Стабилизированные адгезивные композиции, содержащие высокорастворимые с высокой экстинцией фотостабильные гидроксифенил-s-триазиновые уф-абсорберы и полученные из них ламинированные изделия

Стабилизированные адгезивные композиции, содержащие высокорастворимые с высокой экстинцией фотостабильные гидроксифенил-s-триазиновые уф-абсорберы и полученные из них ламинированные изделия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к стабилизированным адгезивным композициям, содержащим эффективное количество S-триазинового или смесей S-триазиновых УФ абсорберов, таких как 2,4-бис-(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси*-2-гидроксипропилокси)-5-α-кумилфенил]-5-триазин (* означает смесь октилокси, нонилокси и децилокси групп), имеющих очень высокие молярные значения экстинции, повышенную растворимость и прекрасную фотостабильность.

Известный уровень техники.

Адгезивы содержат различные компоненты, такие как полимеры, агенты, придающие вязкость, воска и масла. Адгезивные материалы, основанные на этих ингредиентах, способны к деградации. Следствием деградации является обесцвечивание, разрыв структуры, потеря прочности на разрыв, потеря липкости и изменение вязкости, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения. Деградация может быть вызвана пролонгированным воздействием солнечного света. Солнечный свет содержит невидимое ультрафиолетовое (УФ) излучение с длиной волны в интервале 290 и 400 нм. Это излучение способствует инициированию фотодеградации.

Поглощение УФ света хромофорами, представленными в адгезивных материалах, преобразует хромофоры в возбужденные состояния, которые могут подвергаться дальнейшим нежелательным реакциям. Некоторые хромофоры содержат сильно поглощающие хромофоры как основную часть своей структуры. Другие полимеры содержат случайные примеси, такие как кетонные и гидропероксидные остатки, и остатки катализатора, которые действуют как хромофоры. Поглощение УФ излучения этими хромофорами обычно приводит к разрушению связи, разрыву цепи и/или цепным реакциям.

Фотостабилизация адгезивов может быть достигнута действием УФ абсорберов, которые переводят поглощенную энергию в безвредное тепло. Идеальный УФ абсорбер должен быть максимально фотостабилен и иметь высокую поглощающую способность в УФ области от 290 до 400 нм, предпочтительно от 350 до 400 нм. Классы УФ абсорберов включают салицилаты, цианоакрилаты, малонаты, оксанилиды, бензофеноны, S-триазины и бензтриазолы.

Салицилаты, цианоакрилаты, малонаты и оксанилиды поглощают УФ свет преимущественно в нижней длинноволновой УФ области. Эти соединения обладают незначительным поглощением в области от 350 до 400 нм, что делает их неподходящими для использования. Бензофеноны поглощают за нижним диапазоном УФ области, и они имеют тенденцию распространения в желтую область при воздействии света вследствие фотодеградации. Недавно было показано фотохимически, что бензофеноны разлагаются преждевременно в этиленвинилацетате, что приводит к получению полиеновых хромофоров. Изменение цвета от светло - желтого к коричневому является не только крайне нежелательным и недопустимым в адгезивных системах, но и также приводит к потере адгезионных свойств. Напротив, отобранные бензтриазоловые УФ абсорберы являются особенно полезны ввиду их повышенной фотостабильности.

Некоторые полимеры, такие как поликарбонаты, полиэфиры и ароматические полиуретаны, содержат сильно поглощающие хромофоры в основной или боковой части их структуры. Поли(этилентерефталат) (ПЭТ) и поли(этилен 2,6-нафталендикарбоксилат) (РЭН) являются особыми примерами последних, которые поглощают в красной УФ области, и для их УФ защиты особенно необходимо сдвинутые в красную область S-триазины. Добавление адгезивного УФ защитного слоя, содержащего S-триазины, особенно такие, которые описаны в настоящем изобретении, способствует защите таких полимеров в многослойных материалах и изделиях.

Получение и использование S-триазиновых УФ абсорберов описано для автомобильных покрытий, фотографического применения, полимерных пленочных покрытий и чернил для струйных принтеров.

