Синергетическая комбинация гербицидов и способ борьбы с сорными растениями

Синергетическая комбинация гербицидов и способ борьбы с сорными растениями

Реферат

Описание

Изобретение относится к средствам защиты растений, которые могут быть использованы для борьбы с сорняками в растительных культурах, более конкретно к синергетической комбинации гербицидов и способу борьбы с сорными растениями.

Из международной заявки WO 95/M29899 известны ацилированные аминофенилсульфонилмочевины и их соли, а также их использование в качестве гербицидов и/или регуляторов роста растений. Из соединений подобной структуры наибольший интерес представляют соединения формулы (X) и их соли

в которой R¹ является водородом или алкилом, содержащим 1-4 атома углерода, предпочтительно метилом или этилом, наиболее предпочтительно метилом,

R² является водородом или алкилом, содержащим 1-4 атома углерода, предпочтительно метилом или этилом, наиболее предпочтительно метилом,

R³ является водородом, алкилом, содержащим 1-4 атома углерода, алкокси, содержащим 1-4 атома углерода, алкенокси, содержащим 2-4 атома углерода, алкинокси, содержащим 2-4 атома углерода, циклоалкилом, содержащим 3-6 атомов углерода, причем каждый из пяти последних названных радикалов не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, циано, алкокси, содержащего 1-4 атома углерода, и алкилсульфонила, содержащего 1-4 атома углерода, предпочтительно является водородом, метилом, трифторметилом, этилом, н-пропилом, изопропилом, циклопропилом, метокси или этокси, предпочтительно водородом, метилом или метокси, наиболее предпочтительно водородом, один из радикалов Х и Y является галогеном, алкилом, содержащим 1-4 атома углерода, алкокси, содержащим 1-4 атома углерода, алкилтио, содержащим 1-4 атома углерода, причем каждый из трех последних названных радикалов не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкокси, содержащего 1-4 атома углерода, и алкилтио, содержащего 1-4 атома углерода, а другой из радикалов Х и Y является алкилом, содержащим 1-4 атома углерода, алкокси, содержащим 1-4 атома углерода, или алкилтио, содержащим 1-4 атома углерода, причем каждый из трех последних названных радикалов не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкокси, содержащего 1-4 атома углерода, и алкилтио, содержащего 1-4 атома углерода, предпочтительно Х и Y являются метокси группой, и Z является СН или N, предпочтительно СН, и их соли.

Действие этих гербицидов против сорняков в растительных культурах находится на высоком уровне, однако обычно зависит от нормы расхода гербицидов, вида препаративной формы, от уничтожаемых сорняков или спектра сорняков, климатических условий и состояния почвы. Другим критерием оценки гербицидов является продолжительность действия или скорость разложения гербицидов. В данном случае во внимание также принимаются изменения в восприимчивости сорняков, которая может ограничивать действие гербицидов при их продолжительном применении или по географическим причинам. Потерю активности при воздействии на отдельные растения можно только условно компенсировать более высокой нормой расхода, например, потому что в результате применения более высокой нормы расхода часто ухудшается селективность гербицидов или не происходит при этом улучшения активности. Отчасти селективность культур может быть улучшена за счет добавления защитных веществ. Однако всегда существует потребность в методах, при использовании которых гербицидное действие достигается при более низкой норме расхода активного вещества. Более низкая норма расхода активного вещества сокращает не только его расход, необходимый для введения, а также, как правило, расход обязательных препаративных добавок. Все это снижает экономические затраты и улучшает экологическую совместимость обработки гербицидами.

Возможность улучшения спектра применения гербицидов может состоять в комбинации активного вещества с одним или несколькими другими активными веществами, которые улучшают желаемые дополнительные свойства. Однако при комбинированном использовании нескольких активных веществ нередко возможна физическая и биологическая несовместимость, например недостаточная стабильность в комбинированной препаративной форме, разложение активных веществ или антагонизм активных веществ. Поэтому желательными являются комбинации активных веществ с благоприятным спектром действия, высокой стабильностью и по возможности усиленным синергетическим действием, которое способствует сокращению нормы расхода по сравнению с отдельно введенными комбинируемыми активными веществами.

Ближайшим аналогом изобретения является описанная в заявке DE №19520839 А1 синергетическая комбинация гербицидов, содержащая 4-йод-2-[3-(метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреидосульфонил]бензойную кислоту (йодосульфурон-метил) или ее соль и N-[N-4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-амино-карбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-амино (или формилметиламино)-бензолсульфонамид.

