Способ переработки лома алюминиевых сплавов, содержащих магний
Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности, к способам переработки отходов алюминия. Предложен способ переработки лома алюминиевых сплавов, содержащих магний, включающий загрузку лома в предварительно расплавленный флюс в массовом соотношении 1:(5-10), нагрев до температуры плавления, плавку под слоем флюса и отделение металла от флюса, отличающийся тем, что в качестве флюса используют эквимольную смесь хлоридов калия и натрия с добавкой хлорида магния или фторида магния в количестве 2,9-52,6% от общей массы флюса и слой флюса при плавлении поддерживают толщиной 5-20 см. Технический результат - снижение угара металлов, в первую очередь, магния, улучшение качества металла за счет полного сохранения первоначального состава и исключения операции дополнительной подшихтовки магнием. 3 з.п. ф-лы, 3 табл.
Реферат
Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к способам переработки отходов алюминия.
Известен способ плавки сплава АЛЧ в индукционных печах ИАТ-2,5 (Кимстач Г.М. Приготовление вторичных алюминиевых сплавов из стружки на машиностроительных заводах. Литейное производство, 1981 г., №1, стр.14-15).
Расход флюса при этом составляет 2 - 2,5%. Хорошие результаты обеспечивает флюс из 47% КСl, 30% NaСl, 23% Na3AlF6. Угар металла при плавке составляет ~22%.
Для повышения качества при 740°С стенки тигля очищают от флюса, шлак удаляют из печи и на поверхность ванны подают 1,5% флюса. По расплавлении флюса расплав обрабатывают гексахлорэтанолом, который вводят по 0,1% от массы плавки с общим расходом 0,7-0,8%.
Указанный способ не обеспечивает сохранение Mg в расплаве, так как он взаимодействует с криолитом и выводится из расплава. Кроме того, применение легколетучего гексахлорэтанола ухудшает экологические условия при плавке стружки. Малое количество рафинирующего флюса смешивается с окислами и по окончании плавки флюс полностью удаляется с поверхности металла, т.е. это флюс одноразового использования.
Известен способ оплавления в солевом растворе сырья, содержащего алюминий и металлические включения. Сырьем служили лом и отходы алюминиевых сплавов марок АЛ 34 и АЛ 104 (Машан А.Г., Резняков А.А. Оплавление в солевом растворе сырья, содержащего алюминий и металлические включения. Сборник “Легкие сплавы в народном хозяйстве”, 1975 г., стр.176-181).
При оплавлении в “легких” флюсах, т.е. с удельным весом меньше, чем у алюминия, наибольшая степень извлечения алюминия (98%) достигается при 780-800°С с применением плавикового шпата.
Расход флюса при этом составляет: для состава КСl+NaCl+ криолит - 0,5 кг/кг шихты, а для состава КСl+NaCl+СаF2 - 0,28 кг/кг шихты. В первом случае скорость оплавления 27 г/мин, во втором - 34 г/мин.
Недостаток способа тот же, что и в предыдущем случае, криолит взаимодействует с магнием и обедняет им сплав. Кроме того, требуется большой расход флюсов.
Наиболее близким по технической сущности является способ переработки лома алюминиевых сплавов (патент РФ №2089630, заявл. 30.04.93 г., опубл. 10.09.97 г., БИ №25, 1997 г., с.271). По известному способу загрузку лома осуществляют в предварительно расплавленный флюс, нагрев производят пропусканием переменного электрического тока силой 7-1 кА на один квадратный метр поверхности металл при напряжении 10-20 В, а плавку ведут под слоем флюса толщиной 20-40 см при соотношении 1:(5-20) по массе лома и флюса. В качестве флюса используют смесь солей щелочных и щелочно-земельных металлов с плотностью, меньшей плотности лома на 0,3-0,5 г/см3.
Недостатком этого способа является использование электроэнергии в процессе и применение солей, содержащих фтор, для растворения пленок окислов на поверхности отходов с развитой поверхностью.
Соли в виде криолита и NaF взаимодействуют с Mg, и его содержание в сплаве снижается.
Технической задачей, на решение которой направлено изобретение, является снижение угара металлов, в первую очередь Mg, улучшение качества металла за счет полного сохранения первоначального состава, исключение операции дополнительной подшихтовки Mg.
Технический эффект, получаемый при использовании изобретения, заключается в снижении потерь активного металла в сплаве в 1,5-2 раза, исключении операции дополнительной подшихтовки Mg и уменьшении трудозатрат.
