Способ расщепления органических соединений в воде
Изобретение относится к способу расщепления органических соединений в воде, содержащей ТОС более 2 частей на млн. и наряду с этим содержащей угольную кислоту или карбонаты, путем обработки воды озоном и способа получения хлора электролизом хлористого натрия, причем при электролизе используют водный раствор хлористого натрия, полученный при обработке озоном воды, содержащей ТОС более 2 частей на млн., и содержащей от 2 до 20% масс. хлористого натрия, и наряду с этим растворенную угольную кислоту или карбонаты. Обработку воды озоном проводят при температуре от 10°C до 130°C, абсолютном давлении от 0,5 до 3 бар, при рН воды, вводимой в процесс, от 2 до 11, в течение времени от 1 минуты до 10 часов. Технический результат: уменьшение содержания органических соединений в воде, содержащей также не менее 0,1% масс. угольной кислоты или карбонатов, снижение ТОС в воде до величины менее 1 части на млн., осуществление экономически выгодного и экологически благоприятного процесса, исключение потребности в катализаторах, других химических веществах, избыточном давлении и УФ-излучении, получение хлора электролитическим способом. 2 с. и 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.
Реферат
Настоящее изобретение относится к способу расщепления органических соединений в воде, содержащей ТОС (сокращение от “Total Organic Carbon - Общий органический углерод”) более 2 частей на млн. и наряду с этим содержащей растворенные угольную кислоту или карбонаты, путем обработки воды озоном и способа получения хлора электролизом хлористого натрия, причем при электролизе используют водный раствор хлористого натрия, полученный при обработке озоном воды, содержащей ТОС более 2 частей на млн., и содержащей от 2 до 20% масс. хлористого натрия, и наряду с этим растворенные угольную кислоту или карбонаты.
Способы расщепления органических соединений в воде путем обработки воды озоном известны.
В международной заявке WO 97/08101 описывается обработка промышленных сточных вод озоном в присутствии катализатора. В европейской заявке на патент ЕР-А 634465 описывается очистка промышленных сточных вод озоном двухступенчатым способом, при этом прежде всего расщепляются ароматические соединения. В европейской заявке на патент ЕР-А 378994 описывается расщепление ароматических примесей в промышленных сточных водах озоном при повышенном давлении и повышенной температуре.
Как сообщает В.Е. Gilbert in Water Res., Band 21 (10), Seite 1273-1278, использование озона обеспечивает в общем превращение бактериально нерасщепляемых или с трудом расщепляемых загрязнений, содержащихся в промышленно загрязненных сточных водах, в бактериально расщепляемые компоненты. Это означает, что и после обработки озоном в воде сохраняются органические соединения, которые на последующих стадиях, например, при биологической очистке сточной воды должны быть разложены до неорганических соединений, таких как, например, диоксид углерода и вода.
Это подтверждено Takahashi в Ozone Science and Engineering, Band 12, 1990, Seite 1-18, Takahashi сообщает, что обработка озоном воды, содержащей фенол, действительно приводит к расщеплению фенола, однако при этом образуются такие органические продукты расщепления, как щавелевая кислота, глиоксаль и глиоксиловая кислота, которые не разлагаются далее озоном.
Если вода содержит органические соединения, это означает наличие в ней определенного количества углерода, который находится в форме органических соединений. Содержание углерода, который находится в воде в виде органических соединений, обозначается сокращенно ТОС. Вода, содержащая ТОС более 2 частей на млн. и наряду с этим растворенную угольную кислоту или карбонаты, образуется, например, в процессе получения поликарбонатов.
Для получения поликарбонатов так называемым межфазным методом дигидроксидиарилалканы в форме их растворимых в воде щелочных солей подвергают взаимодействию с фосгеном в гетерогенной фазе в присутствии неорганических оснований, таких как, например, едкий натр, и органического растворителя, в котором продукт - поликарбонат - хорошо растворяется. Во время реакции водная фаза распределена в органической фазе. По окончании синтеза поликарбонатов межфазным методом поликарбонат отделяют в виде его раствора в используемом для проведения синтеза органическом растворителе, например в метиленхлориде. Оставшуюся водную фазу освобождают преимущественно от легколетучих органических примесей, например остатков используемого для проведения синтеза органического растворителя, например, метиленхлорида, что можно осуществить, например, дистилляцией. После этого остается сточная вода с высоким содержанием растворенных карбонатов (например, 0,3-1,5% масс.) и с высоким содержанием растворенного хлористого натрия (например, 4-12% масс.). Кроме этого в сточной воде содержатся органические соединения, такие как, например, фенолы (например, незамещенный фенол, или алкилфенолы, или арилфенолы, или бисфенолы, такие как, например, бисфенол А) или амины (например, триэтиламин или этилпиперидин). При этом при получении поликарбонатов вследствие побочной реакции гидролиза фосгена образуются карбонаты.