Автомобильные покрытия описаны в патентах Англии 2317174 А и 2317893 А и США №5556973; 5681955; 5726309 и 5106891. Фотографические применения описаны в патенте США №3843371 и выложенной заявке серии №08/974263. Полимерные пленочные покрытия описаны в патентах США №4619956 и 4740542. Чернила для струйных принтеров описаны в патенте США №5096489. Из каждого из этих патентов следует, что S-триазиновые УФ абсорберы являются очень фотостабильными.

S-триазиновые УФ абсорберы могут быть получены основными процессами синтеза, приведенными в патентах США №5726309, 5681955 и 5556973; Англии 2317714 А и WO 96/28431.

Использование УФ абсорберов вдобавок известно. Патенты США №5683804; 5387458; 5618626 и 5643676 представляют использование УФ абсорберов в адгезивных слоях различных изделий. Использованы стандартные бензофеноны, цианоакрилаты, бензтриазолы и салицилаты. В этих применениях бензофеноны, цианоакрилаты и салицилаты не обеспечивают достаточного качества. У бензтриазолов отсутствует высокий молярный коэффициент экстинции, присущий предлагаемым S-триазиновым УФ абсорберам. Совершенно неожиданно предлагаемые S-триазины являются удивительно растворимыми в адгезивах, что делает их особенно подходящими для использования в этих применениях. Из предшествующего уровня неизвестно использование S-триазиновых УФ абсорберов в адгезивных композициях.

Из практики известно, что совместное использование затрудненного амина как светостабилизатора с УФ абсорбером, таким как S-триазин, обеспечивает исключительную стабилизацию многих полимерных композиций, как представлено в обзоре G. Bemer and M. Rembold, "New Light Stabilizers for High Solids Coatings", Organic Coatings and Science and Technology, Vol. 6, Dekkar, New York, p. 55-85.

Молекулы, содержащие группировку УФ абсорбента и группировку затрудненного амина с N-H, N-алкил, N-алканоил и N-гидрокарбилокси производными, описаны в патентах США №4289686; 4344876; 4426471; 4314933; 4481315; 4619956 и 5021478; Англии №2188631 и L. Awar et al., New Anti-UV Stabilizers for Automotive Coatings: (presented at the 1988 Annual Meeting of the Federation oif Societies for Coatings Technology).

Использование отдельной молекулы затрудненного амина и отдельного УФ абсорбера также оговорено в патенте США №4619956.

Патент США №5204390 изучает чувствительные к давлению, термоплавкие адгезивы для применения в пластических поверхностях. В основном изучено, что в таких продуктах могут быть использованы бензтриазолы и 1,3,5-трис(2-гидроксифенил)-S-триазин.

Действие УФ света на ламинированные изделия, которые подвергнуты солнечному или другому источнику УФ света, имеет большое значение для производителей таких изделий. В то же время постоянное или повторяющееся воздействие УФ света может приводить в красителе и/или пигменте обесцвечивание красителей и/или пигментов, использованных в таких изделиях, и к деградации или разрушению адгезивов, полимеров или других материалов, использованных при изготовлении изделий. Вышеупомянутые обесцвечивание и деградация укорачивают срок службы изделий, о которых идет речь, делая защиту от воздействия УФ света предметом большой важности для производителей таких изделий.

Молекулы, известные как УФ абсорберы, в основном известны в практике. Однако, несмотря на различия, обсуждавшиеся выше, между различными классами УФ абсорберов находятся S-триазины и изделия, содержащие их, которые будут здесь обсуждаться. Несмотря на несовместимость и низкую растворимость отдельных УФ абсорберов, существует необходимость в S-триазиновом УФ абсорбере, который является высоко растворимым и который является очень фотостабильным и с высоким молярным значением экстинции.

T.Nagashima and H.Kuramashi, J.Non-Cryst. Solids. 178, (1994), 182 сообщили “Недавно стекло, защищающее от ультрафиолетового (УФ) света, которое является УФ поглотителем в длинноволновой области (320-400 нм) для избежания эффектов солнечного обжига, поставило важный предмет обсуждения ввиду возможной опасности рака кожи вследствие уменьшения озонового слоя”.

