Гидроксизамещенные стерически затрудненные n-алкоксиамины

Гидроксизамещенные стерически затрудненные n-алкоксиамины

Реферат

 

Изобретение касается стерически затрудненных аминов, замещенных у N-атома группами -O-Е-ОН-. Стерически затрудненные амины особенно эффективны для стабилизации полиолефинов и композиций для автомобильных покрытий, направленной против нежелательного действия кислорода, высоких температур и фотохимически активного излучения, где присутствие в этих соединениях группы ОН наделяет их важными свойствами, отсутствовавшими при использовании обычных групп -O-Е-. Эти соединения получают посредством реакции соответствующего N-оксилового соединения со спиртом в присутствии пероксида или органического гидропероксида и каталитического количества соли металла или металл-лигандного комплекса. 4 н. и 19 з.п.ф-лы, 7 табл.

Настоящее изобретение относится к соединениям стерически затрудненных аминов, которые у N-атома замещены N-алкоксигруппами, содержащими от одной до трех гидроксильных групп. Эти соединения являются особенно эффективными для стабилизации полиолефинов, особенно термопластических полиолефинов, против нежелательного действия кислорода, тепла и фотохимически активного излучения. Эти соединения являются также эффективными для стабилизации систем для покрытий, катализируемых кислотой и отверждаемых в условиях окружающей среды.

Предшествующий уровень техники

В работах S. Nigam et al., J.Chem. Soc.Trans. Faradey Soc. 1, 1976, 72, 2324 и K.-D. Asmus et al., Int. J. Radiat. Biol., 1976, 29, 211 сообщалось, что 4-гидрокси-1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин и 4-оксо-1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин были использованы для "захвата" центрированных по углероду радикалов, образованных из метанола, этанола, изопропанола и втор-бутанола.

В патенте США №5627248 и в Европейской патентной заявке №135280 А2 описаны, соответственно, бифункциональные и монофункциональные инициаторы свободнорадикальной полимеризации "живых" полимеров, где некоторые из этих инициаторов содержат эфиры стерически затрудненных аминов, замещенные гидроксигруппами. По своей структуре и свойствам эти соединения, в основном, отличаются от соединений настоящего изобретения.

В Европейской патентной заявке №427672 А1 и в патенте США №4972009 упоминаются, но не приводятся в качестве примеров, гидроксиламиновые и нитроновые структуры, соответственно, некоторые из которых содержат С ₁-С₄-гидроксиалкоксизамещенные 2,2,6,6-тетраметилпиперидиновые производные. Эти структуры выходят за рамки объема настоящего изобретения.

В патенте США №5204473 описаны производные стерически затрудненных N-гидрокарбилоксиаминов, которые получают исключительно из органических соединений, содержащих лишь атомы углерода и водорода. По своей структуре эти соединения полностью отличаются от соединений настоящего изобретения.

В патенте США №5004770 описаны стерически затрудненные аминовые соединения, которые замещены у N-атома алкоксигруппами, где эти алкоксигруппы сами по себе являются незамещенными. Эти соединения являются особенно ценными для использования в полимерах, включая полибутадиен, полистирол, акрилонитрилбутадиенстирольный сополимер (АБС), полиацеталь, полиамид, сложный полиэфир, полиуретан и поликарбонат.

В патенте США №5096950 также описаны соединения стерически затрудненных аминов, которые замещены у N-атома алкоксигруппами, причем эти алкоксигруппы сами по себе являются незамещенными. Было установлено, что эти соединения могут быть использованы в полиолефинах.

Соединениями настоящего изобретения являются N-алкоксизамещенные производные 2,2,6,6-тетраалкилпиперидинов, где алкоксигруппа замещена 1-3 гидроксигруппами. Соединениями настоящего изобретения также являются мостиковые N-алкоксизамещенные производные 2,2,6,6-тетраалкилпиперидинов, где алкоксигруппа, которая замещена одной, двумя или тремя гидроксигруппами, является общей для двух молекул стерически затрудненных аминов. Свободные гидроксигруппы этих соединений могут реагировать с карбоновыми кислотами, хлорангидридами или сложными эфирами с образованием сложных моноэфиров или сложных полиэфиров, либо с изоцианатами с образованием уретанов или полиуретанов.

Соединения настоящего изобретения, благодаря своей низкой основности, которая также свойственна простым незамещенным N-алкоксисоединениям, описанным в двух вышеупомянутых патентах, являются особенно ценными для стабилизации полиолефинов и композиций, применяемых для автомобильных покрытий, где активность стабилизаторов, полученных из более основных стерически затрудненных аминов, значительно снижается из-за его взаимодействия с полимерным субстратом или кислотной каталитической системой, необходимой для отверждения такого субстрата.

