаша переносится на поверхность кожи. Хотя карандаш имеет вид твердого изделия, способного сохранять свою форму в течение некоторого периода времени, само вещество обычно содержит структурированную жидкую фазу, так что пленка композиции легко переносится из карандаша на другую поверхность при соприкосновении с ней. Ранее термин “карандаш” свободно применялся к твердым веществам мягкой консистенции (soft solids), которые имеют твердую форму при хранении, но становятся текучими под действием небольшого давления или усилия сдвига, так что при применении они могут выдавливаться через отверстие или отверстия на поверхность распределения.

Антиперспирантные карандаши изготавливались из композиций различных типов. Суспензионные карандаши (suspension stick) содержат частицы активного антиперспирантного соединения, суспендированные в структурированном носителе, который может быть в значительной степени обезвожен. Карандаши-растворы (solution sticks) содержат активное антиперспирантное соединение, растворенное в структурированном носителе, который является полярным и может быть водным или может быть получен на основе неводного полярного растворителя, такого как этанол. Третьей формой карандаша является эмульсия двух фаз, в которой дисперсионная среда является структурированной так, что композиция способна сохранять свою форму, причем активное антиперспирантное соединение растворено в более полярной из двух присутствующих фаз. В некоторых эмульсионных карандашах активное антиперспирантное соединение растворено в водной дисперсной фазе, поэтому такая композиция может быть отнесена к эмульсиям типа “вода в масле”. Деление на суспензии, эмульсии и растворы может применяться как к твердым жестким композициям, так и к твердым композициям мягкой консистенции.

В научной литературе большое количество работ посвящено структурированию или повышению вязкости композиций антиперспирантов, что часто достигается путем использования некоторых видов загустителей в качестве компонента композиции.

Обычно на практике для структурирования карандашей использовалось введение в композицию жирного спирта и/или воска. Карандаши, структурированные жирным спиртом или воском, при нанесении на кожу человека имели тенденцию оставлять визуально различимые белые отложения (следы). Эти отложения могут также переноситься на одежду при соприкосновении ее с кожей, и потребитель может, например, обнаружить белые пятна на пройме своей одежды без рукавов.

В литературе было несколько работ, описывающих композиции карандашей-антиперспирантов, в которых структурирование карандаша, сохраняющего свою форму, осуществлялось без применения жирного спирта или воска. В некоторых из указанных работ содержится упоминание, что образования белых отложений не происходит.

Структурирование карандаша введением полимерного загустителя описано в ряде документов, в том числе в патенте США №5500209, патенте США №5783657 и международной публикации WO 99/06473.

Классом полимеров, которые использовались в данном способе, являются полиамиды. Такие композиции имеют тенденцию проявления слабой чувствительности у потребителей и дают заметное ощущение липкости или клейкости при применении.

В некоторых случаях структурирование достигалось введением структурообразующего вещества (которое также называется гелеобразующим агентом или гелеобразователем), которое вызывает превращение жидкости в гель при охлаждении после нагревания до повышенной температуры. Образование геля протекает как экзотермический процесс в интервале температур, который называется температурой гелеобразования; при повторном нагревании плавление геля протекает как эндотермический процесс в пределах данного интервала температуры. Такие гели могут разрушаться под действием усилия сдвига и не восстанавливают свою структуру в течение длительного времени, если при этом они не подвергаются повторному плавлению, хотя может наблюдаться незначительное частичное восстановление.

Некоторые из работ предшествующего уровня относились к карандашам-антиперспирантам, которые содержат активное антиперспирантное соединение в твердой форме в виде суспензии. Так, в патенте США US-A-5480637 описывается получение карандаша-антиперспиранта, в котором суспензия твердого инкапсулированного хлоргидрата алюминия, диспергированная в силиконовом масле, желатинирована 12-гидроксистеариновой кислотой, используемой в сочетании с небольшим количеством алкилметилсилоксанового полимера. Композиции, описанные в патентах США US-A05492691, US-A-5455026 и в Европейском патенте ЕР-А-616842 в некоторой степени аналогичны, но в них не требуется применение силоксанового полимера.

