Ценная бумага, защищенная от подделки, способ ее изготовления и материалы, используемые при ее изготовлении (варианты)
Реферат
Ценная бумага, способ ее изготовления и материалы, используемые при ее изготовлении, касаются защиты от подделки - от вытравливания печатного или рукописного текста, и могут быть использованы, например, для изготовления документов и банкнот. Способ включает введение в бумажную суспензию, по меньшей мере, одного охранного материала состава, содержащего вещества, способные при взаимодействии с органическим растворителем, используемым для обесцвечивания изображения и/или текста, образовывать визуально обнаруживаемое окрашенное соединение. Затем осуществляют отлив бумаги, прессование, сушку и обработку связующим раствором, содержащим функциональные добавки. В качестве последней связующий раствор содержит индикатор, придающий бумаге чувствительность при взаимодействии с неорганическим веществом, используемым для вытравливания. Техническим результатом является упрощение процесса и повышение степени защиты от подделки. 5 н. и 4 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к области изготовления ценных бумаг, защищенных от подделки, например, от вытравливания печатного или рукописного текста, и может быть использовано для изготовления документов, банкнот и т.д.
Подделка документов методом вытравливания заключается в нанесении на документ определенных химических веществ, взаимодействующих с компонентами печатных красок, чернилами, тушью и т. п., причем это взаимодействие может быть как химическим (пример - взаимодействие сильных окислителей с органическими пигментами печатных красок с образованием бесцветных соединений), так и физическим (пример - экстракция из бумаги органическими растворителями красящих веществ чернил, штемпельной краски и др.), после чего на обесцвеченное место документа могут быть нанесены новые надписи типографским или иными способами.
Сущность защиты документов от подделки методом вытравливания заключается во введении либо в бумагу, на которой отпечатан документ, определенных химических веществ, либо в печатную краску.
Известно, например, производство печатных красок, обладающих фотохромизмом - обратимым изменением окраски при воздействии света.
По наличию фотохромизма печатных красок судят о подлинности полиграфической продукции, например деловых и ценных бумаг.
Бесцветное графическое изображение, нанесенное на бумагу печатной краской по рецептурам, приведенным в патенте RU №2139900, 1999 г., при облучении фильтрованным УФ-светом (365 нм) в течение 5-10 сек становится видимым, приобретая голубой цвет. Окраска исчезает после прекращения облучения через 1-1,5 мин. Цикличность оптического эффекта, зависит от химического строения фотохромного соединения.
На подобном принципе основано исследование подлинности документов, выполненных чернилами шариковой ручки, содержащими смолы и триарилметановые красители.
Образец, содержащий рукописное изображение, обрабатывают по меньшей мере дважды потоком воздуха, содержащего пары обрабатывающего агента в количестве не менее 5-10-7 г/д, при этом анализ заключается в определении по меньшей мере двух зависимостей в форме S-образных кривых, характеризующих изменение цвета изображения, определяемое через интенсивность отраженного света от времени обработки образца, определяемое насыщением рукописного изображения парами пиперидина, измерении характеристик кривых и установлении давности рукописного изображения в днях с точностью 25% по эмпирической форме (RU №2091767, 1997 г.).
Однако описанные выше способы установления подлинности довольно сложны.
Другие методы защиты от подделки основаны на изготовлении бумаг, обладающих одним или несколькими признаками защиты, в том числе химической защиты.
Одним из требований к защищенным от подделки ценным бумагам и документам является то, чтобы оттиск, наносимый на подложку, хорошо сцеплялся с последней, особенно в жестких условиях эксплуатации, включая механическое истирание или случайную стирку, а также преднамеренное уничтожение текста.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ изготовления защищенной от подделки бумаги, имеющей охранные признаки, включающий подачу волокон для изготовления бумаги в бумагоделательную машину, введение в бумагу в процессе ее изготовления по меньшей мере одного охранного признака, формование бумаги, нанесение на бумагу с введенным в бумагу охранным признаком перед сушкой связующего агента и проклеивание бумаги, выбор состава по существу прозрачного покрытия, нанесение состава покрытия на одну или обе стороны проклеяной бумаги, который содержит неокрашенный пигментом полиуретан, предпочтительно содержащий функциональные добавки, причем в качестве функциональной добавки рекомендованы флюоресцентные переливчатые добавки (RU №2138593, 1999 г.).