Примерами полиолефиновых композиций, для которых соединения настоящего изобретения являются эффективными, могут служить: апирогенные полиолефины, где кислотные остатки, образующиеся в результате разложения галогенированных антипиренов, дезактивируют стерически затрудненные амины, не содержащие группу N-OR; пленки для теплиц или пленки для сельскохозяйственных мульчирующих пленок, где кислотные остатки пестицидов ингибируют активность стабилизаторов, полученных на основе "нормальных" стерически затрудненных аминов; и термопластические полиолефины, где взаимодействие пигмента со стабилизаторами из основных стерически затрудненных аминов препятствует окрашиванию поверхностей субстратов. Примерами композиций для покрытий, в которых соединения настоящего изобретения являются эффективными, могут служить термореактивные акриловые смолы, которые связаны поперечными связями с меламином, и которые отверждаются с использованием сильных кислот, взаимодействующих со стабилизаторами, полученными из основных стерически затрудненных аминов. Соединения настоящего изобретения являются также эффективными для использования в акриловых алкидных или полиэфирных смолах с изоцианатными сшивающими агентами и в эпоксидных смолах с карбоновой кислотой, ангидридом или амин-сшивающими агентами.

Таким образом, соединения настоящего изобретения используются преимущественно в композициях, также содержащих со-стабилизаторы, антипирены (например, трис(3-бром-2,2-бис-(бромметил)пропил)фосфат, оксид декабромдефинила, этилен-бис-(тетрабромфталимид) или этилен-бис-(дибромнорборнандикарбоксимид)), катализаторы (например, кислоты, такие как толуолсульфоновая кислота, металлические сиккативы или амины), наполнители; либо они используются в агротехнических целях, где пестициды вступают в контакт со стабилизированным полимером. Предпочтительной является композиция, где компонент (а) представляет собой полипропилен, полиэтилен, термопластический полиолефин (ТПО), АБС или полистирол с высокой ударной прочностью (ПСУП), а компонент (b) представляет собой эффективную синергическую смесь, состоящую из:

(i) соединения формулы (1)-(30); и

(ii) антипирена, выбранного из группы, включающей галогенированные, фосфорсодержащие, борсодержащие, кремнийсодержащие и сурьмусодержащие соединения, гидроксиды металлов, гидраты металлов, окиси металлов и их смеси.

Хотя незамещенные N-OR-соединения, описанные в патентах США №№5004770 и 5096950, также с успехом используются в композициях, описанных выше, однако соединения настоящего изобретения значительно отличаются как по своей структуре, так и по своим свойствам от вышеуказанных соединений благодаря наличию в них от одной до трех свободных гидроксигрупп, присутствующих на N-алкоксирадикале. Эти гидроксильные группы, присутствующие в соединениях настоящего изобретения, сообщают указанным соединениям превосходные антистатические свойства, т.е. совместимость в более полярных окружающих средах, таких как системы на основе полиуретанов и системы, используемые в водорастворимых покрытиях и в стабилизирующих структурах пигментированных термопластических олефинов, используемых для покрытия автомобилей.

Соединения настоящего изобретения являются особенно подходящими для

(a) сообщения высокой степени совместимости в поликарбонатах и в смесях поликарбоната/АБС по сравнению с предшествующими N-ОЕ-соединениями; и

(b) сообщения высокой степени совместимости в полиэфирах и полиамидах по сравнению с предшествующими N-OE-соединениями.

Цели настоящего изобретения

Настоящее изобретение имеет две цели, которыми являются:

1) новые соединения, имеющие в 1-положении стерически затрудненного амина группу -O-Е-ОН, где ОН-группа сообщает этим соединениям важные свойства;

2) композиции, стабилизированные новыми соединениями, описанными выше; и

3) способ синтеза новых соединений.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к новым соединениям, имеющим 1-алкоксизамещенные производные стерически затрудненных аминов, где алкоксигруппа замещена 1-3 гидроксигруппами, как показано формулах (1)-(15); или к новым соединениям, имеющим мостиковые производные стерически затрудненного 1-алкоксиамина, где алкоксигруппа, замещенная 1-3 гидроксигруппами, является общей для двух молекул стерически затрудненного амина, как показано в формулах (16)-(28); или к олигомерным или полимерным молекулам стерически затрудненного амина, образованным в результате реакции сложных диалкиловых эфиров или изоцианатов с гидроксизамещенными N-алкокси производными 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраалкилпиперидина, как показано в формуле (29); или к сложным диэфирным или уретановым производным гидроксизамещенных N-алкоксипроизводных 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, как показано в формуле (30).