Хлористый натрий, растворенный в сточной воде, образующейся при производстве поликарбонатов межфазным методом, представляет собой ценное сырье. Использование хлористого натрия, содержащегося в сточной воде производства поликарбонатов межфазным методом, до сих пор еще не было описано.
Хлористый натрий в сточной воде, образующейся при получении поликарбонатов межфазным методом, используется для получения хлора и едкого натра путем электролиза. Однако из-за наличия в сточной воде производства поликарбонатов межфазным методом других примесей, прежде всего органических примесей, реализация такой возможности до сих пор заканчивалась неудачей. В частности, для наиболее предпочтительного мембранного метода электролиза растворов хлоридов щелочных металлов требуется использование в качестве исходного материала чистого водного раствора хлорида натрия.
Если хлористый натрий вводится в процесс электролиза в виде водного раствора, то этот водный раствор должен иметь незначительное содержание органических примесей, предпочтительно, чтобы содержание ТОС в растворе хлористого натрия составляло менее 1 части на млн. Даже если содержание ТОС в растворе хлористого натрия менее 1 части на млн., в нем еще могут находиться в незначительном количестве органические примеси, отрицательно влияющие на процесс электролиза, например снижается срок службы важных элементов установки, например, мембран в случае применения мембранного метода. Все перечисленное касается прежде всего мембранного метода электролиза растворов хлористого натрия, при котором срок службы мембран является существенным фактором, определяющим экономичность процесса.
Разумеется, известны также и другие сточные воды, кроме сточных вод производства поликарбоната, которые характеризуются тем, что содержат растворенные карбонаты или угольную кислоту.
В настоящее время известно, что растворенные в воде карбонаты или угольная кислота препятствуют удалению органических соединений из воды при обработке озоном, поскольку карбонат ведет себя как акцептор свободных радикалов и таким образом препятствует расщеплению органических соединений на промежуточных радикальных стадиях. Об этом сообщают Hoigne и Bader в Wat. Res., Band 10, 1976, Seite 377 ff и Gurol и Watistas в Wat. Res., Band 21. 1987, Seite 895-900.
Для воды, содержащей органические соединения и к тому же растворенные карбонаты или угольную кислоту, характерна ситуация, когда обработка озоном в щелочном интервале рН осложняется карбоксилированием. Обработка озоном в кислом диапазоне рН ведет согласно современным данным уровня техники к неполному разложению органических соединений, а именно к тому, что органические соединения, такие как, например, щавелевая кислота, сохраняются неизменными. Таким образом, в соответствии с данными уровня техники в обоих случаях при обработке озоном невозможно добиться полного разложения органических соединений и тем самым ТОС до неорганических продуктов разложения, таких как диоксид углерода и вода.
Таким образом, задачей рассматриваемого изобретения является разработка способа уменьшения содержания органических соединений в воде, содержащей также растворенную угольную кислоту или карбонаты.
В случае, если вода содержит растворенный хлористый натрий, задачей изобретения, кроме того, является разработка способа уменьшения содержания органических соединений в воде, в которой имеются растворенные угольная кислота или карбонаты, до таких незначительных количеств, чтобы растворенный в воде хлористый натрий можно было использовать для получения хлора электролитическим способом.
Указанная выше задача в соответствии с данным изобретением решается описываемым способом обработки воды, содержащей ТОС более 2 частей на млн. и содержащей не менее 0,01% масс. растворенной угольной кислоты или карбонатов, озоном, характеризующимся тем, что обработку проводят при температуре от 10 до 130°С и абсолютном давлении от 0,5 до 3 бар, и что вода, подаваемая в процесс, имеет величину рН от 2 до 11, при продолжительности обработки озоном от 1 минут до 10 часов.