В патенте США US-A-5429816 описывается карандаш-антиперспирант, в котором активное твердое антиперспирантное соединение диспергировано в смесевом носителе, состоящем из силиконового и другого масла, карандаш желатинирован 12-гидроксистеариновой кислотой, используемой совместно с амидом н-ациламинокислоты. Отмечается, что отложение на коже представляет собой слабо различимый осадок, а не белое непрозрачное отложение. В ряде других публикаций приведены описания аналогичных суспензионных карандашей, структурированных данными веществами.

В патенте США US-A-49498578 описываются прозрачные карандаши-антиперспиранты, полученные в виде эмульсий, в которых водная фаза включает значительную долю неионного поверхностно-активного вещества, а также воду и растворенное активное антиперспирантное вещество.

Композиции с высокой вязкостью, но без гелеобразующего или структурообразующего агента, описаны также в патентах США №№4673570 и 5587153. Считается, что данные композиции принимают форму кремов или мягких гелей, которые выдавливаются пользователем из подходящей упаковки.

В некоторых документах предшествующего уровня описываются композиции, в которых присутствуют две фазы в виде эмульсии, или описываются способы, в которых две фазы приготавливаются раздельно и затем смешиваются. Например, в патенте США № 4722835 описывается введение дибензилмоносорбитолацеталя (DBMSA) в карандаши, полученные смешиванием двух фаз, где одна фаза содержит полярный растворитель, пропиленкарбонат и DBMSA в качестве гелеобразующего компонента, в то время как в другой фазе значительную долю составляет безводный этанол, в котором растворено активное антиперспирантное соединение.

В патентах США №№4265878, 4725431, 4719103 и 4704271 описываются композиции карандашей-антиперспирантов, в которых водный раствор активного антиперспирантного соединения диспергирован в гидрофобной дисперсионной среде, состоящей из углеводорода или силиконового масла. Данная гидрофобная дисперсионная среда структурирована для получения твердого карандаша введением значительного количества воскообразного вещества, такого как стеариловый спирт или спермацетовый воск.

В патенте США №4822602 в качестве примера описывается композиция, структурированная стеаратом натрия, который ограничивает выбор активного антиперспирантного соединения нетрадиционным активным веществом, которое не осаждается в виде нерастворимой соли при соприкосновении со стеаратом, но является низкоэффективным. Стеарат натрия вызывает фазовый переход смешивающегося с водой компонента. Карандаш, полученный в соответствии с данным примером, как установлено, дает неприятное липкое ощущение при применении.

В патентах США №№4719102, 4725430, 5200174 и 5346694 все описывают карандаши, полученные смешиванием двух фаз, которые содержат значительное количество полярного растворителя. Одна фаза содержит DBMAS или аналогичное соединение в качестве структурообразующего вещества, в то время как другая фаза содержит активное антиперспирантное вещество, растворенное в спиртовом растворе с небольшим количеством воды. Спиртовая фаза обычно содержит этанол или смесь этанола и пропиленгликоля.

В патенте США US-A-5455026 (Bahr) описываются и приводятся примеры гелей из силиконового масла, содержащих 12-гидроксистеариновую кислоту - зачастую в довольно небольших количествах - в сочетании с частицами активного антиперспиратного соединения. Дополнительной возможностью, которая упоминается, но в примерах нигде не приводится, является то, что активное антиперспирантное вещество может присутствовать в растворе в органическом растворителе. Этанол и пропиленгликоль упоминаются в качестве возможных растворителей. В данном документе указывается, что прозрачные гели могут быть получены доведением значения показателя преломления антиперспиранта до величины, близкой к показателю преломления силиконового масла.