где G₁ и G₂ независимо представляют алкил с 1-4 атомами углерода либо G₁ и G₂ , взятые вместе, представляют собой пентаметилен, а предпочтительно каждый из G₁ и G₂ представляет метил;

Е представляет прямой или разветвленный алкилен с 1-18 атомами углерода; циклоалкилен с 5-18 атомами углерода; циклоалкенилен с 5-18 атомами углерода; прямой или разветвленный алкилен с 1-4 атомами углерода, замещенный фенилом или феннилом, замещенным одной или двумя алкильными группами с 1-4 атомами углерода;

b равно 1, 2 или 3, при условии, что b не может превышать число атомов углерода в Е или L, и, если b равно 2 или 3, то каждая гидроксильная группа связана с другими атомами углерода Е или L; причем две стерически затрудненные аминовые группы, как правило, но не всегда, связаны с другими атомами углерода L;

в каждой из формул (1)-(15):

m равно 0 или 1;

R₁ представляет водород, гидроксил или гидроксиметил;

R₂ представляет водород, алкил с 1-12 атомами углерода или алкенил с 2-12 атомами углерода;

n равно 1-4;

причем, если n равно 1,

то R₃ представляет алкил с 1-18 атомами углерода, алкоксикарбонилалкиленкарбонил с 4-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, глицидил, 2,3-дигидроксипропил, 2-гидрокси или 2-(гидроксиметил)-замещенный алкил с 3-12 атомами углерода, где указанный алкил прерывается атомом кислорода, ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической карбоновой или карбаминовой кислоты, содержащий 2-18 атомов углерода, ацильный радикал циклоалифатической карбоновой или карбаминовой кислоты, содержащий 7-12 атомов углерода, или ацильный радикал ароматической кислоты, содержащий 7-15 атомов углерода;

если n равно 2,

то R₃ представляет алкилен с 2-18 атомами углерода, двухвалентный ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической дикарбоновой или дикарбаминовой кислоты, содержащий 2-18 атомов углерода, двухвалентный ацильный радикал циклоалифатической дикарбоновой или дикарбаминовой кислоты, содержащий 7-12 атомов углерода, или двухвалентный ацильный радикал ароматической дикарбоновой кислоты, содержащий 8-15 атомов углерода;

если n равно 3,

то R₃ представляет трехвалентный ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической трикарбоновой кислоты, содержащий 6-18 атомов углерода, или трехвалентный ацильный радикал ароматической трикарбоновой кислоты, содержащий 9-15 атомов углерода;

если n равно 4,

то R₃ представляет четырехвалентный ацильный радикал алифатической, ненасыщенной алифатической или циклоалифатической трикарбоновой кислоты или трикарбаминовой кислоты, содержащий 6-18 атомов углерода, или четырехвалентный ацильный радикал ароматической трикарбоновой кислоты или трикарбаминовой кислоты, содержащий 9-18 атомов углерода; либо R₃ представляет трехвалентный ацильный радикал трис(алкилкарбаминовая кислота)-производного циануровой кислоты, содержащий 12-24 атома углерода, такой как 1,3,5-трис[6-карбоксиаминогексил]-2,4,6-триоксо-s-триазин;

р равно 1-3;

R₄ представляет водород, алкил с 1-18 атомами углерода или ацил с 2-6 атомами углерода;

причем, если р равно 1,

то R₅ представляет водород, алкил с 1-18 атомами углерода, ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической карбоновой или карбаминовой кислоты, содержащий 2-18 атомов углерода, ацильный радикал циклоалифатической карбоновой или карбаминовой кислоты, содержащий 7-12 атомов углерода, ацильный радикал ароматической карбоновой кислоты, содержащий 7-15 атомов углерода, либо R₄ и R₅, взятые вместе, представляют -(СН₂)₅СО-, фталоил или двухвалентный ацильный радикал малеиновой кислоты;

если р равно 2,

то R₅ представляет алкилен с 2-12 атомами углерода, двухвалентный ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической дикарбоновой или дикарбаминовой кислоты, содержащий 2-18 атомов углерода, двухвалентный ацильный радикал циклоалифатической дикарбоновой или дикарбаминовой кислоты, содержащий 7-12 атомов углерода, или двухвалентный ацильный радикал ароматической дикарбоновой кислоты, содержащий 8-15 атомов углерода;