Задачей изобретения является представление синергетической комбинации гербицидов, обладающей лучшей активностью.

Поставленная задача решается предлагаемой синергетической комбинацией гербицидов с содержанием компонентов (А) и (Б), причем

(А) является гербицидом из группы соединений формулы (I)

в которой R¹ является алкилом, содержащим 1-4 атома углерода,

R² является алкилом, содержащим 1-4 атома углерода,

Х и Y означают алкокси, содержащим 1-4 атома углерода,

или их солей,

и

(Б) является одним или двумя гербицидами из группы соединений или их приемлемых форм:

алахлор, метолахлор, ацетохлор, диметенамид, атразин, цианазин, метрибузин, флутиамид, никосульфурон, римсульфурон, примисульфурон, пендиметалин, сулькотрион, дикамба, мезотрион, изоксахлортол, метосулам, анилофос, феноксапроп-этил, сетоксидим, диклофоп-метил, МСРА, бромоксинил, пиридат, клопиралид, йодосульфурон-метил, этокси-сульфурон, амидосульфурон, глуфосинат аммония, изопропиламмоний-глифосат, имазетапир, причем компоненты А) и Б) взяты в эффективном количестве.

В качестве компонента (А) предлагаемая синергетическая комбинация предпочтительно содержит соединение формулы (А1)

или его соли.

В качестве солей, образующихся в результате замены водорода группы -SO₂-NH пригодным в сельском хозяйстве катионом, можно назвать, например, соли металлов, в частности соли щелочных или щелочноземельных металлов, аммониевые соли или соли с органическими аминами. Возможно также слоеобразование путем присоединения сильной кислоты к пиримидиновому кольцу, например хлористоводородной кислоты, азотной кислоты, уксусной кислоты, трифторуксусной кислоты или пальмитиновой кислоты.

Под применяемыми формами подпадающих под компонент (Б) соединений понимаются сложные эфиры и соли, такие, как упомянутые выше приемлемые в сельском хозяйстве соли.

Норма расхода компонента (А) составляет 0,001-0,5 кг/гектар, предпочтительно 0,01-0,1 кг/гектар. Норма расхода компонента (Б) составляет 0,1-4 кг/гектар, предпочтительно 0,5-4 кг/гектар в случае алахлора (далее: Б1), метолахлора (далее: Б2), ацетохлора (далее: Б3), диметенамида (далее: Б4), атразина (далее: Б5), цианазина (далее: Б6), метрибузина (далее: Б7), 0,01-1,5 кг/гектар, предпочтительно 0,1-0,6 кг/гектар, в случае флутиамида (далее: Б8), 0,001-0,06 кг/гектар, предпочтительно 0,005-0,06 кг/гектар, в случае никосульфурона (далее: Б9), римсульфурона (далее: Б10), примисульфурона (далее: Б11), 0,01-2,5 кг/гектар, предпочтительно 0,05-2,5 кг/гектар, в случае пендиметалина (далее: Б12), сулькотриона (далее: Б13), дикамбы (далее Б14), мезотриона (далее: Б15), изоксахлортола (далее: Б16), 0,005-0,2 кг/гектар, предпочтительно 0,01-0,15 кг/гектар, в случае метосулама (далее: Б17), 0,005-5 кг/гектар, предпочтительно 0,001-4 кг/гектар, в случае анилофоса (далее: Б18), 0,005-0,5 кг/гектар, предпочтительно 0,01-0,4 кг/гектар, в случае феноксапроп-этила (далее: Б19), 0,01-1 кг/гектар, предпочтительно 0,025-0,8 кг/гектар, в случае сетоксидима (далее: Б20), 0,005-5 кг/гектар, предпочтительно 0,01-4 кг/гектар, в случае дихлофоп-метила (далее: Б21), 0,01-3 кг/гектар, предпочтительно 0,1-3 кг/гектар, в случае МСРА (далее: Б22), 0,01-1 кг/гектар, предпочтительно 0,05-1 кг/гектар, в случае бромоксинила (далее: Б23), 0,1-1,5 кг/гектар, предпочтительно 0,15-1,5 кг/гектар, в случае пиридата (далее: Б24), 0,025-0,5 кг/гектар, предпочтительно 0,05-0,3 кг/гектар, в случае клопирадида (далее: Б25), 0,005-0,08 кг/гектар, предпочтительно 0,01-0,08 кг/гектар, в случае йодосульфурон-метила (далее: Б26), 0,0005-2 кг/гектар, предпочтительно 0,0005-2 кг/гектар, предпочтительно 0,001-1,5 кг/гектар, в случае этоксисульфурона (далее: Б27), 0,0025-0,8 кг/гектар, предпочтительно 0,005-0,06 кг/гектар, в случае амидосульфурона (далее: Б28), 0,1-2 кг/гектар, предпочтительно 0,02-1,6 кг/гектар, в случае глуфосинат-аммония (далее: Б29) и