Получение карандаша, который содержит значительные количества полярного органического растворителя, связано с некоторыми неудобствами. Если полярный растворитель является летучим, таким как этанол, карандаш при применении дает ощущение прохлады. Некоторое ощущение прохлады может быть желательно, но слишком значительное оно, несомненно, может быть неприемлемо для потребителей. Полярные, но менее летучие растворители такие, как несмешиваемые с водой диолы, имеют тенденцию придавать карандашу ощущение липкости при соприкосновении и, следовательно, придают ощущение липкости и “тягучести” при нанесении на кожу.

Хотя в некоторых из упомянутых выше документов и описываются эмульсионные карандаши, рынок их избегает. Карандаши-антиперспиранты, которыми в настоящее время располагает рынок, представляют собой либо суспензионные карандаши, в которых активное антиперспирантное соединение диспергировано в виде микрочастиц, либо карандаши, относящиеся к растворам, в которых активное антиперспирантное соединение растворено в структурированной единственной фазе, они могут быть прозрачными, но имеют тенденцию придавать ощучение липкости или тягучести при нанесении на кожу.

Амиды жирных ациламинокислот, 12-гидроксистеариновая кислота и дибензилиденсорбитол являются примерами соединений, которые способны образовывать гель и, следовательно, структурировать, по меньшей мере, некоторые гидрофобные, не смешивающиеся с водой органические жидкости, хотя дибензилиденсорбитол не будет структурировать органическую жидкость, если присутствует кислотная водная фаза, поскольку будет быстро гидролизоваться. Предполагается, что они действуют посредством образования сети из волокон, которые, как оказывается, являются разветвленными или взаимно связанными, и которые распространяются по всей жидкости и, таким образом, придают ей твердость. Когда гель плавится, эти волокна растворяются в жидкости.

Краткое описание изобретения

Данное изобретение относится к композициям антиперспирантов, представляющим собой структурированные эмульсии, в которых дисперсионная среда является гидрофобной, а дисперсная фаза является более полярной и представляет собой раствор активного антиперспирантного соединения в водном растворителе.

Было установлено, что такие композиции могут структурироваться с помощью одного или нескольких веществ, которые образуют сеть из волокон в гидрофобной дисперсионной среде.

Такие композиции обладают тем преимуществом, что отложение на коже или одежде, на которую могут случайно попадать, является незаметным в отличие от очень заметных непрозрачных отложений из некоторых известных композиций.

Подбором соответствующих материалов и соотношений могут быть достигнуты и другие преимущества, а именно:

- удовлетворительная твердость композиции,

- удовлетворительное чувственное восприятие потребителем при нанесении на кожу.

В соответствии с первым аспектом, изобретение предоставляет антиперспирантную композицию, которая представляет собой структурированную эмульсию, включающую:

i) от 15 до 75 мас.% дисперсной среды, содержащей жидкий, не смешиваемый с водой носитель и, по меньшей мере, один гелеобразующий структурообразователь,

ii) от 25 до 85 мас.% дисперсной фазы, которая представляет собой раствор активного антиперспирантного соединения в воде, необязательно, содержащий водорастворимый растворитель, где указанный, по меньшей мере, один структурообразователь имеет молекулярную массу менее 10000, обеспечивает в жидком носителе образование сети из волокон и присутствует в количестве, которое составляет от 1 до 20 мас.%, предпочтительно от 1 до 15 мас.% композиции антиперспиранта.

Структурообразователь служит для желатинирования дисперсионной среды, придавая ей повышенную вязкость или даже твердость. При применении в достаточном количестве, но не превышающем 15% общей массы композиции, он способен структурировать композицию с получением твердости, достаточной для сохранения ею своей формы в течение, по меньшей мере, ограниченного периода времени.

Предполагается, что волокна или нити структурообразователя существуют в виде сети, распространяющейся по всей не смешивающейся с водой дисперсионной среде. Такие волокна или нити, как оказывается, являются разветвленными или взаимно связанными. При нагревании геля до температуры его плавления нити структурообразователя растворяются в жидкой фазе.