если р равно 3,

то R₅ представляет трехвалентный ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической трикарбоновой кислоты, содержащий 6-18 атомов углерода, или трехвалентный ацильный радикал ароматической трикарбоновой кислоты, содержащий 9-15 атомов углерода;

если n равно 1,

то R₆ представляет алкокси с 1-18 атомами углерода, алкенилокси с 2-18 атомами углерода, -NH-алкил с 1-18 атомами углерода или -N(алкил)₂ с 2-36 атомами углерода;

если n равно 2,

то R₆ представляет алкилендиокси с 2-18 атомами углерода, алкенилендиокси с 2-18 атомами углерода, -NH-алкилен-NН- с 2-18 атомами углерода или -N(алкил)-алкилен-N(алкил)- с 2-18 атомами углерода, либо R₆ представляет 4-метил-1,3-фенилендиамино,

если n равно 3,

то R₆ представляет трехвалентный алкоксирадикал насыщенного или ненасыщенного алифатического триола, содержащий 3-18 атомов углерода;

если n равно 4,

то R₆ представляет четырехвалентный алкоксирадикал насыщенного или ненасыщенного алифатического тетраола, содержащий 4-18 атомов углерода;

R₇ и R₈ независимо представляют хлор; алкокси с 1-18 атомами углерода; -O-T ₁; аминогруппу, замещенную 2-гидроксиэтилом; -NН(алкил) с 1-18 атомами углерода; -N(алкил)Т₁, где алкильная группа имеет 1-18 атомов углерода; или -N(алкил)₂ с 2-36 атомами углерода;

R₉ представляет двухвалентный атом кислорода, либо R₉ представляет двухвалентный атом азота, замещенный либо водородом, либо алкилом с 1-12 атомами углерода, либо T₁

R₁₀ представляет водород или метил,

q равно 2-8,

R₁₁ и R₁₂ независимо представляют водород или группу Т₂,

R₁₃ представляет водород; фенил; прямой или разветвленный алкил с 1-12 атомами углерода; алкокси с 1-12 атомами углерода; прямой или разветвленный алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный фенилом; циклоалкил с 5-8 атомами углерода; циклоалкенил с 5-8 атомами углерода; алкенил с 2-12 атомами углерода; глицидил; аллилокси; прямой или разветвленный гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода; либо силил или силилокси, трижды независимо замещенные водородом, фенилом, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода;

R₁₄ представляет водород или силил, трижды независимо замещенный водородом, фенилом, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода;

d равно 0 или 1;

h равно 0-4;

k равно 0-5;

x равно 3-6;

y равно 1-10;

z представляет целое число, такое, чтобы это соединение имело молекулярную массу от 1000 до 4000 г/моль (=атомные единицы, а.е.);

R₁₅ представляет морфолино, пиперидино, 1-пиперизинил, алкиламино с 1-8 атомами углерода, особенно разветвленный алкиламино с 3-8 атомами углерода, такой как, трет-октиламино, -N(алкил)Т ₁, где алкил имеет 1-8 атомов углерода, или -N(алкил) ₂ с 2-16 атомами углерода;

R₁₆ представляет водород, ацил с 2-4 атомами углерода; карбамоил, замещенный алкилом с 1-4 атомами углерода;

s-триазинил, один раз замещенный хлором и один раз R₁₅; либо

s-триазинил дважды замещенный R₁₅, при условии, что два заместителя R ₁₅ могут быть различными;

R₁₇ представляет хлор; аминогруппу, замещенную алкилом с 1-8 атомами углерода или замещенную Т₁; -N(алкил)Т₁, где алкил имеет 1-8 атомов углерода; -N(алкил)₂ с 2-16 атомами углерода; или группу Т₃;

R₁₈ представляет водород; ацил с 2-4 атомами углерода; карбамоил, замещенный алкилом с 1-4 атомами углерода;

s-триазинил, дважды замещенный группой -N(алкил)₂ с 2-16 атомами углерода; или s-триазинил, дважды замещенный группой -N(алкил)Т₁ с 1-8 атомами углерода;

L представляет прямой или разветвленный алкилен с 1-18 атомами углерода; циклоалкилен с 5-8 атомами углерода; циклоалкенилен с 5-8 атомами углерода; алкенилен с 3-18 атомами углерода; прямой или разветвленный алкилен с 1-4 атомами углерода, замещенный фенилом или фенилом, замещенным одним или двумя алкилами с 1-4 атомами углерода;