изопропиламмоний-глифосата (далее: Б30) и 0,01-0,5 кг/гектар, предпочтительно 0,02-0,15 кг/гектар, в случае имазетапира (далее: Б31).

Компоненты (А) и (Б) взяты в следующих предпочтительных соотношениях:

(А) + (Б1-Б7): 1:1-1:300, в частности 1:20-1:80,

(А) + (Б8): 10:1-1:150, в частности 5:1-1:40,

(А) + (Б9-Б11): 100:1-1:6, в частности 50:1-1:2,

(А) + (Б12-Б16): 10:1-1:250, в частности 1:1-1:75,

(А) + (Б17): 1:20-20:10, в частности 1:8-6:1,

(А) + (Б18): 200:1-1:500, в частности 120:1-1:200,

(А) + (Б19): 20:1-1:50, в частности 6:1-1:20,

(А) + (Б20): 10:1-1:100, в частности 2,5:1-1:40,

(А) + (Б21): 20:1-1:500, в частности 6:1-1:200,

(А) + (Б22): 10:1-1:300, в частности 3:1-1:100,

(А) + (Б23): 10:1-1:80, в частности 2:1-1:10,

(А) + (Б24): 1:1-1:150, в частности 1:3-1:60,

(А) + (Б25): 4:1-1:50, в частности 2:1-1:30,

(А) + (Б26): 100:1-1:18, в частности 60:1-1:7,

(А) + (Б27): 200:1-1:200, в частности 60:1-1:75,

(А) + (Б28): 40:1-1:8, в частности 12:1-1:3,

(А) + (Б29): 5:1-1:200, в частности 3:1-1:90,

(А) + (Б30): 5:1-1:200, в частности 3:1-1:90,

(А) + (Б31): 20:1-1:50, в частности 4:1-1:10.

Вышеприведенные в качестве компонента (Б) гербициды Б1-Б31 имеют следующие химические названия (в скобках приведен литературный источник, в котором они описаны): При этом условное сокращение РМ означает The Pesticide Manual, 11th ed., Britisch Grop Protection Council 1997, a S означает страницу.

(Б1): 2-хлор-N-(2,6-диэтилфенил)-N-(метоксиметил)-ацетамид, (РМ, S.23-24),

(Б2): 2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)-ацетамид, (РМ, S.833-834),

(Б3): 2-хлор-N-(этоксиметил)-N-(2-этил-6-метилфенил)-ацетамид, (РМ, S.10-12),

(Б4): 2-хлор-N-(2,4-диметил-3-тиенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)-ацетамид, (PM, S.409-410),

(Б5): N-этил-N’-изопропил-6-хлор-2,4-диамино-1,3,5-триазин, (РМ, S.55-57),

(Б6): нитрил 2-(4-хлор-6-этиламино-1,3,5-триазин-2-ил-амино)-2-метилпропионовой кислоты, (РМ, S.280-283),

(Б7): 4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он, (PM, S.840-841),

(Б8): 4’-фтор-N-изопропил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-илокси)-ацетанилид, (BAY FOE 5043); (РМ, S.82-83),

(Б9): 2-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(3-диметилкарбамоил-2-пиридилсульфонил)-мочевина и ее соли, (РМ, S.877-879),

(Б10): 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(3-этилсульфонил-2-пиридилсульфонил)-мочевина и ее соли, (РМ, S.1095-1097),

(Б11): метиловый эфир 2-[4,6-бис(дифторметокси)-пиримидин-2-ил-карбамоил-сульфамоил]-бензойной кислоты или метиловый эфир 2-[4,6-бис(дифтор-метокси)-пиримидин-2-ил-карбамоил-сульфамоил]-бензойной кислоты, и их соли, (РМ, S.997-999),