Предпочтительными в данном изобретении являются композиции, которые обладают твердостью, достаточной, чтобы рассматриваться как плотные твердые вещества (firm solids). Твердость таких композиций может быть измерена с помощью пенетрометра способом, который далее будет описан более подробно.

Для получения хороших сенсорных свойств при применении, предпочтительно включать в не смешиваемый с водой жидкий носитель силиконовое масло. Количество силиконового масла может составлять, по меньшей мере, 10% от массы композиции и/или, по меньшей мере, 40% от массы не смешивающегося с водой жидкого носителя.

Этанол при нанесении на кожу оказывает охлаждающее действие, поскольку является очень летучим. Предпочтительно, содержание этанола или любого другого одноатомного спирта с давлением паров свыше 1,3 кПа (10 мм Нg) составляет не более 15%, лучше - не более 8%, массы композиции.

Жирные спирты, которые являются твердыми при комнатной температуре, такие как стеариловый спирт, приводят к получению непрозрачных белых отложений и, предпочтительно, сохраняются в низкой концентрации или исключаются из композиции.

К важному усовершенствованию данного изобретения относится то, что карандаши, которые могут быть получены, имеют прозрачный или полупрозрачный внешний вид, что дает два преимущества. Это позволяет избежать появления видимых отложений на коже и также позволяет потребителю отличить такой след, если он появится, от самого карандаша, как такового.

Было установлено, что композиции данного изобретения, которые представляют собой новые прозрачные или полупрозрачные эмульсии, могут быть получены при приготовлении композиции с учетом двух критериев. Первый критерий состоит в том, что дисперсная фаза и дисперсионная среда (состоящая из не смешиваемого с водой жидкого носителя и структурообразователя) должны быть приготовлены так, чтобы их показатели преломления были близки по значению. Показатель преломления дисперсионной среды должен быть близок к показателю преломления не смешиваемого с водой жидкого носителя в ней. Для достижения хорошего прохождения света через композицию показатель преломления не смешиваемой с водой дисперсионной среды и показатель преломления дисперсной фазы должны подбираться так, чтобы их отличие находилось в пределах 0,003 единиц, предпочтительно, 0,002 единиц.

Второй критерий состоит в том, что подобранные показатели преломления двух этих фаз должны быть приблизительно сравнимы с показателем преломления структурообразователя. Необходимая близость подбора будет зависеть от используемого структурообразователя. Показатель преломления структурообразователя может определяться с помощью экспериментальных композиций, как подробнее описано ниже. Такое исследование будет также показывать, насколько близко показатель преломления жидкости должен быть подобран к показателю преломления структурообразователя.

Композиция данного изобретения обычно должна поступать в продажу в емкости, с помощью которой она может наноситься во время применения. Эта емкость может быть емкостью стандартного типа.

Таким образом, в соответствии со вторым аспектом, данное изобретение предоставляет антиперспирантное изделие, включающее распределяющую емкость, имеющую, по меньшей мере, одно отверстие для доставки содержимого, устройства нагнетания содержимого емкости к указанному отверстию или отверстиям и находящуюся в емкости композицию согласно первому аспекту. Предпочтительным является то, что композиция данного изобретения является достаточно ригидной для того, чтобы изготавливаться как косметическое изделие в виде карандаша в распределяющей емкости, имеющей открытый конец, на котором концевая часть карандаша композиции открыта для использования.

Композиции данного изобретения могут быть получены способами, в соответствии с которыми эмульсию получают при повышенной температуре и дают ей охладиться, создавая тем самым условия для образования геля в дисперсионной среде.