Использование S-триазиновых УФ абсорберов в адгезивных композициях и изделиях неизвестно из предшествующего уровня. Кроме того, композиции, которые включают S-триазиновый УФ абсорбер по настоящему изобретению, пригодны для защиты внутренних структур, тканей и тканых изделий от УФ индуцированной фотодеградации.

Патент США №5770114 раскрывает стабилизированные композиции, содержащие растворимые бензтриазолы, которые использованы в электрохромных устройствах. Этот патент раскрывает, что 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2Н-бензтриазол является эффективным для стабилизации таких электрохромных устройств от деградации УФ радиацией, но не достаточно растворим в апротонных растворителях, в частности в пропиленкарбонате, чтобы обеспечить подходящую защиту электрохромных устройств в течение длительного периода времени. Это указывает на то, что для того чтобы быть необходимым, любой приемлемый УФ абсорбер должен также обеспечивать исключительную растворимость в субстратах и растворителях.

Изделия, для которых должна быть польза от предложенного высокорастворимого с высокой экстинцией и фотостабильного S-триазина, включают, но не ограничивают:

(a) обратно отражающие плакаты и вывески и подобные напечатанные полотна, приведенные в WO 97/42261 и в патенте США №5387458 в виде ссылки;

(b) солнечные регулирующие пленки различных устройств, представленные в патенте Англии №2012668; ЕР №355962 и патентах США №3290203; 3681179; 3776805 и 4095013, которые приведены здесь в виде ссылки;

(c) зеркала с серебряной противокоррозионной поверхностью и солнечные отражатели, представленные в патенте США №4645714, который приведен здесь в виде ссылки;

(d) отражающие печатные этикетки, представленные в патенте США №5564843, который приведен здесь в виде ссылки;

(e) УФ абсорбирующие стекла и стеклянные покрытия, представленные в патентах США №5372889; 5426204; 5683804 и 5618626, которые приведены здесь в виде ссылки;

(f) электрохромные устройства, представленные в ЕР №752612 и в патентах США №5239406; 5523877 и 5770114, которые приведены здесь в виде ссылки;

(g) глянцевые пленки, представленные в WO 92/01557; патентах Японии №75-33286; 93-143668; 95-3217 и 96-143831; и патенте США №5643676, которые приведены здесь в виде ссылки;

(h) ветровые стекла и внутренние слои, представленные в патентах Японии №80-40018; 90-192118; 90-335037; 90-335038; 92-110128 и 94-127591, и в патенте США №5618863, которые приведены здесь в виде ссылки; и

(i) оптические пленки, представленные в WO 97/32225 и в патентах США №4871784 и 5217794, которые приведены здесь в виде ссылки.

Детальное раскрытие

Главным воплощением настоящего изобретения является стабилизированная адгезивная композиция, пригодная для использования в качестве адгезивного слоя в ламинированном изделии или многослойном материале, которая содержит

(а) адгезив; и

(в) высоко растворимый с высокой молярной экстинцией и фотостабильный S-триазиновый УФ абсорбер формул I, II, III, IV, V или VI или смеси из них

в которой Х и Y представляют собой независимо фенил, нафтил или указанный фенил, или указанный нафтил, замещенный одним до трех алкилом с 1 до 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 до 6 углеродными атомами или их смесями; или Х и Y представляют собой независимо Z₁ или Z₂.

R₁ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, галоген, -SR₃, -SOR₃ или -ОSО₂R₃; или указанный алкил, указанный циклоалкил, или указанный фенилалкил, замещенный одним до трех галогеном, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -CN, -NO₂, -SR₅, -SOR₅, -SO₂R₅ или -P(O)(OR₅)₂, морфолинил, пиперидинил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил, пиперазинил или N-метилпиперидинильная группы, или комбинация из них; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, прерванный одной до четырех групп фенилена, -О-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO- или -СО, или комбинации из них; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, замещенные и прерванные комбинациями групп, указанных выше;

R₃ представляет собой алкил с 1 до 20 углеродными атомами, алкенил с 3 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, арил с 6 до 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним или двумя алкилами с 1 до 4 углеродными атомами;

R₄ представляет собой арил с 6 до 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним до трех галогеном, алкилом с 1 до 8 углеродными атомами, алкокси с 1 до 8 углеродными атомами или комбинациями из них; циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами; фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним до трех галогеном, алкилом с 1 до 8 углеродными атомами, алкокси с 1 до 8 углеродными атомами или комбинациями из них; или алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами.

