Способ огневого рафинирования белого матта
Изобретение относится к цветной металлургии (металлургии меди), в частности к технологии рафинирования белого матта. Способ включает окисление белого матта при непрерывном удалении выделяемой черновой меди из зоны взаимодействия черновой меди и белого матта в количестве 1-30% от массы белого матта. Содержание кислорода в окислительном газе поддерживают в пределах 0,75-7,5 кг на каждые 100 кг белого матта. Огневое рафинирование загрязненного белого матта при непрерывном выпуске черновой меди обеспечивает извлечение Au, Ag и платиновых металлов в первые порции черновой меди, а также очистку его от примесей, в частности от Ni, Pb, Sn, Fe, Zn, As, Sb, Bi, Se, Te. 2 табл.
Реферат
Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к металлургии меди, а именно к огневому рафинированию белого матта. Изобретение может быть использовано для рафинирования медно-никелевых и никелевых файнштейнов, содержащих золото, серебро, платину, палладий и другие благородные металлы.
Известен способ переработки белого матта путем его окисления с получением черновой меди [1]. Этот способ используется в настоящее время повсеместно в мировой практике. Очистку меди от благородных металлов и вредных примесей производят путем стандартного огневого рафинирования и электролиза черновой меди.
Наиболее близким по технической сущности заявленному изобретению (прототипом) является способ Каверса и Ли [2] по селективному бессемерованию белого матта, которое предусматривает выделение из белого матта части черновой меди (до 20-50% от массы ее в белом матте) с переводом в нее большей части золота (до 80-90%) и серебра (до 60-70%). Крупным недостатком прототипа, который не позволил внедрить его в металлургическую практику, является относительно низкое извлечение Аu и Ag в первичную черновую медь. А это означает, что электролиз как грязной, так и очищенной меди - неизбежен.
Задачей нашего изобретения является глубокая очистка белого матта как от золота, серебра и других благородных металлов, так и от всех других вредных примесей (Ni, Pb, Sn, Fe, Zn, As, Sb, Bi, Se, Те).
Поставленная задача решается тем, что в способе огневого рафинирования белого матта окислением, согласно изобретению, белый матт подвергается окислению окислительным газом, а черновая медь непрерывно удаляется из зоны взаимодействия в количестве 1-30% от массы белого матта, при этом расход кислорода на окисление равен 0,75-7,5 кг на каждые 100 кг белого матта.
При использовании предлагаемого изобретения достигается следующий технический результат:
- извлечение Au, Ag, платины, палладия и других благородных металлов из белого матта в первичные порции черновой меди достигает величины, близкой к 100%;
- имеет место глубокая очистка белого матта от всех иных вредных примесей (Ni, Pb, Sn, Fe, As, Sb, Bi и др.);
- значительная часть черновой меди (до 95%) после минимального стандартного огневого рафинирования может быть переработана на медные слитки марок M1, МO, МOO и направлена на производство вайербарсов и катанки, минуя стадию электролиза.
Сущность заявляемого способа огневого рафинирования белого матта заключается в следующем. Белый матт подвергают очистке от примесей путем частичного окисления белого матта и перевода примесей в первые порции черновой меди. Черновая медь непрерывно удаляется из металлургического агрегата, и это удаление сопровождается выносом из агрегата всех примесей, в том числе и благородных металлов. Непрерывное удаление первых порций черновой меди равносильно обработке белого матта черновой медью с использованием принципа экстракции при числе экстракций sec;n". Применение принципа экстракции позволяет осуществить глубокое рафинирование белого матта. При этом удаление всех примесей из белого матта близко к 100%. Получаемая из рафинированного белого матта чистая медь уже не может быть названа черновой. Чистая медь может быть использована в промышленности, минуя стадию электролиза.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления способа.
Экспериментальная проверка изобретения была выполнена в лабораторных условиях. Продувку белого матта вели воздухом при температуре 1280°С. Образующуюся черновую медь непрерывно удаляли по мере ее образования. Одновременно были проведены опыты по прототипу. Наряду с этим были использованы промышленные данные Каверса и Ли по селективному бессемерованию белого матта на заводе Рио-Тинто [2]. Все эти данные сведены в табл. 1 и 2.