Таким образом, в соответствии с третьим аспектом, данное изобретение предоставляет способ получения композиции антиперспиранта согласно первому аспекту данного изобретения, включающий, не обязательно в каком-то порядке, следующие стадии:

- введение структурообразователя в не смешиваемый с водой жидкий носитель;

- смешивание жидкого носителя с жидкой дисперной фазой, которая представляет собой раствор активного антиперспирантного соединения в воде, необязательно в смеси с водорастворимым растворителем;

- нагревание жидкого носителя или содержащей его смеси до повышенной температуры, при которой структурообразователь является растворимым в не смешиваемом с водой жидком носителе; и затем

- введение смеси в форму, которая предпочтительно представляет собой распределяющую емкость, и затем

- охлаждение или самопроизвольное охлаждение смеси до температуры, при которой она густеет или затвердевает.

В соответствии с четвертым аспектом, данное изобретение предоставляет способ профилактики или снижения потообразования на коже человека, включающий местное нанесение на кожу композиции согласно первому аспекту данного изобретения, включающую активное антиперспирантное соединение, не смешиваемый с водой жидкий носитель и структурообразователь.

Подробное описание изобретения и предпочтительные варианты воплощения

Как указано выше, композиция содержит водный раствор активного антиперспирантного соединения, эмульгированный в масляном носителе, содержащем структурообразующий компонент.

Вещества, которые могут использоваться для получения различных частей композиции, будут описаны ниже вместе с возможностями и предпочтениями.

Структурообразователь

Известно, что многие органические соединения обладают способностью желатинировать гидрофобные органические жидкости, такие как не смешиваемые с водой углеводороды и/или силиконовые масла, посредством образования сетки из волокон или нитей, которые протягиваются через жидкость, превращая, таким образом, жидкость в гель. Такие вещества обычно являются неполимерными веществами, причем скорее являются мономерами или димерами с молекулярной массой менее 10000, чем полимерами с более чем 8 повторяющимися мономерными звеньями или с молекулярной массой выше 10000.

Вещества с такими свойствами описаны в публикации Terech and Weiss, "Low molecular Mass Gelators of Organic Liquids and the Properties of their Gels", Chem.Rev., 97, 3133-3159 [1997] и в публикации Terech, Chapter 8, "Low-molecular weight Organogelators" of the book "Spesialist surfactants", ed. by I.D. Robb, Blackie Academic Professional, 1997.

Структурообразователи, применимые в данном изобретении, характеризуются следующими свойствами:

- они способны превращать в гель (желатинировать) органическую жидкость в отсутствие любой дисперсной фазы;

- структурированные жидкости могут быть получены охлаждением от повышенной температуры, при которой структурообразователь находился в растворе в жидкости, причем этот раствор является подвижным и способен подвергаться разливу;

- структурированная жидкость становится более подвижной, если подвергается усилию сдвига или нагрузке;

- структура не восстанавливается самопроизвольно в течение 24 часов, если жидкость, подвергнутая действию усилия сдвига, оставлена при комнатной температуре, даже если и может наблюдаться небольшое частичное восстановление;

- структура может быть восстановлена посредством повторного нагревания до температуры, при которой структурообразователь находится в растворе в жидкости, и охлаждения до комнатной температуры.

Оказывается, что действие таких структурообразователей обусловлено взаимодействиями, которые являются постоянными, если не разрушаются под действием усилия сдвига или нагревания. Такие структурообразователи действуют посредством образования сетки из нитей или волокон, распространяющихся внутри желатинированной жидкости. В некоторых случаях такие волокна можно наблюдать под электронным микроскопом, хотя в других случаях наблюдать волокна, которые, как полагают, присутствуют, невозможно ввиду трудности практического получения подходящего образца. Волокна в геле, в тех случаях, когда их можно увидеть, обычно являются тонкими (диаметр менее 0,5 мкм, а зачастую менее 0,2 мкм) и, как оказывается, имеют множество разветвлений и взаимосвязей.

Если эти волокна являются кристаллическими, они могут быть или могут не быть такими же полиморфами, как макроскопические кристаллы, полученные традиционной кристаллизацией из раствора.