Известный способ является сложным, многостадийным и трудоемким.
Задачей настоящего изобретения является разработка простого способа изготовления бумаги, защищенной от подделки вытравливанием с помощью как органических растворителей, так и неорганических веществ.
Поставленная задача решается описываемым способом изготовления ценной бумаги, защищенной от вытравливания изображения и/или текста, включающий приготовление суспензии бумажной массы, введение в нее по меньшей мере одного охранного материала, отлив бумаги, прессование, сушку, обработку связующим раствором, содержащим функциональные добавки, по которому в качестве охранного материала, вводимого в суспензию бумажной массы, используют состав, содержащий вещества, способные при взаимодействии с органическим растворителем, используемым для обесцвечивания изображения и/или текста, образовывать визуально обнаруживаемое окрашенное соединение, а в качестве функциональной добавки связующий раствор содержит индикатор, придающий бумаге чувствительность при взаимодействии с неорганическим веществом, используемым для вытравливания.
Предпочтительно, в суспензию бумажной массы вводят охранный материал в количестве 0,3-0,6% от массы волокна в бумажной суспензии.
Предпочтительно в качестве связующего используют водный раствор на основе поливинилового спирта, содержащий глицерин или Na-карбоксиметилцеллюлозу, и функциональную добавку в количестве 0,25-0,35 мас.%.
Способ характеризуется также тем, что в качестве функциональной добавки-индикатора в связующий раствор вводят ацетат и хлорид дифенил гуанидина.
Поставленная задача решается также описываемым охранным материалом, используемым при изготовлении ценной бумаги по способу, охарактеризованному выше, который имеет следующий состав, мас. ч.:
1,4-димезидинантрахинон 1-1,5
Глицерин или водный раствор Na-карбоксиметилцеллюлозы
с концентрацией 1-5% 2-6
Поверхностно-активное вещество 0,05-2,5
Дополнительно состав может содержать нигрозин спирторастворимый в количестве 1 мас. ч.
Поставленная задача решается также функциональной добавкой, используемой в качестве индикатора при изготовлении ценой бумаги, по способу, охарактеризованному выше, имеющей следующий состав, мас. ч.:
Индикатор м-крезоловый пурпуровый 2
Индикатор бромкрезоловый пурпуровый 1
Индикатор метиловый оранжевый 1
Ацетат или хлорид дифенилгуанидина 45-65
Другой вариант функциональной добавки, используемой в качестве индикатора, имеет следующий состав, мас. ч.:
Динафтилфлуоресцин 1
Ацетат или хлорид дифенилгуанидина 10-20
Поставленная задача решается заявленной ценной бумагой, защищенной от вытравливания изображения и/или текста, полученной в соответствии с заявленным способом.
Ниже приведены конкретные примеры осуществления и полученные результаты.
Пример 1
Бумагу готовят из суспензии, содержащей волокна беленой сульфатной целлюлозы, размолотые до 40-50°ШР. В суспензию размолотой целлюлозы последовательно вводятся мел в количестве 10-12% к волокну, димер алкилкетена в количестве 0,4-0,8% к волокну, модифицированный катионный крахмал в количестве 0,4-1,0% к волокну. В полученную бумажную массу вводят охранный материал, представляющий собой следующий состав, мас.ч.:
1,4-димезидиноантрахинон 1
Глицерин 4
Поверхностно-активное вещество 2,5
Упомянутый состав вводят из расчета 0,3% к весу сульфатной целлюлозы. Затем все компоненты перемешиваются с бумажной массой. Из приготовленной таким образом бумажной массы на бумагоделательной машине отливается бумага. Отлитая бумага подвергается прессованию и сушке, после чего пропитывается в клеильной ванне водным раствором связующего, содержащего мас.%:
Поливиниловый спирт 1
Глицерин 1
Функциональная добавка 0,3
при этом функциональная добавка выполнена в виде смеси 1 мас.ч. бромкрезолового пурпурового, 2 мас.ч. мета-крезолового пурпурового, 1 мас.ч. метилового оранжевого и 45 мас.ч. ацетата дифенил-гуанидина.