Поставленная задача достигается тем, что в способе переработки лома алюминиевых сплавов, содержащих магний, включающем загрузку лома в предварительно расплавленный флюс в массовом соотношении 1:(5-20), нагрев до температуры плавления, плавку под слоем флюса и отделение металла от флюса, согласно изобретению в качестве флюса используют эквимольную смесь хлоридов калия и натрия с добавкой хлорида магния или фторида магния в количестве 2,9-52,6% от общей массы флюса, а слой флюса при плавлении поддерживают толщиной 5-20 см.
При этом в качестве добавки к флюсу используют хлорид магния с содержанием 48% от общей массы флюса или смесь хлоридов бария и магния в количестве 15,6% от общей массы флюса, а содержание магния и бария во флюсе поддерживают в 1,1-8,6 раза больше, чем содержание магния в сплаве.
Температуру плавки поддерживают в пределах 708-904°С, предпочтительно 765-800°С.
При снижении температуры <708°С извлечение Mg падает до 50,8%, а при увеличении свыше 904°С также снижается до 67,7%.
При снижении толщины слоя солей меньше 5 см он перестает работать как защитный слой, т.к. стружка погружается в него не полностью.
При толщине слоя более 20 см производительность процесса падает из-за уменьшения объема печи, заполненного алюминием.
Пример 1. В алундовый тигель диаметром 50 мм и высотой 120 мм загрузили соли: NaСl - 58 г, КСl - 72 г, NaF - 20 г и установили в печь Таммана, нагрели до 740°С. Замер температуры производили хромель-алюмель термопарой. В расплав солей в 10 приемов загрузили 235 г стружки сплава АВ следующего состава (вес.%): Сu - 0,235; Mg - 0,65; Mn - 0,225; Fe - 0,28; Si - 0,78; Zn - 0,085; Ti - 0,058. Средняя температура опыта 904°С, время плавки 35 мин.
Расплав вылили в графитовую изложницу, отделили флюс и взвесили соли и металл. Извлекли 213,9 г металла и 114,5 г флюса. Извлечение Mg в сплав составило 67,7%.
Пример 2. В алундовый тигель загрузили 94 г NaCl, 120 г КСl и 32 г MgF2 (соотв. 38,5-49,2-13,3 вес.%), расплавили, подняли температуру до 725°С и в 12 приемов загрузили 300 г стружки прежнего состава. Средняя температура опыта составила 765,5°С. Время плавки 45 мин. Тигель извлекли, содержимое вылили, охладили, отделили металл от флюса и взвесили. Извлечение Mg составило 98,8%.
Пример 3. В алундовый тигель загрузили 90 г NaCl, 170 г КС1, 30 г ВаСl2 и 6 г MgCl2, расплавили, подняли температуру до 760°С, загрузили в 8 приемов 300 г стружки прежнего состава. Средняя температура опыта составила 774,7°С. Время плавки 61 мин. Тигель извлекли, содержимое вылили, охладили, отделили металл от флюса, взвесили, проанализировали. Извлечение Mg составило 96%.
Пример 4. В алундовый тигель загрузили 190 г смеси 9,0% NaCl, 39,0% KCl, 48,0% MgCl2, расплавили, нагрели до 770°С и в 8 приемов загрузили 300 г стружки, часть металла получилась в виде корольков, в слиток перешло 70% металла, содержание магния в металле 86,2%.
Пример 5. Соли из предыдущего опыта с добавкой 20 г MgF2 (8,2% NaCl, 35,6% KCl, 43,8% MgCl2, 8,8% MgF2) загрузили в алундовый тигель, расплавили, нагрели до 775°С, загрузили в 8 приемов 300 г стружки. Средняя температура 768,7°С. Время опыта 85 мин. Вылили в изложницу, отделили слиток от флюса, взвесили и проанализировали металл, извлечение магния получилось 90,6%.
Результаты опытов по переплавке стружки и других отходов, содержащих магний, приведены в таблицах 1, 2, 3.
В таблице 2 показано, что составы солей, содержащие NaF, позволяют извлечь магний в товарный сплав не более чем на 83% (оп. 1-7, 18-1, 19-1). Наиболее перспективны составы, содержащие MgF2 (оп. 12 и 24) и карналлит, а также их смеси. Кроме того, хороший результат показал опыт с присутствием хлорида бария и фторида магния (опыт 16).
Наиболее высокое извлечение магния произошло в интервале температур 765-800°С.
В таблице 3 показан химический состав исходных и полученных после переплавки сплавов алюминия в лабораторных и промышленных условиях, содержащих магний от 0,65 до 5,78%.