Хорошо известным веществом, используемым для получения таких гелей, является 12-гидроксистеариновая кислота, которая описана в публикации Terech et al., "Organogels and Aerogels of Racemic and Chiral 12-hydroxy octadecanoic Acid", Langmuir Vol.10, 3406-3418, 1994. Это вещество коммерчески доступно от Ajinomoto, а также от Caschem.

Заявка США US-A-5750096 является одной из нескольких публикаций, в которых говорится, что желатинирование может быть вызвано применением сложных эфиров или амидов 12-гидроксистеариновой кислоты. Спирт, используемый для получения такого эфира, или амин, используемый для получения такого амида, могут содержать алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу, включающую до 22 атомов углерода. Если группа является алифатической, она предпочтительно содержит, по меньшей мере, три атома углерода. Циклоалифатическая группа предпочтительно содержит, по меньшей мере, пять атомов углерода и может представлять собой фиксированную кольцевую систему, такую как адамантил.

Известно также применение амидов и сложных эфиров N-ациламинокислот для структурирования жидкостей. Было установлено, что их структурообразующее действие обусловлено образованием волокнистых сеток. Они описаны в патенте США №3969087. Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты коммерчески доступен от Ajinomoto под названием GP-1.

Другими материалами, которые были описаны в качестве гелеобразующих компонентов, являются амид-производные ди- и триосновных карбоновых кислот, которые описаны в WO 98/27954, в частности, алкил-N,N’-диалкилсукцинамиды.

Желательно, чтобы структурообразующее(ие) вещество(а) не включали группы карбоновых кислот, которые могут взаимодействовать с обычными антиперспирантами, которые представляют собой соли кислот в растворе и образуют осадок нерастворимой соли алюминия или циркония.

Желательно также, чтобы структурообразующее(ие) вещество(а) не содержали любых функциональных групп, которые могут гидролизоваться в воде в кислотной среде.

По этим причинам интерес представляют амиды N-ациламинокислот, амиды 12-гидроксистеариновой кислоты и упомянутые выше сукцинамиды.

Новый структурообразователь, который является предметом параллельно патентуемой заявки, проходящей экспертизу, представляет собой сочетание стерина и сложного эфира стерина.

В предпочтительной форме стерин соответствует любой из двух следующих формул:

в которых R представляет собой алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу, предпочтительно линейную или разветвленную алифатическую насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу. R желательно содержит от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 14 атомов углерода.

Особенно приемлемым для применения является -ситостерин, кампестерин, холестерин или его гидрированное производное, такое как дигидрохолестерин, или смеси этих двух или нескольких компонентов. Особенно предпочтительным стерином является -ситостерин.

Предпочтительным сложным эфиром стерина является оризанол, называемый иногда -оризанолом, который содержит вещество, соответствующее следующей формуле:

Стерин и сложный эфир стерина используются в мольном соотношении, которое обычно выбрано в интервале от 10:1 до 1:10, в частности, от 6:1 до 1:4 и, предпочтительно, в интервале значений от 3:1 до 1:2. Применение двух системных компонентов с мольным соотношением в пределах такого интервала значений и, особенно, в предпочтительном интервале значений, способствует совместному распределению компонентов и, следовательно, способствует образованию сети, которая способна структурировать композицию.

Другим новым структурообразователем, который составляет предмет параллельно патентуемой, проходящей экспертизу заявки и может использоваться в настоящем изобретении, является сложный эфир целлобиозы и жирной кислоты, предпочтительно содержащий от 6 до 13 атомов углерода, особенно предпочтительно, от 8 до 10 или 11 атомов углерода. Предпочтительно, целлобиоза является полностью или почти полностью этерифицировнной и находится в -аномерной ( -anomeric) форме.

Структура такого соединения в его -аномерной форме представляет собой:

где R представляет собой алкильную или алкенильную цепь, содержащую от 5 до 12 атомов углерода, так что алцильная группа содержит от 6 до 13 атомов углерода. Особенно предпочтительные ацильные группы включают линейную алкильную цепь, содержащую от 7 до 10 атомов углерода и, таким образом, представляют собой октаноил, нонаноил, деканоил или ундеканоил.