Установлено, что вода, обработанная способом согласно данному изобретению, если в ней содержится хлористый натрий, может быть использована для получения хлора и едкого натра электролизом хлористого натрия. В частности, получение хлора можно осуществлять, используя известный мембранный метод. При этом сохраняющиеся при необходимости в очень незначительных концентрациях примеси не оказывают отрицательного влияния на способ, в частности, срок службы мембран одинаков, по сравнению с использованием растворов хлористого натрия, получаемых при растворении хлористого натрия в абсолютно чистой воде.
Способ обработки воды озоном в соответствии с данным изобретением является наиболее экономичным, технологичным, не требующим больших затрат и экологически чистым. Не требуется избыточного давления. Нет необходимости в использовании катализатора. Не требуется УФ-облучения. Не требуется использование дополнительных химических веществ, таких как, например, пероксид водорода. При этом очевидно, что эти мероприятия могут быть проведены как дополнительные.
Способ в соответствии с данным изобретением позволяет уменьшить содержание ТОС в воде до величины менее 1 части на млн.
Кроме этого, обработанная согласно данному изобретению вода является настолько чистой, что ее можно непосредственно сливать в поверхностные водоемы, не подвергая ее дальнейшей очистке. Таким образом появляется возможность осуществления экономически выгодной и экологически благоприятной обработки и очистки воды, содержащей ТОС более 2 частей на млн. и содержащей наряду с этим растворенную угольную кислоту или карбонаты.
Согласно данному изобретению, содержание ТОС в воде до обработки озоном составляет более 2 частей на млн., предпочтительно более 5 частей на млн., наиболее предпочтительно более 10 частей на млн.
Содержание ТОС согласно данному изобретению определяют в соответствии с промышленным стандартом Германии DIN 38 409-Н 3 прибором ТОС 500 фирмы Shimadzu для измерения содержания неорганического углерода (TIC) и содержания неорганического и органического углерода (ТС) в водяной пробе. При этом в качестве газа-носителя используют постоянный поток воздуха высокой степени чистоты, не содержащего диоксид углерода. Для проведения ТС-измерения определенное количество анализируемой пробы впрыскивают в ТС-трубки для сжигания и там сжигают при температуре 680°С на ТС-катализаторе. После охлаждения и сушки определяют образующийся диоксид углерода с помощью инфракрасного анализатора. Для проведения TIC-измерений пробу подкисляют фосфорной кислотой, образующийся диоксид углерода выводят из пробы и определяют, как описано выше. Величину ТОС рассчитывают на основе измеренных ТIС- и ТС-величин следующим образом: ТОС=ТС-TIC.
Согласно данному изобретению, содержание угольной кислоты или карбонатов в воде составляет не менее 0,1% масс, в пересчете на карбонат (СО
2- |
3 |
Обработку озоном в соответствии с данным изобретением проводят при температуре от 10 до 130°С, предпочтительно от 20 до 100°С, наиболее предпочтительно от 60 до 90°С.
Обработку озоном в соответствии с данным изобретением проводят при абсолютном давлении от 0,5 до 3 бар, предпочтительно от 1 до 2 бар, наиболее предпочтительно от 1,2 до 1,8 бар.
Вода, используемая для обработки озоном, в соответствии с данным изобретением имеет величину рН от 2 до 11, предпочтительно от 3 до 11, наиболее предпочтительно от 5 до 9, еще более предпочтительна величина рН от 5,5 до 7. Величину рН определяют при температуре 20°С.
Наиболее предпочтительным вариантом осуществления изобретения является такой, в котором рН воды, подаваемой в процесс для обработки озоном, имеет значение меньше 7, и имеет такое значение рН, чтобы после обработки озоном величина рН была более 7,5. Такое изменение величины рН от кислого до щелочного в процессе обработки воды озоном обеспечивает наиболее эффективное расщепление ТОС в воде. Чтобы достичь такого изменения величины рН от кислого диапазона до щелочного, необходимо в зависимости от содержания в воде карбонатов и содержания сохраняющихся при необходимости других веществ, которые приводят в процессе обработки воды озоном к изменению величины рН, устанавливать заданную величину рН воды, которая вводится в процесс для обработки озоном.