Таблица 1.Условия плавки стружки, содержащей магний. | ||||||||||||
№ | t°C | τ Время | Расход солей | Расход металла | Извлечение | Извлечение | ||||||
опыта | плавки, мин. | Загруж., г. | Вылито, г. | Потери, г. | % потерь | Загруж., г. | Вылито, г. | Потери, г. | % потерь | всех металлов, % | магния от загруженного, % | |
2 | 904 | 35 | 150 | 114,5 | 35,5 | 23,7 | 235 | 213,9 | 21,1 | 8,9 | 91,0 | 67,7 |
3 | 708 | 28 | 180 | 127,2 | 62,8 | 34,9 | 360 | 291 | 69 | 19,16 | 80,8 | 50,8 |
4 | 837,9 | 58 | 177,2 | 167,1 | 10,2 | 5,7 | 400 | 432,5 | +32,5 | +8,12 | 95,2 | 78,5 |
5 | 846,3 | 52 | 252 | 250 | 2 | 0,8 | 300 | 287 | 13 | 4,3 | 95,7 | 70,8 |
6 | 831,2 | 49 | 250 | 203 | 47 | 18,8 | 300 | 288,6 | 11,4 | 3,8 | 96,2 | 72,8 |
7 | 818,2 | 58 | 214,4 | 160 | 54,4 | 25,4 | 300 | 283,2 | 16,8 | 5,4 | 94,6 | 83,1 |
10 | 744,1 | 110 | 165 | 148 | 17 | 10,3 | 300 | 282 | 18 | 6 | 94,0 | 61,0 |
12 | 765,5 | 45 | 244 | 158 | 86 | 35,2 | 300 | 282 | 18 | 6 | 94,0 | 98,8 |
14 | 771,7 | 70 | 230 | 223 | 7 | 3,04 | 300 | 261 | 39 | 12,9 | 87,1 | 81,2 |
15 | 774,8 | 60 | 163 | 159,7 | 3,3 | 2,02 | 300 | 276,3 | 23,7 | 7,9 | 92,1 | 81,4 |
16 | 774,9 | 61 | 203 | 176 | 27 | 13,3 | 300 | 296,0 | 4,0 | 1,3 | 98,7 | 96,0 |
+27 с | ||||||||||||
19 | 769,2 | 28 | 180 | 207 | кор. | +15,0 | 300 | 211,5 | 88,5 | 29,5 | 70,5 | 86,2 |
мет. | ||||||||||||
23 | 768,7 | 85 | 227 | 153 | 74 | 32,5 | 300 | 332,5 | +32 | +10,8 | 110,8 | 90,6 |
24 | 800 | 60 | 405 | 380 | 25 | 6,17 | 600 | 595 | 5 | 0,85 | 99,15 | 99,15 |
Таблица 2.Зависимость извлечения металлов от состава солей. | |||||||||
№ | Состав солеей в масс.% | Извл. Mg % | Извл. Аl% | ||||||
опыта | NaCl | КСl | NaF | ВаСl2 | MgCl2 | MgF2 | ∑ | ||
1 | 37,4 | 47,6 | 15,0 | - | - | - | 100 | 95,65 | |
2 | 38,7 | 48,0 | 13,3 | - | - | - | 100 | 67,7 | 91,1 |
3 | 37,3 | 47,7 | 15,0 | - | - | - | 100 | 50,8 | 80,8 |
4 | 39,2 | 50,0 | 10,8 | - | - | - | 100 | 78,5 | 98,12 |
5 | 37,3 | 47,6 | 15,1 | - | - | - | 100 | 70,8 | 95,7 |
6 | 37,3 | 47,6 | 15,1 | - | - | - | 100 | 72,3 | 96,2 |
7 | 37,3 | 47,6 | 15,1 | - | - | - | 100 | 83,3 | 94,6 |
8 | 44,4 | 55,6 | - | - | - | - | 100 | - | 7,7 |
10 | 37,3 | 47,6 | 15,2 | - | - | - | 100 | 61 | 95,5 |
12 | 38,5 | 49,2 | - | - | - | 13,3 | 100 | 98,8 | 94 |
14 | 39,1 | 47,8 | - | 13,1 | - | - | 100 | 81,2 | 87 |
15 | 39,1 | 47,8 | - | 13,1 | - | - | 100 | 81,4 | 92,1 |
16 | 37,9 | 46,48 | - | 12,7 | - | 2,9 | 100 | 96 | 98,66 |
19 | 9,0 | 39,0 | - | - | 48,0 | - | 96 | 86,2 | 70,5 |
23 | 8,2 | 35,6 | - | - | 43,8 | 8,8 | 96,4 | 90,6 | 99,8 |
19-1 | 37,4 | 47,6 | 15,0 | - | - | - | 100 | 80,5 | 95,9 |
18-1 | 37,4 | 47,6 | 15,0 | - | - | - | 100 | 76,5 | 94,5 |
24 | 37,9 | 46,8 | - | - | - | 15,3 | 100 | 99,15 | 99,15 |
Таблица 3.Химический состав исходного сырья и полученных сплавов. | ||||||||||
№ | Состав солей | Химический состав в массовых процентах (Аl остальное) | ||||||||
опыта | Сu | Mg | Mn | Fe | Si | Zn | Ti | Cr | % извлеч. Mg | |
Исходное сырье в виде стружки | ||||||||||