Ацильные группы могут содержать смесь цепей различной длины, но предпочтительно, что они аналогичны по размеру и структуре. Таким образом, предпочтительно, чтобы все ацильные группы являлись алифатическими и, по меньшей мере, 90% ацильных групп имели цепи длиной в таком интервале, чтобы более короткие и более длинные цепи отличались не более чем на два атома углерода, то есть имели длину в интервале от m-1 до m+1 атомов углерода, где m - значение в интервале от 7 до 10 или до 11. Коммерчески доступные источники для этих ацильных групп, вероятно, включают небольшой процент ацильных групп, которые отличаются от большинства и могут иметь скорее разветвленную, чем линейную цепь. Таким образом, вероятно, что более 90%, но менее 100% ацильных групп будут отвечать нужному критерию длин цепей в интервале от m-1 до m+1 атомов углерода.

Линейные алифатические ацильные группы могут быть получены из природных источников, и в этом случае количество атомов углерода в ацильной группе, вероятно, будет четным числом, или могут быть получены синтетическим способом из нефти, используемой в качестве сырья, и в этом случае могут быть получены цепи как с четным, так и с нечетным количеством атомов углерода.

Синтетические способы этерификации сахаридов хорошо известны. Этерификация целлобиозы описана в публикации Takada et al., Liquid Crystals, (1995), Volume 19, pages 441-448. В этой статье описывается методика получения альфа-аномеров окта-алканоатов целлобиозы этерификацией -целлобиозы с использованием алкановой кислоты в сочетании с трифторуксусным ангидридом.

Дополнительные материалы, применимые в качестве структурообразователей (которые также являются предметом параллельно патентуемой заявки, проходящей экспертизу), имеют следующую общую структуру (Т1):

где Y и Y¹ независимо представляют собой -СН ₂- или >СО;

Q и Q¹ каждый представляют собой углеводородную группу, включающую, по меньшей мере, 6 атомов углерода, и

m принимает значения от 2 до 4, предпочтительно равно 2.

Предпочтительно, чтобы m равнялось 2 и чтобы структурообразователи соответствовали общей формуле (Т2):

Группы Y и Y¹ обычно будут идентичными, то есть обе представляют собой метилен или обе представляют собой карбонил. Группы Q и Q¹ могут не быть одинаковыми, но зачастую будут идентичны друг другу.

В формуле Т2, приведенной выше, если Y и Y¹ представляют собой метиленовые группы, соединение является производным треитола, который представляет собой 1,2,3,4-тетрагидроксибутан, в то время как если m равно 2 и Y и Y¹ представляют собой карбонильные группы, соединение является сложным диэфиром винной кислоты, которая представляет собой 2,3-дигидроксибутан-1,4-дионовую кислоту.

Предпочтительно, каждая группа Q и Q¹ содержит ароматическое ядро, которое может быть фенилом или, менее предпочтительно, некоторой другой ароматической группой. Следовательно, Q и Q ¹ могут представлять собой группы формулы

Аr-(СН ₂)_n-,

где Аr представляет собой ароматическое ядро, то есть фенил или замещенный фенил, и n принимает значения от 0 до 10.

Ароматическое ядро (Аr) предпочтительно является незамещенным или замещенным одним или несколькими заместителями, выбранными из алкила, алкилоксигруппы, гидроксильной группы, галогена или нитрогруппы.

Один заместитель может представлять собой алкильную или алкилоксигруппу с длинной алкильной цепью. Таким образом, предпочтительные структурообразователи могут соответствовать формуле

где

n принимает значения от 0 до 10, предпочтительно от 0 до 3, более предпочтительно 1, 2 или 3;

Y=-CH ₂- или >С=О;

X₁=H, Cl, Br, F, ОН, NO ₂, O-R или R, где R представляет собой алифатическую углеводородную цепь, содержащую от 1 до 18 атомов углерода;

X₂-X₅ каждый независимо представляет собой H, Cl, Br, F, ОН, NO₂, ОСН₃ или СН ₃.