R₅ имеет значения, указанные для R₄; или R₅ является также водородом или прямым или разветвленным алкилом с 1 до 24 углеродными атомами, алкенилом с 2 до 24 углеродными атомами; или R₅ является группой формулы

Т представляет собой водород, оксил, гидроксил, -OT₁, алкил с 1 до 24 углеродными атомами, указанный алкил, замещенный одной до трех гидрокси; бензил или алканоил с 2 до 18 углеродными атомами;

T₁ представляет собой алкил с 1 до 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, алкенил с 2 до 24 углеродными атомами, циклоалкенил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, радикал замещенного или незамещенного бициклического или трициклического углеводорода с 7 до 12 углеродными атомами или арил с 6 до 10 углеродными атомами, или указанный арил, замещенный одним до трех алкилом с 1 до 4 углеродными атомами;

R₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами или циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами; или указанный циклоалкил, замещенный одним до четырех галогеном, эпокси, глицидилокси, фурилокси, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, -CON(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -OCOC(R₅)=C(R₅)₂, -C(R₅)=CCOOR₅, -CN, -NCO, или

или комбинациями из них; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, прерванные одной до четырех эпокси, -О-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -СО-, -C(R₅)=C(R₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R₅)-, -C(R₅)=C(R₅)-, фениленом или фенилен-G-фениленом, в котором G является -О-, -S-, -SO₂-, -СН₂- или -С(СН₃)₂-, или комбинациями из них, или указанный алкил, или указанный циклоалкил, оба замещенные и прерванные комбинациями, указанных выше групп; или R₂ является -SО₂R₃ или -СОR₆;

R₆ представляет собой алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 18 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 12 углеродными атомами; фенокси, алкиламино с 1 до 12 углеродными атомами, ариламино с 6 до 12 углеродными атомами, -R₇COOH или -NH-R₈-NCO;

R₇ представляет собой алкилен с 2 до 14 углеродными атомами или фенилен;

R₈ представляет собой алкилен с 2 до 24 углеродными атомами, фенилен, толуилен, дифенилметан или группа

R₁, R’₁, R’’₁ являются одинаковыми или различными и имеют значения, определенные для R₁;

R₂, R’₂, R’’₂ являются различными или одинаковыми и имеют значения, определенные для R₂;

X, X’, Y и Y’ являются одинаковыми или различными и имеют значения, определенные для Х и Y;

t является 0 до 9;

L представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 1 до 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 до 12 углеродными атомами или алкилен, замещенный или незамещенный циклогексиленом или фениленом;

или L представляет собой бензилиден; или L является -S-, -S-S-, -S-E-S, -SO-, -SO₂-, -SO-E-SO-, -SO₂-E-SO₂-, -CH₂-NH-E-NH-CH₂- или

Е представляет собой алкилен с 2 до 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 до 12 углеродными атомами или алкилен, прерванный или законченный циклоалкиленом с 5 до 12 углеродными атомами;

n является 2, 3 или 4;

когда n является 2, Q представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 2 до 16 углеродными атомами; или указанный алкилен, замещенный одной до трех гидроксигруппами; или указанный алкилен, прерванный одной до трех -СН=СН- или -О-; или указанный алкилен, замещенный и к тому же прерванный комбинациями вышеупомянутых групп; или Q представляет собой ксилилен или группу -CONH-R₈-NHCO-, -СН₂СН(ОН)СН₂O-R₉-ОСН₂СН(ОН)СН₂-, -CO-R₁₀-CO-, или -(CH₂)_m-COO-R₁₁-OOC-(CH₂)_m-, где m является 1 до 3; или Q представляет собой