Обработку озоном согласно данному изобретению проводят в течение от 1 минуты до 10 часов, предпочтительно от 6 минут до 2 часов, наиболее предпочтительно от 10 минут до 60 минут.
Для случая, когда вода, используемая для обработки озоном в соответствии с данным изобретением, содержит хлористый натрий, предпочтительным вариантом данного изобретения является способ, при котором после обработки воды озоном ее используют в процессе электролиза для получения хлора. При этом электролиз проводят предпочтительно мембранным методом. Вода, используемая для обработки озоном в соответствии с данным изобретением, содержит, например, от 2 до 20% масс. хлористого натрия. Предпочтительно содержание хлористого натрия от 4 до 12% масс.
Получение хлора путем электролиза раствора хлористого натрия описано, например, в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Band A 6.5, Auflage 1986, Seite 401-477. В частности, в данной ссылке на стр.437-450 описан наиболее предпочтительный мембранный метод электролиза.
Условием для использования в процессе электролиза хлористого натрия, содержащегося в сточных водах, образующихся при получении поликарбонатов, является расщепление органических веществ, содержащихся в сточных водах, до содержания органики менее 1 частей на млн. Это имеет особое значение тогда, когда хотят использовать наиболее предпочтительный мембранный метод электролиза растворов хлоридов щелочных металлов.
Вода, используемая для обработки озоном в соответствии с данным изобретением, предпочтительно является сточной водой процессов получения поликарбонатов межфазным методом, наиболее предпочтительной является при этом сточная вода процесса получения бисфенол-А-поликарбоната методом межфазной поликонденсации.
Температура используемой для обработки озоном воды устанавливается до желаемого значения, например, с помощью теплообменника.
Величину рН воды, используемой для обработки озоном, устанавливают до заданного значения, например, добавлением кислоты, такой как соляная кислота, или щелочи, например едкого натра.
Для оптимального проведения реакции перемешивание воды с озоном, полученным в генераторе озона, следует проводить по возможности интенсивно. Для этого в принципе возможна любая форма распределения газа как, например, применение ультразвука, пористых стеклянных пластинок или обычных инжекторов.
Окисление сточной воды озоном проводят предпочтительно с использованием непрерывного процесса, причем предпочтительно использование нескольких последовательно соединенных реакционных колонн. Для осуществления по возможности количественного расщепления ТОС предпочтительно часть свежеполученного озона направлять в колонны, непосредственно следующие за первой колонной.
Предпочтительным вариантом осуществления изобретения является использование для обработки озоном не менее двух, предпочтительно трех реакционных колонн, и распределение озона при этом варьируют между соотношением от 1:1 или 1:1:1 (объемный поток для 1-й колонны: объемный поток для 2-й колонны) на каждую колонну до 5:1 или 5:1:1. При этом распределение озона составляет предпочтительно 80% для первых колонн и 20% для последней колонны.
В случае, если используется вода с чрезвычайно высоким (пиковым) содержанием ТОС, последние можно, например, адсорбировать в адсорбционной колонне, расположенной перед установкой для обработки озоном, и в отрегулированном до обычного рабочего состояния виде направлять на обработку озоном. Адсорбционную колонну преимущественно используют лишь в случае возникновения пиковых величин содержания загрязнений.
Адсорбционная колонна преимущественно представляет собой следующую конструкцию. Адсорбционную колонну с помощью рубашки охлаждают водой. Благодаря этому устанавливают рабочую температуру порядка 15°С. Адсорбционная колонна заполнена адсорбентом, который хорошо адсорбирует фенол и бисфенол, в зависимости от величины рН может снова десорбировать их. Таким адсорбентом преимущественно может быть, например, микропористый, нефункционализированный, гидрофильный, гиперсетчатый сополимеризат на основе стирола и дивинилбензола, или в качестве адсорбента может быть использован активированный уголь.