Пропитанная бумага высушивается, обрабатывается на машинном каландре и режется на листы. Полученная бумага обладает чувствительностью к воздействию вытравливающих веществ, а именно
- при воздействии на бумагу щелочных растворов (водные растворы едкого натра, соды, мыла, моющих средств) на бумаге образуется пятно ярко-фиолетового цвета;
- при воздействии на бумагу бытовых отбеливателей (гипохлорита натрия, перекиси водорода) на бумаге образуется пятно светло-коричневого или фиолетово-коричневого цвета;
- при воздействии на бумагу кислотных растворов (водные растворы серной, соляной, лимонной кислот) на бумаге образуется пятно розового цвета;
- при воздействии на бумагу органических растворителей (ацетона, уайт-спирита, бензола и др.) на бумаге образуется пятно голубого цвета, и следовательно бумага защищена от вытравливания широкого спектра вытравливающих веществ.
Пример 2
Бумагу готовят из суспензии, содержащей волокна беленой сульфатной целлюлозы и хлопковой целлюлозы, размолотые до 40-50°ШР. В суспензию размолотой целлюлозы последовательно вводятся мел в количестве 10-12% к волокну, димер алкилкетена в количестве 0,4-0,8% к волокну, модифицированный катионный крахмал в количестве 0,4-1,0% к волокну. В полученную бумажную массу вводят охранный материал, представляющий собой следующий состав, мас.ч.:
1,4-димезидиноантрахинон 1
Спирторастворимый нигрозин 1
Водный раствор Na-карбоксиметилцеллюлозы
с концентрацией 5% 3
Поверхностно-активное вещество 0,05
Упомянутый состав вводят из расчета 0,2% к весу сульфатной целлюлозы. Затем все компоненты перемешиваются с бумажной массой. Из приготовленной таким образом бумажной массы на бумагоделательной машине отливается бумага. Отлитая бумага подвергается прессованию и сушке, после чего пропитывается в клеильной ванне водным раствором связующего содержащего, мас.%:
Поливиниловый спирт 1
Глицерин 1
Функциональная добавка 0,3,
при этом функциональная добавка выполнена в виде смеси 1 мас. ч. динафтилфлуоресцеина и 15 мас. ч. ацетата дифенилигуанидина.
Пропитанная бумага высушивается, обрабатывается на машинном каландре и режется на листы. Полученная бумага обладает чувствительностью к воздействию вытравливающих веществ, а именно
- при воздействии на бумагу щелочных растворов (водные растворы едкого натра, соды, мыла, моющих средств) на бумаге образуется пятно лилового цвета;
- при воздействии на бумагу бытовых отбеливателей (гипохлорита натрия, перекиси водорода) на бумаге образуется пятно светло-коричневого или фиолетово-коричневого цвета;
- при воздействии на бумагу кислотных растворов (водные растворы серной, соляной, лимонной кислот) на бумаге образуется пятно розового цвета;
- при воздействии на бумагу органических растворителей (ацетона, уайт-спирита, бензола, этилового спирта и др.) на бумаге образуется пятна голубого или темно-серого цветов, и, следовательно, бумага защищена от вытравливания широкого спектра вытравливающих веществ.