(Б12): N-(1-этилпропил)-2,6-динитро-3,4-ксилидин), (РМ, S.937-939),

(Б13):2-(2-хлор-4-мезилбензоил)-циклогексан-1,3-дион, (РМ, S.1124-1125),

(Б14): 3,6-дихлор-о-анисовая кислота и ее соли, (РМ, S.356-357),

(Б15): 2-(4-мезил-2-нитробензоил)циклогексан-1,3-дион, (ZA 1296, см. Weed Science Society of America (WSSA) in WSSA Abstracts 1999, том 39, с.65-66, п.п.130-132),

(Б16): 4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил-5-циклопропил-4-изоксазолилкетон, (AG Chem, New Compound Review, publ. Agranova, том 16, 1998, с.39),

(Б17): 2’,6’-дихлор-5,7-диметокси-3’-метил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-2-сульфонамид, (РМ, S.836-838),

(Б18): S-4-хлор-N-изопропилкарбанило-илметил-0,0-диметил-фосфордитиоат, (РМ, S.47-48),

(Б19): сложный этиловый эфир 2-[4-(6-хлор-бензоксазол-2-илокси)-фенокси]-пропионовой кислоты, (РМ, S.519-520),

(Б20): (±)-(ЕZ)-(1-этоксииминобутил)-5-[2-этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон, (РМ, S.1101-1103),

(Б21): метиловый эфир (RS)-2-[(2,4-диxлopфeнoкcи)фeнoкcи]-пpoпиoнoвoй кислоты (РМ, S.374-377),

(Б22): (4-хлор-2-метил-фенокси)-уксусная кислота и ее соли и эфиры, (РМ, S.767-769)

(Б23): 3,5-дибром-4-гидрокси-бензонитрил, (РМ, S.149-151),

(Б24): тиоугольной кислоты-0-(6-хлор-3-фенил-пиридазин-4-ил)-8-(октил)диэфир, (РМ, S.1064-1066),

(Б25): 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновая кислота, (РМ, S.260-263),

(Б26): сложный метиловый эфир 4-йод-2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил-карбамоилсульфамоил)-бензойной кислоты, (международные заявки WO-А-92/13845 и WO 96/41537),

(Б27): 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(2-этоксифенокси-сульфонил)-мочевина, ее эфиры и соли (РМ, S.488-490),

(Б28): 1-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-3-мезил(метил)сульфамоилмочевина и ее соли (РМ, S.37-38),

(Б29): D,L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]-бутановая кислота и ее соли и эфиры, (РМ, S.643-645),

(Б30): N-(фосфонометил)-глицин и его соли и эфиры, (РМ, S.646-649),

(Б31): (RS)-5-этил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никотиновая кислота (РМ, S.701-703).

При использовании активных веществ формулы (I) или их солей в растительных культурах, в зависимости от культуры является целесообразным добавление определенной нормы расхода защитного средства, чтобы ликвидировать или уменьшить повреждения культурных растений. Подходящими защитными средствами являются, например, такие, которые в комбинации с гербицидами ряда сульфонилмочевин, предпочтительно фенилсульфонилмочевин, проявляют защитное действие. Подходящие защитные средства известны из международной заявки WO-A-96/14747 и приведенных там ссылок.

Следующие группы соединений являются подходящими, например, в качестве защитных средств, для вышеуказанных гербицидных активных веществ (А):

a) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (S1), предпочтительны соединения, например, такие как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (S1-1), и родственные соединения, которые описаны, например, в международной заявке WO 91/07874,

b) производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, предпочтительны соединения, например, такие как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-2), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-3), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметил-этил)-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-4), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-5), и родственные соединения, которые описаны, например, в европейских заявках на патент ЕР-А-333131 и ЕР-А-269806,

c) соединения типа триазолкарбоновых кислот (S1), предпочтительны соединения, такие как, например, фенхлоразол, то есть этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (S1-6), и родственные соединения (см. европейские заявки на патент ЕР-А-174562 и ЕР-А-346620),

d) соединения типа 5-бензил-или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительны

соединения, такие как, например, этиловый эфир 5-(2,4-дихлор-бензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-7) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-8), и родственные соединения, которые описаны, например, в международной заявке WO 91/08202, или этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-9), который является предпочтительным антидотом, который содержится в предлагаемой синергетической комбинации, или н-пропиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-10) или этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-11), которые описаны в немецкой заявке на патент (международная заявка WO-A-95/07897),

е) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты (S2), предпочтительно 1-метилгекс-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-1),