в формулах (16)-(28), R₁, R₂, R₇, R₈, R₉, R ₁₀, R₁₃, R₁₄, d, h, k, m, q и T₁ имеют те же значения, что и в формулах (1)-(15);

R₁₉ представляет водород; алкил с 1-18 атомами углерода; алкенил с 2-18 атомами углерода; глицидил; 2,3-дигидроксипропил; 2-гидрокси- или 2-(гидроксиметил)-замещенный алкил с 3-12 атомами углерода, где указанный алкил прерывается кислородом; ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической карбоновой или карбаминовой кислоты, содержащий 2-18 атомов углерода; ацильный радикал циклоалифатической карбоновой или карбаминовой кислоты, содержащий 7-12 атомов углерода; или ацильный радикал ароматической кислоты, содержащий 7-15 атомов углерода;

R₂₀ представляет алкилен с 2-18 атомами углерода; двухвалентный ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической дикарбоновой или дикарбаминовой кислоты, содержащий 2-18 атомов углерода; двухвалентный ацильный радикал циклоалифатической дикарбоновой или дикарбаминовой кислоты, содержащий 7-12 атомов углерода; или двухвалентный ацильный радикал ароматической дикарбоновой кислоты, содержащий 8-15 атомов углерода;

R₂₁ представляет водород, алкил с 1-18 атомами углерода или ацил с 2-6 атомами углерода;

R₂₂ представляет водород; алкил с 1-18 атомами углерода; ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической карбоновой или карбаминовой кислоты, содержащий 2-18 атомов углерода; ацильный радикал циклоалифатической карбоновой или карбаминовой кислоты, содержащий 7-12 атомов углерода; ацильный радикал ароматической карбоновой кислоты, содержащий 7-15 атомов углерода; либо R₄ и R₅, взятые вместе, представляют -(СН₂)₅СО-, фталоил или двухвалентный ацильный радикал малеиновой кислоты;

R₂₃ представляет водород, алкил с 1-4 атомами углерода или ацил с 2-6 атомами углерода;

R₂₄ представляет алкилен с 2-18 атомами углерода; двухвалентный ацильный радикал алифатической или ненасыщенной алифатической дикарбоновой или дикарбаминовой кислоты, содержащий 2-18 атомов углерода; двухвалентный ацильный радикал циклоалифатической дикарбоновой или дикарбаминовой кислоты, содержащей 7-12 атомов углерода; или двухвалентный ацильный радикал ароматической дикарбоновой кислоты, содержащий 8-15 атомов углерода;

R₂₅ представляет алкокси с 1-18 атомами углерода; алкенилокси с 2-18 атомами углерода; -NН-алкил с 1-18 атомами углерода; или -N(алкил)₂ с 2-36 атомами углерода;

R₂₆ представляет алкилендиокси с 2-18 атомами углерода; алке-нилендиокси с 2-18 атомами углерода; -NН-алкилен-NН- с 2-18 атомами углерода; или -N(алкил)-алкилен-N(алкил)- с 3-18 атомами углерода;

в формулах (29) и (30), G представляет центрированный по углероду бирадикал, происходящий от первичного, вторичного или третичного спирта G-OH, где

z определен выше, а

G представляет прямой или разветвленный алкилен с 1-18 атомами углерода; циклоалкилен с 5-8 атомами углерода; циклоалкенилен с 5-8 атомами углерода; алкинилен с 3-18 атомами углерода; прямой или разветвленный алкилен с 1-4 атомами углерода, замещенный фенилом или фенилом, замещенным одним или двумя алкилами с 1-4 атомами углерода, при условии, что в формуле (29) следующие друг за другом стерически затрудненные радикалы могут быть ориентированы по типу "голова к голове" или "голова к хвосту";

Т₄ представляет водород, или Т₄ представляет

R₂₇ представляет прямой или разветвленный алкилен с 1-18 атомами углерода, циклоалкилен или циклоалкенилен с 5-8 атомами углерода, фенилен или -NН-алкилен-NН- с 2-18 атомами углерода, включая 5-амино-1-аминометил-1,3,3-триметилциклогексан и -NH- ксилилен-NH-;

R₂₈ представляет алкил с 1-4 атомами углерода;

или

R₂₉ представляет прямой или разветвленный алкил или -NH-алкил с 1-18 атомами углерода или -NH-циклоалкил с 5-8 атомами углерода; и

кроме того, при условии, что в формулах (1) и (2), если b равно 1, то Е не является метилом, этилом, 2-пропилом или 2-метил-2-пропилом, а также в формуле (2), если каждый G₁ и G₂ представляет собой метил, то группа -Е-(ОН)_b не является 1-фенил-2-гидроксиэтилом.