Пример 3
Бумагу готовят из суспензии, содержащей волокна беленой сульфатной целлюлозы и хлопковой целлюлозы, размолотые до 40-50°ШР. В суспензию размолотой целлюлозы последовательно вводятся мел в количестве 10-12% к волокну, димер алкилкетена в количестве 0,4-0,8% к волокну, модифицированный катионный крахмал в количестве 0,4-1,0% к волокну. В полученную бумажную массу вводят охранный материал, представляющий собой следующий состав, мас.ч.:
1,4-димезидиноантрахинон 1
Спирторастворимый нигрозин 1
Глицерин 2 мас. ч
Поверхностно-активное вещество - 0,1
Упомянутый состав вводят из расчета 0,6% к весу сульфатной целлюлозы. Затем все компоненты перемешиваются с бумажной массой. Из приготовленной таким образом бумажной массы на бумагоделательной машине отливается бумага. Отлитая бумага подвергается прессованию и сушке, после чего пропитывается в клеильной ванне водным раствором связующего, содержащего в качестве функциональной добавки и индикатора хлорид дифенилгуанидина, содержащего, мас.%:
Поливиниловый спирт 1
Глицерин 1
Хлорид дифенилгуанидина 0,25
Пропитанная бумага высушивается, обрабатывается на машинном каландре и режется на листы. Полученная бумага обладает чувствительностью к воздействию вытравливающих веществ, а именно
- при воздействии на бумагу бытовых отбеливателей (гипохлорита натрия, перекиси водорода) на бумаге образуется пятно светло-коричневого или фиолетово-коричневого цвета;
- при воздействии на бумагу органических растворителей (ацетона, уайт-спирита, бензола, этилового спирта и др.) на бумаге образуется пятна голубого или темно-серого цветов,
и, следовательно, бумага защищена от вытравливания широкого спектра вытравливающих веществ.
Пример 4
Бумагу готовят из суспензии, содержащей волокна беленой сульфатной целлюлозы, размолотые до 40-50°ШР. В суспензию размолотой целлюлозы последовательно вводятся мел в количестве 10-12% к волокну, димер алкилкетена в количестве 0,4-0,8% к волокну, модифицированный катионный крахмал в количестве 0,4-1,0% к волокну. В полученную бумажную массу вводят охранный материал, представляющий собой следующий состав, мас.ч.:
1,4-димезидиноантрахинон 1,5
Спирторастворимый нигрозин 1
Водный раствор Na-карбоксиметилцеллюлозы
с концентрацией 1% 6
Поверхностно-активное вещество 0,1
Упомянутый состав вводят из расчета 0,3% к весу сульфатной целлюлозы. Затем все компоненты перемешиваются с бумажной массой. Из приготовленной таким образом бумажной массы на бумагоделательной машине отливается бумага. Отлитая бумага подвергается прессованию и сушке, после чего пропитывается в клеильной ванне водным раствором связующего следующего состава, мас.%:
Поливиниловый спирт 1
Глицерин 1
Функциональная добавка 0,25
при этом функциональная добавка выполнена в виде смеси 1 мас.ч. бромкрезолового пурпурового, 2 мас.ч. мета-крезолового пурпурового, 1 мас.ч. метилового оранжевого и 65 мас.ч. хлорида дифенилгуанидина.
Пропитанная бумага высушивается, обрабатывается на машинном каландре и режется на листы. Полученная бумага обладает чувствительностью к воздействию вытравливающих веществ, а именно
- при воздействии на бумагу щелочных растворов (водные растворы едкого натра, соды, мыла, моющих средств) на бумаге образуется пятно ярко-фиолетового цвета;
- при воздействии на бумагу бытовых отбеливателей (гипохлорита натрия, перекиси водорода) на бумаге образуется пятно светло-коричневого или фиолетово-коричневого цвета;
- при воздействии на бумагу кислотных растворов (водные растворы серной, соляной, лимонной кислот) на бумаге образуется пятно розового цвета;
- при воздействии на бумагу органических растворителей (ацетона, уайт-спирита, бензола, этилового спирта и др.) на бумаге образуется пятна голубого или темно-серого цветов,
и, следовательно, бумага защищена от вытравливания широкого спектра вытравливающих веществ.
Пример 5
Бумагу готовят также, как в примере 4, однако в связующий раствор вводят функциональную добавку в количестве 0,35 мас.%, которая содержит индикатор, состоящий из 1 мас.ч. динафтилфлуоресцина и 10 мас.ч. ацетата дифенилгуанидина.