R₉ представляет алкилен с 2 до 50 углеродных атомов или указанный алкилен, прерванный одним до десяти -О-, фениленом или группой -фенилен-G-фенилен, в которой G является -О-, -S-, -SO₂-, -СН₂- или -С(СН₃)₂-;

R₁₀ представляет собой алкилен с 2 до 10 углеродными атомами, или указанный алкилен, прерванный одним до четырех -О-, -S- или -СН=СН-; или R₁₀ представляет собой арилен с 6 до 12 углеродными атомами;

R₁₁ представляет собой алкилен с 2 до 20 углеродными атомами или указанный алкилен, прерванный одним до восьми -О-;

когда n является 3, Q представляет собой группу -[(CH₂)_mCOO]₃-R₁₂, где m является 1 до 3 и R₁₄ является алкантриилом с 3 до 12 углеродными атомами;

когда n является 4, Q представляет собой группу -[(CH₂)_mCOO]₄-R₁₃, где m является 1 до 3 и R₁₄ является алкантетраилом с 4 до 12 углеродными атомами;

Z₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r₂ независимо друг от друга являются 0 или 1;

R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ и R₂₃ независимо один от другого представляют собой водород, гидрокси, циано, алкил с 1 до 20 углеродными атомами, алкокси с 1 до 20 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, циклоалкокси с 5 до 12 углеродными атомами, галоген, галогеналкил с 1 до 5 углеродными атомами, сульфо, карбокси, ациламино с 2 до 12 углеродными атомами, ацилокси с 2 до 12 углеродными атомами, алкоксикарбонил с 2 до 12 углеродными атомами или аминокарбонил; или R₁₇ и R₁₈ или R₂₂ и R₂₃ вместе с фенильным радикалом, к которому они присоединены, представляют собой циклический радикал, прерванный одним до трех -O- или -NR₅-.

Предпочтительно S-триазины формулы I, II, III, IV, V или VI, или смеси из них показывают повышенную прочность и низкую потерю поглощения при подвержении актиничным излучением, что подтверждено потерей абсорбции менее чем 0,5 абсорбционных единиц после выдерживания в течение 1050 часов или менее чем 0,7 абсорбционных единиц после выдерживания в течение 1338 часов в Ксеноновом дуговом погодометре.

Предпочтительно, изобретение относится к соединениям формулы I, где Х и Y являются одинаковыми или различными и представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним или тремя алкилами с 1 до 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 до 12 углеродными атомами; или Z₁, или Z₂;

R₁ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами или галоген;

R₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами или циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, замещенные одной до трех -R₄, -OR₅, -СООR₅, -OCOR₅ или комбинациями из них; или указанные алкил или циклоалкил прерванные одной до трех эпокси-, -О-, -COO-, -OCO- или -СО-;

R₄ представляет собой арил с 6 до 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним до трех галогеном, алкилом с 1 до 8 углеродными атомами, алкокси с 1 до 8 углеродными атомами или комбинациями из них; циклоалкил 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним до трех галогеном, алкилом с 1 до 8 углеродными атомами, алкокси с 1 до 8 углеродными атомами или комбинациями из них;

R₅ имеет значения, указанные для R₄; или R₅ представляет собой также водород или алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами;

Z₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r₂ каждый является 1; и

R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ и R₂₃ представляют собой независимо один от другого водород, гидрокси, циано, алкил с 1 до 20 углеродными атомами, алкокси с 1 до 20 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, циклоалкокси с 5 до 12 углеродными атомами, галоген, галогеналкил с 1 до 5 углеродными атомами, сульфо, карбокси, ациламино с 2 до 12 углеродными атомами, ацилокси с 2 до 12 углеродными атомами или алкоксикарбонил с 2 до 12 углеродными атомами, или аминокарбонил.

Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой также формулу II, где Х представляет собой фенил, нафтил или указанный фенил, или указанный нафтил, замещенные одним до трех алкилами с 1 до 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 до 6 углеродными атомами или смесями из них; или Х представляет собой Z₁;

R₁ и R’₁ независимо имеют значения, определенные для R₁;

R₂ и R’₂ независимо имеют значения, определенные для R₂.

Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой также формулу III, где

R₁, R’₂ и R’’₂ независимо имеют значения, определенные для R₁;

R₂, R’₂ и R’’₂ независимо имеют значения, определенные для R₂. Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер представляет также формулу VI, где

Х и Y независимо представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним до трех алкилом с 1 до 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 до 6 углеродными атомами или смесями из них; или Х и Y представляют собой независимо Z₁ или Z₂; и

L представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 1 до 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 до 12 углеродными атомами или алкилен, замещенный или прерванный циклогексиленом или фениленом.

Более предпочтительно, предлагаемый S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой формулу I, где Х и Y являются одинаковыми или различными и представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним до трех алкилом с 1 до 6 углеродными атомами; Z₁ или Z₂;

R₁ представляет собой водород или фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами;

R₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 18 углеродными атомами; или указанный алкил, замещенный одним до трех -R₄, -OR₅ или смесями из них; или указанный алкил, прерванный одним до восьми -О- или -СОО-;

R₄ представляет собой арил с 6 до 10 углеродными атомами;

R₅ представляет собой водород;

Z₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r₂ каждый представляет собой 1; и

R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ и R₂₃ каждый представляет собой водород.

Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер по изобретению представляет собой соединение, которое является

Димерная смесь связана метиленовым мостиком в положениях 3:5’, 5:5’ и 3:3’ и отношении 5:4:1.

Изо-С₈Н₁₇: остаток от смеси октилового изомера.

Ниже представлены названия соединений, проиллюстрированных в выше приведенных структурах.

(1) 2,4-бис(4-бифенилил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксикарбонилэтилиденоксифенил)-S-триазин;

(2) 2-фенил-4-[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-6-[2-гидрокси-4-(3-втор-амилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-S-триазин;

(3) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бензилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-S-триазин;

(4) 2,4-бис(2-гидрокси-4-н-бутилоксифенил)-6-(2,4-ди-н-бутилоксифенил)-S-триазин;

(5) смесь 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-октилокси-2-гидроксипропилокси)-5-α-кумилфенил]-S-триазин; 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси-2-гидроксипропилокси)-5-α-кумилфенил]-S-триазина и 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-децилокси-2-гидроксипропилокси)-5-α-кумилфенил]-S-триазина;

(6) метилен-бис-{2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропокси)фенил]-S-триазин}, димерная смесь, связанная метиленовым мостиком, связана в положениях 3:5’, 5:5’ и 3:3’ в соотношении 5:4:1;

(7) 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонил-изопропилиденоксифенил)-S-триазин;

(8) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-гексилокси-5-α-кумилфенил)-S-триазин;

(9) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-S-триазин, CYASORB® 1164, Cytec;

(10) 2-(2,4,6-триметилфенил)-4,6-бис[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-S-триазин;

(11) 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-S-триазин; или

(12) смесь, полученная реакцией 2,4,6-трис(2,4-дигидроксифенил)-S-триазина с изооктил α-бромпропионатом.

Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой

(1) 2,4-бис(4-бифенилил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксикарбонилэтилиденоксифенил)-S-триазин;

(5) смесь 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-октилокси-2-гидроксипропилокси)-5-α-кумилфенил]-S-триазин; 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси-2-гидроксипропилокси)-5-α-кумилфенил]-S-триазина и 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-децилокси-2-гидроксипропилокси)-5-α-кумилфенил]-S-триазина;

(7) 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонил-изопропилиденоксифенил)-S-триазин;

(12) смесь, полученную реакцией 2,4,6-трис(2,4-дигидроксифенил)-S-триазина с изооктил α-бромпропионатом.