Способом в соответствии с данным изобретением можно, например, обработать сточную воду, образующуюся при получении поликарбонатов межфазным методом. Очищенную сточную воду, содержащую хлористый натрий, можно использовать затем для получения хлора путем электролиза. При этом предпочтительно концентрацию соли в воде, которая, например, может составлять от 4 до 12% мас., повысить до 20-30% масс, более предпочтительно до 25% мас., путем добавления твердого хлористого натрия. Выделяемый при электролизе хлор и едкий натр можно повторно использовать при получении поликарбонатов межфазным методом после превращения хлора под действием оксида углерода в фосген, и используя едкий натр, например, для получения раствора бисфенолята.
Что касается органических соединений, составляющих ТОС-примеси в воде, то речь может идти о различных органических соединениях. Это могут быть как алифатические, так и ароматические соединения. Соединения могут содержать различные гетероатомы. В случае обработки сточных вод, образующихся при производстве поликарбонатов, содержащиеся в сточных водах органические соединения состоят в основном из фенолов (например, незамещенный фенол или алкилфенолы, или арилфенолы, или бисфенолы, такие как, например, бисфенол-А) и аминов (например, триэтиламин, этилпиперидин).
Используемый в способе данного изобретения озон получают известным способом, например, из воздуха или из кислорода. При этом образуются смеси озона с воздухом или с кислородом, содержащие, например, от 40 до 150 г озона на 1 м3 газа, которые в таком виде и можно использовать в данном изобретении. Более высокие концентрации озона можно получить, применяя специальные методы обогащения (адсорбционный метод или десорбционный метод).
Неизрасходованный озон, содержащийся в отходящем из установки газе, где происходит обработка воды озоном, можно разложить термическим или каталитическим способом в установке для уничтожения остатков озона.
Другие предпочтительные варианты данного изобретения включают при этом дополнительную обработку пероксидом водорода, проводимую до, во время или после обработки озоном. Предпочтительно проводить обработку пероксидом водорода одновременно с обработкой озоном.
Другие предпочтительные варианты данного изобретения включают при этом дополнительную обработку УФ-облучением до, во время или после обработки озоном. Предпочтительно обработку УФ-облучением проводить одновременно с обработкой озоном.
Другие предпочтительные варианты данного изобретения включают при этом дополнительную обработку пероксидом водорода и УФ-облучением до, во время или после обработки озоном. Предпочтительно проводить обработку пероксидом водорода и УФ-облучением одновременно с обработкой озоном.
Изобретение поясняется чертежом, на котором представлен предпочтительный вариант осуществления.
Температуру воды в теплообменнике 1 устанавливают до заданного значения. Адсорбционную колонну 2 запускают только тогда, когда содержание ТОС чрезвычайно высоко. Для этого имеются соответствующие вентили. При низком содержании ТОС также можно использовать адсорбер для того, чтобы десорбировать ТОС. Воду, имеющую заданную температуру, перемешивают с соляной кислотой 4 в котле с мешалкой 3 для установления требуемой величины рН. После этого проводят обработку озоном в колоннах 5 и 6. Из-за высокого коррозионного потенциала озоно-кислородной смеси в воде обе колонны предпочтительно выполнены из титана. Воду подают насосом 7. В колоннах поддерживают постоянную регулируемую температуру и на случай перелива они соединены друг с другом. Теплообменники 8 и 9 предназначены для того, чтобы снова конденсировать воду, которая может быть захвачена вместе с потоком газа. Озон получают из кислорода в озонном генераторе 10 и смешивают со сточной водой в соплах 11 и 12 на входе колонны. Неизрасходованный озон уничтожают термически в установке для уничтожения остатков озона 13, предпочтительно при температуре 250-300°С.
Для аналитического контроля проведения процесса устанавливают три точки отбора проб: 14 (нулевая проба), 15 (после первой колонны) и 16 (после второй колонны) для отбора обрабатываемой воды. Концентрацию озона определяют после озонного генератора и после теплообменников 8 и 9 в точках измерения 17, 18, 19 и 20.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
В изображенной на чертеже пилотной установке сточную воду, образующуюся при получении бисфенол-А-гомополикарбоната методом межфазной конденсации, обрабатывают различными количествами озона при различной температуре и различном значении рН. Точные условия эксперимента и результаты представлены в таблицах 1 (примеры согласно изобретению) и 2 (сравнительные примеры).
Вода, используемая в процессе, содержит от 4 до 12% масс. хлористого натрия и от 0,3 до 1,5% масс. карбоната. Величины ТОС в воде представлены
в таблицах 1, 2. ТОС представляет собой в основном фенол и бисфенол А.