В опытах использовали заводской белый матт состава, %: 77,5 Сu; 20,2 S. Концентрации примесей в белом матте поддерживали путем присадки соответствующих металлов. Частичное окисление белого матта проводили с выделением и непрерывным удалением из зоны реагирования меди в количестве до 30% от массы исходного белого матта. Условия эксперимента были таковы, что в одном эксперименте можно было получить сведения по кинетике очистки меди от примесей в зависимости от доли выделения грязной меди.
Приведенные в табл.1 результаты опытов показывают, что при использовании нашего изобретения по огневому рафинированию белого матта обеспечивается полное удаление из рафинированного белого матта золота и серебра, а также таких вредных примесей, как Ni, Pb, Sn, As, Sb, Bi, Se, Те. При этом 80-95% меди от массы ее в исходном белом матте выделяют в виде слитков меди, по химсоставу отвечающей катодной меди. Все золото, серебро и примеси переводятся в грязную медь, выход которой составляет до 30% от массы белого матта.
Все данные табл.1 были сопоставлены с теоретическими расчетами. При выполнении последних были использованы экспериментальные величины значений коэффициента распределения Me (Кme=% Me в БМ/%Ме в ЧМ, где БМ - белый матт, ЧМ - черновая грязная медь), равные:
Me КMе
Аu 8,9·10-2
Ag 36·10-22
Ni 8,8·10-2
As 5,0·10-2
Sb 38·10-2
Bi 2,0·10-2
Se 16·10-2
Те 24,0·10-2
Из приведенного выше следует, что при рафинировании белого матта наиболее трудно вести очистку от селена и теллура.
Для сопоставления приведены химсоставы очищенной и загрязненной меди по промышленным данным завода Рио-Тинто [2], полученных при селективном бессемеровании белого матта, при котором белый матт продували воздухом с выделением грязной меди, количество которой составило 20% от массы меди в исходном белом матте.
Как видно из данных табл.2, очищенная медь по химсоставу качественнее анодной меди по содержанию всех элементов. К сожалению, авторы [2] опустили сведения по концентрации в меди очищенной и грязной таких элементов, как сера и кислород. Однако нужно заметить, что по данным прототипа [2] и очищенная медь нуждается в электролизе.
Минимальный выход черновой меди при рафинировании белого матта зависит от количества примесей в нем. В ряде случаев, особенно при тщательном непрерывном удалении первых порций черновой меди из зоны ее реагирования с белым маттом и низком содержании в белом матте благородных металлов и примесей (пример 2, табл.1), выход черновой меди может составить 1% от массы белого матта. Это отвечает условию минимального выхода черновой меди.
В целом приведенные результаты подтверждают возможность осуществления процесса и что поставленная задача решена.
Предложенный способ рафинирования белого матта является прорывным научно-техническим решением в области рафинирования меди, поскольку во многих случаях он позволяет избежать дорогостоящих стандартного огневого рафинирования и электролиза анодной меди с одновременным получением высокомарочных медных слитков. Наибольший практический интерес наш способ представляет для заводов Урала (например, на Кировоградском медеплавильном комбинате содержание никеля в черновой меди равно около 0,6%) и OАO “Норильский никель” (в белом матте последнего содержание Ni достигает 1,7%). Применение нашего способа предпочтительнее также из соображений извлечения других благородных металлов (платины, палладия и др.)