1,3-диметилбут-1-иловый-эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-2),

4-аллилоксибутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-3),

1-аллилоксипроп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-4),

этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-5),

метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-6),

аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-7),

2-(2-пропилидениминоокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-8),

2-оксопроп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-9),

и родственные соединения, которые описаны, например, в европейских заявках на патент ЕР-А-86750, ЕР-А-94349 и ЕР-А-191736 или ЕР-А-0492366,

f) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, предпочтительны соединения, такие как, например, диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты и родственные соединения, которые описаны в европейской заявке на патент ЕР-А-0582198,

g) активные вещества типа производных феноксиуксусной кислоты или пропионовой кислоты, или ароматических карбоновых кислот, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислота (эфир) (2,4-D), 4-хлор-2-метилфенокси-пропионовый эфир (мекопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метокси-бензойная кислота (эфир) (дикамба).

Вышеназванные защитные средства часто также являются подходящими для активных веществ группы (Б). Кроме того, следующие защитные средства являются подходящими для использования с предлагаемой синергетической комбинацией гербицидов в зерновых культурах:

h) активные вещества типа пиримидинов, которые используют в качестве защитного средства для риса при обработке почвы, например,

"фенклорим" (РМ = The Pesticide Manual; см. выше, S.512-511) (=4,6-дихлор-2-фенилпиримидин), который является известным в качестве защитного средства для риса от повреждения претилахлором,

i) активные вещества типа пиримидинов, которые используют в качестве защитного средства для риса при обработке почвы, например, "фенклорим" (РМ, S.512-511) (=4,6-дихлор-2-фенилпиримидин), который является известным в качестве защитного средства для риса от повреждения претилахлором,

j) активные вещества типа дихлорацетамидов, которые часто используют в качестве защитного вещества перед всходом растений (при обработке почвы), например,

"дихлормид" (РМ, S.363-364) (=N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид), "R-29148" (=3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидон фирмы Stauffer),

"беноксакор" (РМ, S.102-103) (=дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин),

"PPG-1292" (=N-аллил-N[(1,3-диоксолан-2-ил)-метил]-дихлорацетамид фирмы PPG Industries),

"DK-24" (=N-аллил-N[(аллиламинокарбонил)-метил]-дихлорацетамид фирмы Sagro-Chem),

"AD-67" или "MON 4660" (=3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спиро[4,5]декан фирмы Nitrokemia или Monsanto),

"диклонон" или "BAS145138" или "LAB145138" (=3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3-диазабицикло[4.3.0]нонан фирмы BASF) и

"фурилазол" или "MON 13900" (см. РМ, 637-638) (=(RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-ди метилоксазолидон),

k) активные вещества типа производных дихлорацетонов, например,

"MG 191" (CAS-№96420-72-3) (=2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан фирмы Nitrokemia), который известен в качестве защитного средства для кукурузы,

I) активные вещества типа оксииминосоединений, которые известны в качестве протравителей семян, например, "оксабетринил" (РМ, S.902-903) (=(Z)-1,3-диоксолан-2-ил-метоксиимино(фенил)ацетонитрил), который известен в качестве защитного средства-протравителя семян против повреждений от метолахлора, "флуксофеним" (РМ, S.613-614) (=1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-0-(1,3-диоксолан-2-ил-метил)-оксим), который известен в качестве защитного средства-протравителя семян против повреждений от метола-хлора, и

"циометринил" или "CGA-43089" (РМ, S.1304) (=(Z)-цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил), который известен в качестве защитного средства-протравителя семян против повреждений от метолахлора,

m) активные вещества типа эфиров тиазолкарбоновой кислоты, которые известны в качестве протравителей семян, например "флуразол" (РМ, S.590-591) (=бензиловый эфир 2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты), который известен в качестве защитного средства-протравителя семян против повреждений от метолахлора и алахлора,

n) активные вещества типа производных нафталиндикарбоновой кислоты, которые известны в качестве протравителей семян, например,

"ангидрид нафталина" (РМ, S.1342) (=ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты), который известен в качестве защитного средства-протравителя семян для кукурузы против повреждений от гербицидов тиокар-бамата,

о) активные вещества типа производных хромануксусной кислоты, например, "CL 304415" (САS-№31541-57-8) (=2-(4-карбокси-хроман-4-ил)-уксусная кислота фирмы American Cyanamid), который известен в качестве защитного вещества для кукурузы против повреждений от имидазолинонов,