Пример 6
Бумагу готовят также, как в примере 4, но в связующий раствор вводят функциональную добавку в количестве 0,25 мас.%, которая имеет следующий состав, мас. ч.:
Динафтилфлуоресцин 1
Хлорид дифенилгуанидина 20
В примерах 5, 6 полученная бумага при ее испытании показала следующие результаты:
- при воздействии на бумагу щелочных растворов (водные растворы едкого натра, соды, мыла, моющих средств) на бумаге образуется пятно ярко-фиолетового цвета;
- при воздействии на бумагу бытовых отбеливателей (гипохлорита натрия, перекиси водорода) на бумаге образуется пятно светло-коричневого или фиолетово-коричневого цвета;
- при воздействии на бумагу кислотных растворов (водные растворы серной, соляной, лимонной кислот) на бумаге образуется пятно розового цвета;
- при воздействии на бумагу органических растворителей (ацетона, уайт-спирита, бензола, этилового спирта и др.) на бумаге образуется пятна голубого или темно-серого цветов,
и следовательно, бумага защищена от вытравливания широкого спектра вытравливающих веществ.
Следует отметить, что за пределами заявленной совокупности признаков в составах, вводимых на каждой стадии предложенного способа, то есть в составе охранного материала, вводимого в бумажную массу, и в составе функциональной добавки, содержащей индикатор, чувствительность бумаги снижается к тому или иному реагенту, то есть степень защиты от подделки путем вытравливания падает.
Формула изобретения
1. Способ изготовления ценной бумаги, защищенной от вытравливания изображения и/или текста, включающий приготовление суспензии бумажной массы, введение в нее по меньшей мере одного охранного материала, отлив бумаги, прессование, сушку, обработку связующим раствором, содержащим функциональные добавки, отличающийся тем, что в качестве охранного материала, вводимого в суспензию бумажной массы, используют состав, содержащий вещества, способные при взаимодействии с органическим растворителем, используемым для обесцвечивания изображения и/или текста, образовывать визуально обнаруживаемое окрашенное соединение, а в качестве функциональной добавки связующий раствор содержит индикатор, придающий бумаге чувствительность при взаимодействии с неорганическим веществом, используемым для вытравливания.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в суспензию бумажной массы вводят охранный материал в количестве 0,3-0,6% от массы волокна в бумажной суспензии.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве связующего используют водный раствор на основе поливинилового спирта, содержащий глицерин или Na-карбоксиметилцеллюлозу и функциональную добавку в количестве 0,25-0,35 мас.%.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве функциональной добавки-индикатора в связующий раствор вводят ацетат или хлорид дифенилгуанидина.
5. Охранный материал, используемый при изготовлении ценной бумаги по способу, охарактеризованному в пп.1-4, характеризующийся тем, что он имеет следующий состав, мас.ч.:
1,4-Димезидинантрахинон 1-1,5
Глицерин или водный раствор Na-
карбоксиметилцеллюлозы с концентрацией
1-5% 2-6
Поверхностно-активное вещество 0,05-2,5
6. Охранный материал по п.5, отличающийся тем, что он дополнительно содержит нигрозин спирторастворимый в количестве 1 мас.ч.
7. Функциональная добавка, используемая в качестве индикатора при изготовлении ценной бумаги по способу, охарактеризованному в пп.1-4, характеризующаяся тем, что она имеет следующий состав, мас.ч.:
Индикатор м-крезоловый пурпуровый 2
Индикатор бромкрезоловый пурпуровый 1
Индикатор метиловый оранжевый 1
Ацетат или хлорид дифенилгуанидина 45-65
8. Функциональная добавка, используемая в качестве индикатора при изготовлении ценной бумаги по способу, охарактеризованному в пп.1-4, характеризующаяся тем, что она имеет следующий состав, мас.ч.:
Динафтилфлуоресцин 1
Ацетат или хлорид дифенилгуанидина 10-20
9. Ценная бумага, защищенная от вытравливания изображения и/или текста, отличающаяся тем, что она изготовлена по способу, охарактеризованному в пп.1-4.