Более предпочтительно, адгезив выбран из группы, включающей чувствительные к давлению адгезивы, адгезивы на каучуковой основе, адгезивы в виде раствора или эмульсии, термоплавкие адгезивы и адгезивы, основанные на натуральном продукте. Эти адгезивы выбраны из группы, включающей полиуретаны, полиакриловые, эпоксидные, фенольные, полиимиды, поли(винилбутирали), полицианоакрилаты, полиакрилаты, сополимеры этилен/акриловой кислоты и их соли (иономеры), силиконовые полимеры, поли(этилен/винилацетат), атактический полипропилен, стиролдиеновые сополимеры, полиамиды, гидроксилированный полибутадиен, полихлоропрен, поли(винилацетат), карбоксилированные стирол/бутадиеновые сополимеры и поли(виниловый спирт).

Эффективное стабилизирующее количество S-триазинового УФ абсорбера формулы I, II, III, IV, V или VI, или смеси этих S-триазиновых УФ абсорберов составляет 0,1 до 20% от веса адгезива.

Предлагаемый адгезив, стабилизированный S-триазином формулы I, II, III, IV, V или VI, или смесью этих S-триазиновых УФ абсорберов, может также необязательно содержать от 0,01 до 10% весовых, предпочтительно, от 0,025 до 5% весовых и, более предпочтительно, от 0,1 до 3% весовых дополнительных содобавок, таких как антиоксиданты, другие УФ абсорберы, затрудненные амины, фосфиты или фосфониты, гидроксиламины, нитроны, бензофуран-2-оны, тиосинергисты, полиамидные стабилизаторы, стеараты металлов, зародышеобразующие агенты, наполнители, армирующие агенты, смазочные материалы, эмульгаторы, красители, пигменты, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики, порообразователи и тому подобное.

Стабилизаторы по настоящему изобретению могут быть легко смешаны с адгезивными композициями обычными методами, любым известным в производстве формованных из них изделий способом. Например, стабилизатор может быть смешан с полимером в виде сухого порошка, или стабилизатор в виде эмульсии или суспензии может быть смешан с раствором, суспензией или эмульсией полимера.

Полученные стабилизированные адгезивные композиции по изобретению могут также необязательно содержать от приблизительно 0,01 до приблизительно 10%, предпочтительно, от приблизительно 0,025 до приблизительно 5%, и особенно от приблизительно 0,1 до приблизительно 3% весовых различных известных стабилизирующих содобавок, таких как приведенные ниже вещества или смеси из них.

1. Антиоксиданты

1.1. Примеры алкилированных монофенолов

2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол

2-трет-бутил-4,6-диметилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол

2,6-дициклопентил-4-метилфенол

2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол

2,6-диоктадецил-4-метилфенол

2,4,6-трициклогексилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол

1.2 Примеры алкилированных гидрохинонов

2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол

2,5-ди-трет-бутилгидрохинон

2,5-ди-трет-амилгидрохинон

2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол

1.3. Примеры гидроксилированных эфиров

2,2’-тио-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол)

2,2’-тио-бис-(4-октилфенол)

4,4’-тио-бис-(6-трет-бутил-3-метилфенол)

4,4’-тио-бис-(6-трет-бутил-2-метилфенол)

1.4. Примеры алкилиден-бис-фенолов

2,2’-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол)

2,2’-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-этилфенол)

2,2’-метилен-бис-[4-метил-6-(α-метилциклогексил)-фенол]

2,2’-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол)

2,2’-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол)

2,2’-метилен-бис-[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол]

2,2’-метилен-бис-[6-(α-α-диметилбензил)-4-нонилфенол]

2,2’-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенол)

2,2’-этилиден-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенол)

2,2’-этилиден-бис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол)

4,4’-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенол)

4,4’-метилен-бис-(6-трет-бутил-2-метилфенол)

1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан

2,6-ди-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол

1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан

1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан

этиленгликоль бис-[3,3-бис-(3’-трет-бутил-4’-гидроксифенил)-бутират]

ди-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен

ди-[2-(3’-трет-бутил-2’-гидрокси-5’-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат

1.5. Примеры бензиловых соединений

1,3,5-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензен

ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилсульфид

изооктиловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоуксусной кислоты

бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиолтерефталат

1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) изоцианурат

1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил) изоцианурат

диоктадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфорной кислоты

моноэтиловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-фосфорной кислоты, кальциевая соль

1.6. Примеры ациламинофенолов

анилид 4-гидроксилауриновой кислоты

анилид 4-гидроксистеариновой кислоты

2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-трет-бутил-4-гидроксианилино)-S-триазин

октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-карбамат

1.7. Примеры эфиров β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с моногидрированными или полигидрированными спиртами

метанол - диэтиленгликоль

октадеканол - триэтиленгликоль

1,6-гександиол - пентаэритритол

неопентилгликоль - трис-гидроксиэтилизоцианурат

тиодиэтиленгликоль - диамид дигидроксиэтилоксалиновой кислоты

триэтаноламин - триизопропаноламин

1.8. Примеры эфиров β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)-пропионовой кислоты с моногидрированными или полигидрированными спиртами

метанол - диэтиленгликоль

октадеканол - триэтиленгликоль

1,6-гександиол - пентаэритритол

неопентилгликоль - трис-гидроксиэтилизоцианурат

тиодиэтиленгликоль - диамид дигидроксиэтилоксалиновой кислоты

триэтаноламин - триизопропаноламин

1.9. Примеры амидов β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-

пропионовой кислоты

N,N’-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексаметилендиамин

N,N’-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-триметилендиамин

N,N’-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин

1.10. Примеры диариламинов

Дифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, 4,4’-ди-трет-октилдифениламин, продукт реакции N-фенилбензиламина с 2,4,4-триметилпентеном, продукт реакции дифениламина с 2,4,4-триметилпентеном, продукт реакции N-фенил-1-нафтиламина с 2,4,4-триметилпентеном.

2.0. УФ абсорберы и светостабилизаторы

2.1. 2-(2’-гидрoкcифeнил)-бeнзтриaзoлы, например 5’-метил-, 3’,5’-ди-трет-бутил-, 5’-трет-бутил-, 5’-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-, 5-хлор-3’,5’-ди-трет-бутил-, 5-хлор-3’-трет-бутил-5’-метил-, 3’-втор-бутил-5’-трет-бутил-, 4’-октокси, 3’,5’-ди-трет-амил-, 3’,5’-бис-(α,α-диметилбензил), 3’-трет-бутил-5’-(2-(омега-гидрокси-окта-(этиленокси)карбонилэтил)-, 3’-додецил-5’-метил- и 3’-трет-бутил-5’-(2-октилоксикарбонил)этил-, и производные додецилированного 5’-метила.

2.2. 2-гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2’,4’-тригидрокси- и 2’-гидрокси-4,4’-диметоксипроизводные.

2.3. Эфиры необязательно замещенных бензойных кислот, например фенилсалицилат, 4-трет-бутилфенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцинол, бис-(4-трет-бутилбензоил)-резорцинол, бензоилрезорцинол, 2,4-ди-трет-бутилфениловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, и гексадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты.

2.4. Акрилаты, например этиловый эфир или изооктиловый эфир α-циано-β, β-дифенилакриловой кислоты, метиловый эфир α-карбометоксикоричной кислоты, метиловый эфир или бутиловый эфир α-циано-β-метил-п-метоксикоричной кислоты, метиловый эфир α-карбометокси-п-метоксикоричной кислоты, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин.

2.5. Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2’-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенол], такие как 1:1 или 1:2 комплексы, необязательно, с дополнительными лигандами, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутил-дитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкиловых эфиров 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, таких как метилового, этилового или бутилового эфира, никелевые комплексы кетоксимов, таких как 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лаурил-5-гидроксипиразола, необязательно с дополнительными лигандами.

2.6. Стерически затрудненные амины, например бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себакат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)себакат, бис-(1,2,2,6,6-пентанметилпиперидиловый) эфир н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) малоновой кислоты, продукт конденсации 1-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации N,N’-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-S-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-нитрилотриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) 1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1’(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), бис-(1-октилокси-2,2,