р) активные вещества, которые наряду с гербицидным действием против вредных растений также демонстрируют защитное действие относительно культурных растений, например риса, такие как, например,

"димепиперат" или "MY-93" (РМ, S.404-405) (=S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты), который известен в качестве защитного вещества для риса против повреждений от гербицида молината,

"даймурон" или "SK 23"(РМ, стр.330 (=1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толил-мочевина), который известен как защитное средство для рисовых культур, который направлен против повреждений, нанесенных гербицидом имазосульфурон, "Cumeluron" = JC-940" (=3-2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенил-этил)-мочевина, см. заявку на патент Японии JP-A-60087254), который известен в качестве защитного вещества для риса против повреждений от отдельных гербицидов,

"метоксифенон" или "NK 049" (=3,3’-диметил-4-метокси-бензофенон), который известен в качестве защитного вещества для риса против повреждений от отдельных гербицидов,

"CSB" (=1-бром-4-(хлорметилсульфонил)-бензол) (САS-№54091-06-4 фирмы Kumiai), который известен в качестве защитного средства для риса против повреждений от отдельных гербицидов.

Активные вещества (А), при необходимости, в присутствии защитных средств являются подходящими для уничтожения сорных растений в ряде растительных культур, например в культурах, имеющих важное экономическое значение, например в зерновых культурах (например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, просо), сахарной свекле, сахарном тростнике, рапсе, хлопке и сое. Особый интерес представляет при этом применение в зерновых культурах, например пшенице и кукурузе, предпочтительно в кукурузе. Для комбинаций (А) + (Б) эти культуры также являются предпочтительными. Для комбинации (А) + (Б31-Б33), прежде всего, относительно гербицида (Б31) наибольший интерес представляют допустимые культуры мутантов или допустимые трансгенные культуры, предпочтительно кукуруза и соя (наиболее предпочтительно кукуруза), которые являются стойкими к глуфосинатам или глифосатам, или соевые культуры, которые являются стойкими к имидазолинонам.

Предлагаемая синергетическая комбинация гербицидов может использоваться с другими активными веществами из группы фунгицидов, инсектицидов и регуляторов роста растений или из группы добавок, обычных в области защиты растений, и вспомогательных средств, используемых для приготовления препаративных форм. Добавками являются, например, удобрения и красители.

Предлагаемая синергетическая комбинация проявляет отличное гербицидное действие в отношении широкого спектра имеющих важное экономическое значение однодольных и двудольных сорных растений. Также активные вещества являются подходящими для борьбы с многолетними сорняками, которые пускают побеги из семян, корневищ и др. При этом способ введения предлагаемой комбинации не играет никакой роли: перед посевом растений, перед всходом или после всхода растений. Предпочтительным является введение после всхода растений или сразу после посева перед всходом растений.

В частности, например, ниже названы в качестве примеров отдельные представители сорных растений семейства однодольных и двудольных, которые могут контролироваться предложенными соединениями, при этом данное указание не может рассматриваться как ограничение по определенным видам.

Сорняками семейств однодольных являются, например, овес, лисохвост, брахиария, росичка, плевел, ежовник, просо, канареечник, мятлик, щетинник, а также отдельные виды сыти; многолетними видами семейства однодольных являются, например, житняк, свинорой, а также сорго и отдельные виды сыти.

В двудольных сорняках спектр действия предлагаемой синергетической комбинации гербицидов распространяется на такие виды, как, например, абутилон, амарант, марь, хризантема, подмаренник, ипомея, кохия, яснотка, матрикария, ипомея пурпурная, горец, сида, горчица, паслен, звездчатка, вероника и фиалка, дурнишник, а также на многолетние виды, например, вьюнок, бодяк, щавель и полынь.

Предлагаемую синергетическую комбинацию гербицидов наносят на поверхность почвы перед прорастанием растений, таким образом полностью сокращают всходы сорных растений, или сорняки подрастают до стадии появления листов, однако затем их рост прекращается и они полностью отмирают через 3-4 недели.

При нанесении активных веществ на зеленые части растений после всхода также очень быстро наступает характерное прекращение роста, и сорняки останавливаются на стадии роста в момент обработки, или отмирают после определенного времени, таким образом, сорняки, вредные для культурных растений, ликвидируют на очень ранней стадии и на продолжительное время.