Как показывают эксперименты для расщепления ТОС до содержания около 1 части на млн., наиболее предпочтительно устанавливать величину рН на входе менее 7 и температуру от 60 до 90°С. В процессе реакции величина рН в колонне 1 устанавливается более 7, и после колонны 2 получают величину рН около 8. Это изменение величины рН объясняется тем, что при нейтрализации, содержащийся в сточной воде углекислый газ, можно удалить только частично и он удаляется только в колоннах так, что происходит связанное с этим повышение величины рН. В результате этого наступает и изменение механизма реакции с окисления, вызываемого действием озона, на окисление, вызываемое действием гидроксильных радикалов. Воздействие озона приводит к расщеплению фенолов и образованию продуктов распада, которые затем расщепляются под действием гидроксильных радикалов.
Таблица 1 | ||||||||||
(Примеры в соответствии с данным изобретением) | ||||||||||
Сточная вода | Подача газа, содержащего озон, в колонну 1 | Подача газа, содержащего озон, в колонну 2 | Концентрация озона в газе, содержащем озон | ТОС в 14 | ТОС в 15 | ТОС в 16 | рН в 14 | рН в 15 | рН в 16 | Температура в колонне 1/ температура в колонне 2 |
л/час | л/час | л/час | г/м3 | мг/л | мг/л | мг/л | °С | |||
100 | 350 | 100 | 102 | 7,5 | 2,5 | 1,7 | 7,2 | 8,2 | 8,5 | 80/76 |
100 | 350 | 100 | 100 | 5 | 2,3 | 1,3 | 7,1 | 8,2 | 8,5 | 80/75 |
100 | 280 | 100 | 110 | 4,9 | 1,8 | 0,8 | 6,9 | 8,1 | 8,5 | 81/77 |
100 | 350 | 90 | 103 | 6,6 | 3,2 | 1,2 | 7 | 7,8 | 8,4 | 82/77 |
100 | 350 | 90 | 102 | 8,5 | 1,8 | 1,1 | 7 | 8,3 | 8,5 | 81/77 |
100 | 350 | 100 | 99,4 | 6,6 | 1,7 | 0,7 | 6,7 | 7,8 | 8,4 | 84/79 |
100 | 350 | 100 | 96 | 9,7 | 2 | 0,7 | 6,8 | 7,7 | 8,3 | 83/79 |
100 | 500 | 100 | 103 | 13,5 | 4,3 | 1,4 | 6,4 | 7,7 | 8,2 | 93/80 |
100 | 310 | 70 | 111 | 7,1 | 1,2 | 0,6 | 6,7 | 7,8 | 8,3 | 82/79 |
100 | 350 | 90 | 103 | 8,3 | 1,7 | 0,6 | 6,6 | 7,9 | 8,3 | 82/80 |
100 | 350 | 100 | 101 | 7 | 3,4 | 2,4 | 6,1 | 6,8 | 5,7 | 73/71 |
100 | 350 | 100 | 100 | 5,5 | 0,9 | 0,5 | 6,3 | 6,9 | 6 | 74/71 |
Таблица 1 (продолжение) | ||||||||||
Сточная вода | Подача газа, содержащего озон, в колонну 1 | Подача газа, содержащего озон, в колонну 2 | Концентрация озона в газе, содержащем озон | ТОС в 14 | ТОС в 15 | ТОС в 16 | рН в 14 | рН в 15 | рН в 16 | Температура в колонне 1/ температура в колонне 2 |
100 | 350 | 100 | 101 | 8,2 | 1,9 | 0,6 | 6,4 | 6,9 | 6,1 | 74/70 |
100 | 350 | 100 | 102 | 5,4 | 1,2 | 0,9 | 4,6 | 6 | 6,3 | 95/76 |
100 | 350 | 100 | 99,4 | 4 | 1,4 | 0,6 | 6 | 6,4 | 6,4 | 55/59 |
100 | 350 | 100 | 101 | 5,7 | 1,1 | <0,5 | 6 | 7,2 | 8,1 | 80/82 |
100 | 350 | 100 | 101 | 2,1 | 1 | <0,5 | 6,1 | 6,9 | 7,9 | 70/76 |
100 | 350 | 100 | 105 | 11,3 | 5,2 | 1,2 | 6,3 | 6,9 | 7,8 | 71/74 |
100 | 350 | 100 | 99,6 | 5,4 | 2,2 | 1,4 | 6,3 | 7 | 7,9 | 73/76 |