В формулах, приведенных выше, центральные атомы углерода, которые несут гидроксильные группы, представляют собой хиральные центры. Таким образом, если m=2, Y и Y¹ являются одинаковыми и Q и Q¹ являются одинаковыми, соединения будут существовать в виде R,R и S,S оптически активных форм, а также в виде оптически неактивной R,S-формы. Предпочтительно, могут использоваться оптически активные R,R- или S,S-формы или смесь этих форм, которая может быть рацемической смесью.

Соединения общих формул Т1 и Т2 являются коммерчески доступными. Кроме того, методы синтеза этих соединений описывались в научной литературе, где соединения использовались в качестве промежуточных продуктов для целей, не связанных с данным изобретением. Таким образом, методы синтеза производных треитола могут быть найдены в следующих публикациях:

Kataky et al., J.Chem.Soc. Perkin Trans, vol.2, page 321 [1990];

Tamoto et al., Tetrahedron, Vol.40, page 4617 [1984], и

Curtis et al., J.C.S. Perkin I, Vol.15, page 1756 [1977].

Способы получения сложных эфиров винной кислоты описаны в следующих публикациях:

Нu et al., J.Am.Chem.Soc., Vol.118, 4550 [1996] и

Bishop et al., J.Org.Chem., Vol.56, 5079 [1991].

Количество структурообразователя в эмульсионной композиции данного изобретения, вероятно, должно составлять до 25% или 30% от массы дисперсионной среды, более вероятно, от 1% или 2% до 16% или 20% от массы этой фазы. В приведенных ниже примерах обычно используются количества от 4,8% и выше, но не превышающие 16%. Из расчета на массу всей композиции это количество составляет от 1% до 20%, возможно от 1 до 12% или 15%.

Если структурообразователь представляет собой смесь двух веществ или если совместно используются два структурообразователя, то указанные выше проценты относятся к общему количеству структурообразователя.

Жидкий носитель

Не смешиваемый с водой жидкий носитель в дисперсионной среде включает одно вещество или смесь веществ, которые являются относительно гидрофобными, чтобы быть не смешивающимися в воде. Некоторое количество гидрофильной жидкости может быть включено в носитель при условии, что весь жидкий смесевой носитель является не смешиваемым с водой. Как правило, будет желательно, чтобы этот носитель представлял собой жидкость (в отсутствие структурообразователя) при температуре 15° С и выше. Он может обладать некоторой летучестью, но его давление паров, как правило, будет составлять менее 4 кПа (30 мм Нg) при 25° С, так что может быть отнесен к маслу или к смеси масел. Более точно, желательно, чтобы, по меньшей мере, 80% от массы жидкого гидрофобного носителя составляли вещества с давлением паров не выше 4 кПа при 25° С.

Предпочтительно, чтобы гидрофобный материал носителя включал летучую силиконовую жидкость, то есть жидкий полиорганосилоксан. Для соответствия определению “летучий” такой материал должен иметь умеренное давление паров при 20 или 25° С. Обычно давление паров летучего силоксана находится в интервале от 1 или 10 Па до 2 кПа при 25° С.

Желательно включать летучий силикон, поскольку он придает ощущение “сухости” нанесенной пленке после применения композиции на коже.

Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными или циклическими или представлять собой смесь линейных и циклических полиорганосилоксанов. Предпочтительные циклические силоксаны включают полидиметилсилоксаны, в частности, полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния, предпочтительно, не более 7 атомов кремния, наиболее предпочтительно, от 4 до 6 атомов кремния, и называются также циклометиконами. Предпочтительные линейные силоксаны включают полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Летучие