Предлагаемая синергетическая комбинация отличается быстрым и продолжительным гербицидным действием. Активные вещества в предлагаемой композиции, как правило, является стойким к дождям. Значительное преимущество заключается в возможности применения дозировки используемых в композициях соединений (А) и (Б) настолько незначительной, что их действие на почву оказывается оптимально низким. Поэтому становится возможным не только использование предложенных соединений в чувствительных культурах, но и практически исключается загрязнение грунтовых вод.

Благодаря предлагаемой синергетической комбинации становится возможным значительное сокращение необходимой нормы расхода активных веществ.

При совместном использовании гербицидов типа (А) + (Б) происходит сверхсуммарное (= синергетическое) действие. Причем действие гербицидов в композициях является более эффективным, чем сумма действий отдельных гербицидов. Синергетическое действие способствует сокращению нормы расхода, борьбе против широкого спектра сорняков и сорных трав, быстрому гербицидному действию, продолжительному воздействию, улучшенному контролю сорных растений при одной или немногих обработках, а также расширению области возможного использования. Отчасти за счет использования предлагаемой комбинации сокращают количество вредных составляющих, например азота и масляных кислот, и их внесение в почву.

Названные свойства и преимущества необходимы для практической борьбы с сорняками, чтобы защитить сельскохозяйственные культуры от нежелательных растений, и вместе с тем количественно и качественно обеспечить и/или повысить урожайность. Описанные свойства таких новых композиций значительно превышают известные технические стандарты.

Несмотря на то, что предлагаемая комбинация гербицидов проявляет высокое гербицидное действие против однодольных и двудольных сорняков, она практически не повреждают культурные растения.

Благодаря своим гербицидным свойствам предлагаемая комбинация может использоваться для борьбы с сорными растениями в развивающихся или еще генетически изменяемых растительных культурах. Трансгенные растения наряду со стойкостью к предлагаемой синергетической комбинации отличаются, как правило, особенно выгодными свойствами, например стойкостью к заболеваниям растений или возбудителям заболеваний растений, таким как, например, определенные насекомые или микроорганизмы, например грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства касаются растениеводческой продукции, например относительно количества, качества, пригодности для хранения, состава и особых ингредиентов. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным качеством крахмала, или растения с другим составом жирных кислот растениеводческой продукции.

Традиционные способы получения новых растений, которые по сравнению с до сих пор получаемыми культурами обладают модифицированными свойствами, заключаются, например, в классических способах разведения и получения мутантов. Возможно альтернативное получение новых культур с измененными свойствами при использовании методов генной инженерии (см. заявки на европейские патенты ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Для примера описывают несколько возможных вариантов:

- генно-инженерные изменения культурных растений с целью модификации крахмала, синтезируемого в растениях (см. международные заявки WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- трансгенные культурные растения, которые являются устойчивыми к другим гербицидам, например сульфонилмочевинам (см. заявку на европейский патент ЕР-А-0257993, патент США А-5013659), трансгенные культурные растения со способностью к выработке токсинов Bacillus thuringiensis (Bt-токсины), которые делает растение устойчивым к определенным вредителям (см. заявки на европейские патенты ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259),

- трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (см. международную заявку WO 91/13972).

Многочисленные молекулярно-биологические технические приемы, при использовании которых возможно получение трансгенных растений с измененными свойствами, в принципе являются известными; см., например, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Gold Spring Harbor, NY; или Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 или Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996)423-431).

Для такого рода генно-инженерных манипуляций можно вводить молекулы нуклеиновых кислот в плазмиды, которые позволяют мутагенез или изменение последовательностей за счет рекомбинации последовательностей ДНК. При использовании вышеуказанных стандартных способов могут происходить, например, обмены основаниями, могут быть удалены части последовательностей или добавлены природные или синтетические последовательности.

Для связывания ДНК-фрагментов друг с другом к фрагментам могут быть присоединены адаптеры или линкеры.

Получение клеток растений с пониженной активностью генпродукта может быть достигнуто, например, за счет экспрессии, по меньшей мере, одной из соответствующих антисмысловых РНК, одной смысловой РНК для достижения косупрессивного эффекта, или экспрессии, по крайней мере, одной соответствующим образом сконструированной рибосомы, которая расщепляет специфический транскрипт вышеуказанного генпродукта.