100 | 350 | 100 | 100 | 9,8 | 1,6 | 0,9 | 6,3 | 6,7 | 6,8 | 73/77 |
100 | 350 | 100 | 102 | 3,1 | 2,5 | 0,5 | 5,6 | 6 | 6,4 | 73/65 |
100 | 350 | 100 | 99,4 | 11,3 | 1,8 | 0,7 | 6,1 | 6,5 | 7 | 91/91 |
100 | 350 | 100 | 127 | 10,7 | 1,5 | <0,5 | 6,3 | 7,3 | 7,4 | 90/91 |
100 | 350 | 100 | 111 | 11,1 | 1,9 | 0,7 | 6,1 | 7 | 8,4 | 91/93 |
100 | 350 | 100 | 100 | 6,6 | 1,4 | 0,9 | 6,4 | 7,8 | 8,5 | 91/93 |
100 | 350 | 100 | 108 | 9,1 | 1,2 | <0,5 | 6,4 | 7,8 | 8,5 | 90/91 |
100 | 350 | 100 | 102 | 10,6 | 1,5 | <0,5 | 6,4 | 7,4 | 8,5 | 90/92 |
Таблица 2 | ||||||
(Сравнительные примеры; рН воды до обработки озоном: 12, температура воды до обработки озоном: 60°С) | ||||||
Сточная вода | Подача газа, содержащего озон, в колонну 1 | Подача газа, содержащего озон, в колонну 2 | Концентрация озона в газе, содержащем озон | ТОС в 14 | ТОС в 15 | ТОС в 16 |
л/час | л/час | л/час | г/м3 | МГ/Л | мг/л | мг/л |
400 | 400 | 100 | 100 | 12,4 | 9,3 | 8,7 |
500 | 600 | 100 | 100 | 11,5 | 10 | 8,7 |
500 | 350 | 100 | 140 | 21,5 | 17,8 | 11,1 |
500 | 350 | 100 | 100 | 9,5 | 8,7 | 6,4 |
700 | 500 | 100 | 100 | 25,6 | 22,7 | 23,5 |
700 | 700 | 100 | 100 | 27,9 | 19,9 | 18,1 |
1. Способ обработки воды, содержащей ТОС более 2 ч. на млн и содержащей не менее 0,1 мас.% растворенных угольной кислоты или карбонатов озоном, отличающийся тем, что обработку проводят при температуре от 10 до 130°С, абсолютном давлении от 0,5 до 3 бар, при рН воды, вводимой в процесс, от 2 до 11 и обработку проводят в течение времени от 1 мин до 10 ч.
2. Способ по п.1, в котором вода содержит от 2 до 20 мас.% хлористого натрия.
3. Способ получения хлора путем электролиза хлористого натрия, отличающийся тем, что хлористый натрий подают на электролиз в виде водного раствора, который получают путем обработки озоном воды, содержащей ТОС более 2 ч. на млн, содержащей хлористый натрий в количестве от 2 до 20 мас.% и не менее 0,1 мас.% растворенных угольной кислоты или карбонатов, причем обработку озоном проводят при температуре от 10 до 130°С и абсолютном давлении от 0,5 до 3 бар, и рН воды, вводимой в процесс для обработки озоном, имеет значения от 2 до 11, при продолжительности обработки озоном от 1 мин до 10 ч.
4. Способ по п.3, в котором электролиз проводят мембранным методом.
5. Способ по одному из пп.1-4, в котором вода, обрабатываемая согласно изобретению озоном, является сточной водой процесса получения поликарбоната межфазным методом.
6. Способ по п.5, в котором вода, обрабатываемая согласно изобретению озоном, является сточной водой процесса получения бисфенол-А-поликарбоната межфазным методом.
7. Способ по одному из пп.1-6, в котором рН воды, вводимой в процесс на обработку озоном, имеет значение менее 7, и при этом имеет такое значение, чтобы после обработки воды озоном рН воды имело значение более 7,5.