Сплав АВ | 0,235 | 0,65 | 0,225 | 0,28 | 0,78 | 0,085 | 0,058 | 0,010 | ||
Сплав D 16 | 4,25 | 1,33 | 0,38 | 0,39 | 0,10 | 0,090 | 0,1 | - | ||
Сплав АМГ | - | 5,89 | 0,62 | 0,40 | 0,40 | 0,20 | 0,07 | - | ||
Полученные сплавы | ||||||||||
2 | Сплав АВ | 0,27 | 0,440 | 0,237 | 0,29 | 0,69 | 0,095 | 0,051 | 0,008 | 67,7 |
3 | Сплав АВ | 0,24 | 0,330 | 0,241 | 0,29 | 0,55 | 0,084 | 0,068 | 0,009 | 50,8 |
4 | Сплав АВ | 0,28 | 0,510 | 0,245 | 0,32 | 0,71 | 0,100 | 0,082 | 0,009 | 78,5 |
5 | Сплав АВ | 0,25 | 0,460 | 0,240 | 0,23 | 0,63 | 0,064 | 0,060 | 0,010 | 70,8 |
б | Сплав АВ | 0,24 | 0,470 | 0,239 | 0,24 | 0,55 | 0,084 | 0,062 | 0,010 | 72,3 |
7 | Сплав АВ | 0,28 | 0,540 | 0,222 | 0,37 | 0,55 | 0,116 | 0,064 | 0,008 | 83,1 |
10 | Сплав АВ | 0,28 | 0,397 | 0,240 | 0,386 | 0,51 | 0,088 | 0,070 | 0,009 | 61,1 |
12 | Сплав АВ | 0,28 | 0,642 | 0,217 | 0,274 | 0,54 | 0,088 | 0,069 | 0,009 | 98,8 |
14 | Сплав АВ | 0,29 | 0,528 | 0,214 | 0,329 | 0,59 | 0,088 | 0,067 | 0,011 | 81,2 |
15 | Сплав АВ | 0,29 | 0,530 | 0,211 | 0,410 | 0,58 | 0,087 | 0,068 | 0,007 | 81,4 |
16 | Сплав АВ | 0,29 | 0,624 | 0,216 | 0,305 | 0,58 | 0,088 | 0,072 | 0,011 | 96,0 |
19 | Сплав АВ | 0,29 | 0,560 | 0,221 | 0,343 | 0,58 | 0,071 | 0,070 | 0,012 | 86,2 |
23 | Сплав АВ | 0,33 | 0,589 | 0,224 | 0,499 | 0,68 | 0,181 | 0,058 | 0,009 | 90,6 |
25 | Сплав D 16 | 4,24 | 1,302 | 0,370 | 0,401 | 0,09 | 0,040 | 0,11 | - | 97,9 |
30 | Сплав АМГ | - | 5,78 | 0,63 | 0,42 | 0,38 | 0,18 | 0,06 | - | 98,1 |
Источники информации
1. Кимстач Г.М. Приготовление вторичных алюминиевых сплавов из стружки на машиностроительных заводах. Литейное производство, 1981 г, №1, стр.14-15.
2. Машан А.Г., Резняков А.А. Оплавление в солевом растворе сырья, содержащего алюминий и металлические включения”. Сборник “Легкие сплавы в народном хозяйстве, 1975 г., стр.176-181.
3. Казанцев Г.Ф., Барбин Н.М., Калашников В.А. Патент РФ №2089630 “Способ переработки лома алюминиевых сплавов”. 30.04.1993 г.
1. Способ переработки лома алюминиевых сплавов, содержащих магний, включающий загрузку лома в предварительно расплавленный флюс в массовом соотношении 1:(5-10), нагрев до температуры плавления, плавку под слоем флюса и отделение металла от флюса, отличающийся тем, что в качестве флюса используют эквимольную смесь хлоридов калия и натрия с добавкой хлорида магния или фторида магния в количестве 2,9-52,6% от общей массы флюса и слой флюса при плавлении поддерживают толщиной 5-20 см.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве добавки к флюсу используют хлорид магния с содержанием 48% от общей массы флюса.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве добавки используют хлорид магния в смеси с хлоридом бария с количеством смеси 15,6% от общей массы флюса, при этом содержание магния и бария во флюсе поддерживают в 1,1-8,6 раза больше, чем содержание магния в сплаве.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что температуру плавки поддерживают в пределах 708-904°С, предпочтительно 765-800°С.