Предпочтительно каждый из G₁ и G₂ представляет метил.

Предпочтительно в формулах (1)-(28) b равно 1 или 2, а более предпочтительно 1.

Особое технологическое значение имеют соединения формул (1) и (2), где b равно 1, а Е представляет метилен, этилен, 2-пропилен или 2-метил-2-пропилен.

Если b равно 1, то Е-ОН и L-OH представляют, соответственно, центрированный по углероду радикал или бирадикал, образованный предпочтительно из 2-метил-2-пропанола, 2-пропанола, 2,2-диметил-1-пропанола, 2-метил-2-бутанола, этанола, 1-пропанола, 1-бутанола, 1-пентанола, 1-гексанола, 1-нонанола, 1-деканола, 1-додеканола, 1-октадеканола, 2-бутанола, 2-пентанола, 2-этил-1-гексанола, циклогексанола, циклооктанола, аллилового спирта, фенэтилового спирта или 1-фенил-1-этанола; наиболее предпочтительно, если Е-ОН и L-OH образованы из 2-метил-2-пропанола или циклогексанола.

Если b равно 2, то Е-ОН и L-OH представляют, соответственно, центрированный по углероду радикал или бирадикал, образованный предпочтительно из 1,2-этандиола, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, 1,2-бутандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 2,2-диметил-1,3-пропандиола, 1,2-циклогександиола, 1,3-циклогександиола или 1,4-циклогександиола; при этом наиболее предпочтительно, если Е-ОН и L-OH образованы из 1,4-бутандиола, 2,2-диметил-1,3-пропандиола, 1,2-циклогександиола, 1,3-циклогександиола или 1,4-циклогександиола.

Если b равно 3, то Е-ОН и L-OH представляют, соответственно, центрированный по углероду радикал или бирадикал, образованный из глицерина, 1,1,1-трис(гидроксиметил)метана, 2-этил-2-(гидроксиметил)-1,3-пропандиола, 1,2,4-бутантриола или 1,2,6-гексантриола; при этом наиболее предпочтительно, если Е-ОН и L-OH образованы из глицерина, 1,1,1-трис(гидроксиметил)-метана, 2-этил-2-(гидроксиметил)-1,3-пропандиола.

Предпочтительно в формулах (29) и (30), -G-O образован из этанола, фенэтилового спирта, циклогексанола или 2-метил-2-пропанола (=трет-булилового спирта).

Предпочтительно в формуле (3), m равно 0, R ₁ представляет водород или гидроксиметил, a R₂ представляет водород; либо m равно 1, R₁ представляет гидрокси или гидроксиметил, a R₂ представляет водород, метил или этил.

Предпочтительно в формуле (5) R₂ представляет водород или додецил.

Предпочтительно в формуле (6) n равно 1-3, и если n равно 1, то R₃ представляет аллил, глицидил, акрилоил, метакрилоил, октадеканоил, гексадеканоил, тетрадеканоил, метоксикарбонилпропионил, метоксикарбонилбутирил, метоксикарбониопентаноил или метоксикарбонилнонаноил; или, если n равно 2, то R₃ представляет сукцинил, глутарил, адипоил, себакоил, 1,6-гександикарбамоил, цис- или транс-5-карбамоил-1-(карбамоилметил)-1,3,3-триметилциклогексан или толуол-2,4-дикарбамоил; или, если n равно 3, то R₃ представляет 1,3,5-трис(6-карбамоилгексил)-2,4,6-триоксо-s-триазин.

Предпочтительно в формуле (7), р равно 1 или 2, и если р равно 1, то R₄ представляет водород, a R₅ представляет бутил; либо R₄ и R₅, взятые вместе, представляют двухвалентный ацильный радикал малеиновой кислоты; или, если р равно 2, то R₄ представляет водород или ацетил, a R₅ представляет 1,6-гександиил.

Предпочтительно в формуле (8) n равно 1 или 2, и если n равно 1, то R₆ представляет этокси, 6-метил-1-гептилокси, этиламино, бутиламино или октиламино; либо если n равно 2, то R₆ представляет 1,2-этандиокси, 1,4-бутандиокси, этилендиамино, гексаметилендиамино или 4-метил-1,3-фенилендиамино.