Таблица 1.Примеры осуществления способа огневого рафинирования белого матта (БМ). | ||||||||
Показатели | №№ примеров | По прототипу | ||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | [2] | |
Расход кислорода, кг/100 кг Cu2S | 0,75 | 1,0 | 2,0 | 3,8 | 6,2 | 7,5 | 7,8 | |
Выход грязной черновой меди, т/100 т БМ | 0,9 | 1 | 8 | 15 | 25 | 30 | 31 | 16 |
Выход чистой меди, т/100 т БМ | 76 | 76 | 69 | 62 | 52 | 47 | 46 | 61 |
Состав БМ (1), грязной меди (2), чистой меди (3), степень удаления примеси (4) | ||||||||
Сu 1,% | 77,5 | 77,5 | 77,5 | 77,5 | 77,5 | 77,5 | 77,5 | 77,5 |
2,% | 98,8 | 98,8 | 98,8 | 98,8 | 98,8 | 98,8 | 98,8 | 98,8 |
3,% | 99,0 | 99,2 | 99,4 | 99,8 | 99,9 | 99,9 | 99,9 | 99,4 |
Аu 1,г/т | 70 | 50 | 70 | 80 | 100 | 100 | 100 | 52 |
2,г/т | 1840 | 1590 | 849 | 453 | 399 | 212 | 212 | 180 |
3,г/т | 20 | 10 | 3 | 1 | 0,5 | 0,3 | 0,3 | 20 |
4,% | 79 | 95,4 | 97 | 99,2 | 99,7 | 99,85 | 99,85 | 69 |
Ni 1,% | 0,01 | 0,006 | 0,008 | 0,025 | 0,10 | 0,60 | 0,60 | 0,031 |
2,% | 0,24 | 0,12 | 0,10 | 0,17 | 0,39 | 2,00 | 1,58 | 0,109 |
3,г/т | 50 | 20 | 10 | 10 | 10 | 20 | 20 | 120 |
4,% | 98,0 | 98,3 | 99,0 | 99,0 | 99,8 | 99,9 | 99,9 | 70 |
As 1,% | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,03 | 0,04 | 0,04 | 0,04 | 0,0038 |
2,% | 0,59 | 0,46 | 0,24 | 0,2 | 0,16 | 0,13 | 0,13 | 0,015 |
3,г/т | 30 | 20 | 10 | 7 | 5 | 4 | 4 | 10 |
4,% | 88,9 | 92,7 | 96,6 | 98,6 | 99,3 | 99,5 | 99,5 | 79 |
Se 1,г/т | 50 | 50 | 100 | 100 | 100 | 76 | ||
2,г/т | 1600 | 590 | 396 | 332 | 331 | 284 | ||
3,г/т | 10 | 2 | 2 | 1 | 1 | 50 | ||
4,% | 85,2 | 94,5 | 99 | 99,5 | 99,5 | 60 | ||
Ag 3,г/т | 10 | |||||||
Pb 1,% | 0,05 | |||||||
3,г/т | 20 | |||||||
Sb 1,% | 0,04 | |||||||
3,г/т | 10 | 50 | ||||||
Bi 1,% | 3 | |||||||
3,г/т | 2 | 10 | ||||||
Zn 3,г/т | 10 | |||||||
Fe 1,% | 0,076 | |||||||
3,г/т | 10 | 60 |
Таблица 2.Хим. составы очищенной и загрязненной меди по данным завода Рио - Тинто. | ||||
Концентрация Ме,% | Распределение Ме,% | |||
Очищенная Cu | Грязная Cu | Очищенная Cu | Грязная Cu | |
Сu | 99,4 | 98,8 | 80 | 20 |
Аu | 0,002 | 0,018 | 31 | 69 |
Ag | 0,034 | 0,306 | 31 | 69 |
Ni | 0,012 | 0,109 | 30 | 70 |
As | 0,001 | 0,015 | 21 | 79 |
Sb | 0,005 | 0,013 | 60 | 40 |
Bi | 0,001 | 0,004 | 9 | 91 |
Se | 0,005 | 0,030 | 21 | 79 |
Те | 0,007 | 0,025 | 53 | 47 |
Fe | 0,006 | 0,036 | 40 | 60 |
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ
1. Смирнов В.И.., Цейдлер А.А., Худяков И.Ф., Тихонов А.И. Металлургия меди и никеля. Том 1. М.: Металлургия, 1965.
2. Cavers T.W, Lee G.M. Can.Min.Met.Bull, v.40, 297, 1937, p.5-10.
Способ огневого рафинирования белого матта, включающий его окисление окислительным газом с частичным удалением черновой меди, отличающийся тем, что в процессе окисления черновую медь непрерывно удаляют из зоны ее взаимодействия с белым маттом в количестве 1-30% от массы белого матта, а содержание кислорода в окислительном газе поддерживают в пределах 0,75-7,5 кг на каждые 100 кг белого матта.