Для этого могут быть использованы молекулы ДНК, которые включают общую кодирующую последовательность генпродукта, включая случайно присутствующие фланкирующие последовательности, а также молекулы ДНК, которые включают только части кодирующей последовательности, при этом указанные части должны быть достаточной длины, чтобы вызвать антисмысловой эффект в клетках. Также является возможным использование ДНК-последовательностей, которые имеют высокую степень гомологичности к кодирующим последовательностям генпродукта, однако не являются полностью идентичными.

При экспрессии молекул нуклеиновой кислоты в растениях синтезированный протеин может быть локализован в определенном компартменте. Чтобы достичь локализации в определенном компартменте, кодирующие последовательности могут быть связаны, например, с ДНК-последовательностями, которые способствуют локализации в определенной компартменте. Последовательности такого рода известны специалисту в данной области (например, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et. al., Plant J. (1991), 95-106).

Трансгенные растительные клетки могут быть регенерированы известными техническими приемами до целых растений. Причем речь идет о любом виде трансгенных растений, то есть как об однодольных, так и о двудольных растениях. Таким образом, получают трансгенные растения, которые обладают измененными свойствами вследствие переэкспрессии, супрессии или торможения гомологичных (природных) генов или генпоследовательностей, или экспрессии гетерологичных (чужеродных) генов или ген-последовательностей.

Поэтому объектом данного изобретения также является способ борьбы с сорными растениями, предпочтительно в растительных культурах, например в зерновых культурах (например, пшенице, ячмене, ржи, овсе, рисе, кукурузе, просе), заключающийся в том, что синергетическую комбинацию гербицидов (А) и (Б) наносят после всхода на сорные растения или их части.

Предлагаемая синергетическая комбинация гербицидов может быть представлена как в виде готовых смесей двух компонентов в случае необходимости с другими активными веществами, добавками и/или обычными вспомогательными средствами, используемыми для приготовления препаративных форм, которые затем для использования обычным способом разбавляют водой, так и в виде так называемых танковых смесей, полученных разбавлением водой раздельно составленных или частично раздельно составленных компонентов.

Активные вещества (А) и (Б) или их комбинации могут быть получены в различных препаративных формах, в зависимости от заданных биологических и/или химико-физических параметров. Речь идет, например, о препаративных формах, таких как распыляемые порошки (РП), эмульгирующиеся концентраты (ЭК), водные растворы (ВР), эмульсии, например эмульсии типа "масло в воде" и "вода в масле", разбрызгиваемые растворы или эмульсии, дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, пылевидные препараты (ПП), протравители, грануляты для введения в почву или разбрасывания, или диспергирующиеся в воде грануляты (ВГ), УМО-препаративные формы, микрокапсулы и воски.

В принципе эти отдельные виды препаративных форм являются известными и описаны, например, в Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl. 1986, van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; К. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимые вспомогательные средства для составления препаративных форм, например, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также являются известными и описаны, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon’s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflechenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft., Stuttgart 1976, Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. HauserVerlag Munchen, 4. Aufl. 1986.

На основе этих препаративных форм также возможно получение композиций с другими веществами пестицидного действия, например с другими гербицидами, инсектицидами или фунгицидами, а также с защитными средствами, удобрениями или регуляторами роста, например, в виде готовых препаративных форм или через смешивание в резервуаре.

Распыляющиеся (смачивающиеся) порошки являются препаратами, равномерно диспергирующимися в воде, которые наряду с активным веществом, за исключением разбавителя или инертного вещества, дополнительно содержат ионные и/или не ионные поверхностно-активные вещества (смачивающие агенты, диспергирующие агенты), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты, полиэтоксилированные жирные амины, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонат натрия, 2,2’-динафтилметан-6,6’-дисульфонат натрия, дибутилнафталин-сульфонат натрия или натрий олеилметилтауриновая кислота.

Эмульгирующиеся концентраты получают растворением активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде,

ксилоле или высококипящих ароматических углеводородах или углеводородах, при добавлении одного или более ионных и/или неионных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов могут быть использованы, например, соли кальция алкиларилсульфоновой кислоты, например додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, например, такие как полигликолевый эфир жирных кислот, алкиларилполигликолевый эфир, полигликолевый эфир жирных спиртов, продукты конденсации окиси пропилена и окиси этилена, алкилполиэфир, сорбитановые эфиры жирных кислот, например, полиоксиэтиленсорбитовый эфир жирной кислоты или полиоксиэтиленсорбитовый эфир.

Распыляющиеся порошки получают путем измельчения активного вещества с порошкообразными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, такими как, например, каолин, бентонит и пирофиллит или диатомовой землей.

Грануляты