Предпочтительно в формуле (9) R₇ и R₈ независимо представляют хлор, октиламино, трет-октиламино или аминогруппу, замещенную T₁, и этил, бутил или додецил; a R₉ представляет двухвалентный атом азота, замещенный этилом, бутилом или додецилом.

Предпочтительно в формуле (10) q равно 2, 4 или 6, R ₇ представляет хлор, октиламино, октадециламино или аминогруппу, замещенную Т₁, и этил, бутил или додецил; а R ₁₀ представляет водород.

Предпочтительно в формуле (11) n равно 3, р равно 2, R₂ представляет этил, бутил или додецил; и один из R₁₁ или R₁₂ представляет Т₂, а другой представляет водород.

Предпочтительно в формуле (12) к равно 3, R₉ представляет двухвалентный атом кислорода или двухвалентный атом азота, замещенный этилом, бутилом или додецилом, R₁₃ представляет водород или метил, и если d равно 0, то x равно 5 или 6, а если d равно 1, то x равно 3 или 4.

Предпочтительно в формуле (13) d равно 0 или 1, h равно 0-2, k равно 0 или 3, у равно 1-8, R₉ представляет двухвалентный атом кислорода или двухвалентный атом азота, замещенный этилом, бутилом или додецилом; R₁₃ представляет водород, метил, этил, метокси или этокси; a R₁₄ представляет водород или триметилсилил.

Предпочтительно в формуле (14) R₉ представляет двухвалентный атом кислорода; R₁₀ представляет водород или метил, m равно 0, a z равно целому числу, такому, чтобы молекулярная масса соединения составляла 1500-3000 а.е.

Предпочтительно в формуле (15) q равно 6, у равно 1-7, R₁₅ представляет трет-октиламино; морфолино; амино, замещенный Т₁; и бутил, который может быть также обозначен как T₁ -бутиламино; R₁₆ представляет водород; ацетил; этилкарбамоил; 2,4-бис(ди-бутиламино)-s-триазинил; 2,4-бис(диэтиламино)-s-триазинил; s-триазинил, дважды замещенный T₁-бутиламино; или s-триазинил, один раз замещенный диэтиламино или дибутиламино и один раз замещенный T₁-бутиламино; R₁₇ представляет дибутиламино, диэтиламино; T₁-бутиламино; либо R₁₇ представляет Т₃, где R₁₈ представляет ацетил или этилкарбамоил.

Предпочтительно в формуле (17) m равно 0, R₁ представляет водород или гидроксиметил, a R₂ представляет водород; либо m равно 1, R₁ представляет гидрокси или гидроксиметил, а R₂ представляет водород или метил.

Предпочтительно в формуле (19) R₂ представляет водород или додецил.

Предпочтительно в формуле (20) R₁₉ представляет водород, аллил, акрилоил, метакрилоил, октадеканоил или гексадеканоил.

Предпочтительно в формуле (21) R₂₀ представляет сукцинил, глутарил, адипоил, себакоил, 1,6-гександикарбамоил, или цис- или транс-5-карбамоил-1-(карбамоил метил)-1,3,3-триметил-циклогексан.

Предпочтительно в формуле (22) R₂₁ представляет водород, а R₂₂ представляет водород или бутил; либо R₂₁ и R₂₂, взятые вместе, представляют двухвалентный ацильный радикал малеиновой кислоты.

Предпочтительно в формуле (23) R₂₃ представляет водород или ацетил, a R₂₄ представляет этилен или гексаметилен.

Предпочтительно в формуле (24) R₂₅ представляет этокси, 6-метил-1-гептилокси, этиламино, бутиламино или октиламино.

Предпочтительно в формуле (25) R₂₆ представляет 1,2-этандиокси, 1,4-бутандиокси, этилендиамино или гексаметилендиамино.

Предпочтительно в формуле (26) R₇ и R₈ независимо представляют хлор, октиламино, трет-октиламино, октадециламино, T₁-этиламино, Т₁-бутиламино или T₁-додециламино, a R₉ представляет двухвалентный атом азота, замещенный этилом, бутилом или додецилом.

Предпочтительно в формуле (27) q равно 2, 4 или 6, R ₇ представляет хлор, октиламино, октадециламино, T ₁-этиламино, Т₁-бутиламино или T₁ -додециламино, a R₁₀ представляет водород.

Предпочтительно в формуле (28) d равно 0 или 1, h равно 0-2, k равно 0 или 3, R₉ представляет двухвалентный атом кислорода или двухвалентный атом азота, замещенный этилом, бутилом или додецилом, R₁₃ представляет водород, метил, этил, метокси или этокси, a R₁₄ представляет водород или триметилсилил.

Предпочтительно в формуле (29) R₂₇ представляет этилен, триметилен, тетраметилен, октаметилен, 1,6-диаминогексан или 5-амино-1-аминометил-1,3,3-триметилциклогексан; z равно целому числу, такому, чтобы молекулярная масса соединения составляла 500-3000 а.е.; R₂₈ представляет метил или этил, a G представляет этилен, 1,2-циклогександиил, 1,3-циклогександиил, 1,4-циклогександиил, -СН(С₂Н₅)(СН₂ )- или -СН₂С(СН₃)₂-.

Предпочтительно в формуле (30) R₂₉ представляет пентадецил, гептадецил, бутиламино или циклогексиламино.

Еще более предпочтительными вариантами настоящего изобретения являются соединения формул (1)-(30), где Е-ОН, L-OH и -G-O образованы из 2-метил-2-пропанола (=трет-бутилового спирта или из циклогексанола.

Более предпочтительно в формуле (6), если n равно 1, то R₃ представляет акрилоил, метакрилоил, глицидил, октадеканоил, гексадеканоил, метоксикарбонилпропионил, метоксикарбонилбутирил, метоксикарбониопентаноил или метоксикарбонилнонаноил; или, если n равно 2, то R₃ представляет сукцинил, глутарил, адипоил, себакоил, 1,6-гександикарбамоил, цис- или транс-5-карбамоил-1-(карбамоилметил)-1,3,3-триметилциклогексан или толуол-2,4-дикарбамоил; или, если n равно 3, то R₃ представляет 1,3,5-трис(6-карбамоилгексил)-2,4,6-триоксо-s-триазин.

Более предпочтительно в формуле (7) р равно 1 или 2, причем, если р равно 1, то R₄ представляет водород, a R ₅ представляет водород или бутил; или, если р равно 2, то R₄ представляет водород, a R₅ представляет 1,6-гександиил.

Более предпочтительно в формуле (9) R ₇ представляет хлор, октиламино или Т₁-бутиламино, R₈ представляет хлор или T₁-бутиламино, a R₉ представляет двухвалентный атом азота, замещенный бутилом.

Более предпочтительно в формуле (10) q равно 6, R₇ представляет T₁-бутиламино, a R ₁₀ представляет водород.

Более предпочтительно в формуле (11) n равно 3, р равно 2, а один из R₁₁ или R₁₂ представляет Т₂, а другой представляет водород.

Более предпочтительно в формуле (12) k равно 3, R₉ представляет двухвалентный атом кислорода, R ₁₃ представляет водород или метил, и d равно 0, x равно 5 или 6, а если d равно 1, то x равно 3 или 4.

Более предпочтительно в формуле (13) d равно 0 или 1, h равно 0-2, k равно 0 или 3, у равно 1-8, R₉ представляет двухвалентный атом кислорода, R₁₃ представляет водород, метил, этил, метокси или этокси, a R₁₄ представляет водород или триметилсилил.

Более предпочтительно в формуле (15) q равно 6, у равно 1-7, R₁₅ представляет Т₁-бутиламино; R ₁₆ представляет водород, ацетил, этилкарбамоил, 2,4-бис(дибутиламино)-s-триазинил, 2,4-бис(диэтиламино)-s-триазинил, s-триазинил, дважды замещенный Т₁-бутиламино, или s-триазинил, один раз замещенный диэтиламино или дибутиламино и один раз Т₁-бутиламино; R₁₇ представляет дибутиламино, диэтиламино, Т ₁-бутиламино; либо R₁₇ представляет Т₃ , где R₁₈ представляет ацетил или этилкарбамоил.

Более предпочтительно в формуле (20) R₁₉ представляет водород, октадеканоил или гексадеканоил.

Более предпочтительно в формуле (22) R₂₁ представляет водород, a R₂₂ представляет водород или бутил.

Более предпочтительно в формуле (23) R₂₃ представляет водород, a R₂₄ представляет гексаметилен.

Более предпочтительно в формуле (26) R₇ представляет хлор, октиламино или Т₁-бутиламино, R₈ представляет хлор или Т₁-бутиламино, a R₉ представляет двухвалентный атом азота, замещенный бутилом.

Более предпочтительно в формуле (27) q равно 6, R₇ представляет Т₁ -бутиламино, a R₉ представляет двухвалентный атом азота, замещенный бутилом.

Более предпочтительно в формуле (29) R₂₇ представляет этилен, триметилен, тетраметилен или октаметилен; z равно целому числу, такому, чтобы молекулярная масс