Красящая композиция для кератиновых волокон, содержащая аминосиликон особого строения

Красящая композиция для кератиновых волокон, содержащая аминосиликон особого строения

Реферат

Настоящее изобретение относится к композиции для окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, содержащей по меньшей мере один прямой краситель или окислительный краситель и по меньшей мере один аминосиликон особого строения.

Существуют два основных типа окрашивания кератиновых волокон. Прямое окрашивание, при котором используют, в присутствии или в отсутствие окислительных агентов, прямые красители и/или пигменты, которые представляют собой окрашенные молекулы, придающие волокнам временную окраску, которая блекнет после нескольких обработок шампунем, и так называемое “окислительное окрашивание”, при котором используются предшественники окислительных красителей и окисляющий агент, что придает волокнам окраску более устойчивую по сравнению с предыдущей.

Применение окисляющего агента обычно влечет за собой определенное разрушение кератинового волокна.

В настоящее время отмечается очень четкая тенденция к увеличению частоты пользования шампунями, что приводит к более значительному разрушению окраски между двумя окрашиваниями.

В связи с этим имеется потребность в повышении стойкости окрасок, получаемых при прямом и окислительном окрашивании, в частности в стойкости к шампуням.

После капитальных исследований заявитель совершенно неожиданным и удивительным образом обнаружил, что применение композиции, содержащей по меньшей мере один прямой краситель и по меньшей мере один окислительный краситель и, кроме того, один аминосиликон определенного строения позволяют разрешить названную выше проблему.

Кроме того, эта композиция позволяет улучшить состояние волокна.

Под улучшением состояния волокна подразумевается уменьшение пористости или растворимости в щелочи волокна и улучшение косметических свойств, в частности гладкости, мягкости и способности к расчесыванию и укладке.

Этот эффект является инерционным, т.е. долговременным.

Пористость измеряют фиксацией при 37°С и рН 10 в течение 2 мин 0,25%-ного 2-нитро-п-фенилендиамина в смеси этанол/буфер с рН 10 (объемное отношение 10/90).

Растворимость в щелочи соответствует потере массы 200 мг образца кератиновых волокон под действием децинормального гидроксида натрия в течение 30 мин при 65°С.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Предметом настоящего изобретения является, таким образом, красящая композиция для кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель, которая отличается тем, что содержит также по меньшей мере один аминосиликон описанных ниже формул I или II.

Другим предметом изобретения является готовая к применению композиция для окрашивания кератиновых волокон человека, которая содержит по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один аминосиликон описанных ниже формулы I или II и окисляющий агент.

Под “готовой к применению композицией” подразумевается, в рамках изобретения, композиция, предназначенная для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, что означает то, что перед применением композиция может либо храниться как таковая, либо приготовляться путем смешения двух или нескольких композиций непосредственно перед применением.

Изобретение относится также к способу окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель и, кроме того, по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II.

Изобретение относится также к способу окрашивания кератиновых волокон человека, в частности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель и, кроме того, по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, причем окраска проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН с помощью композиции, содержащей по меньшей мере один окисляющий агент, который смешивают непосредственно перед применением с красящей композицией или который наносят вслед за красящей композицией без промежуточного ополаскивания.

Предметом изобретения являются также красящие устройства или “наборы” с несколькими отделениями.

Устройство с 2 отделениями по изобретению имеет одно отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один аминосиликон формулы I или II, и другое отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде окисляющий агент.

Другое устройство, с 3 отделениями, по изобретению имеет первое отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один окислительный краситель, второе отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один окисляющий агент, и третье отделение, в котором находится композиция, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминосиликон описанных ниже формул I или II.

Однако другие признаки, аспекты, предметы и преимущества изобретения станут яснее при чтении приведенных ниже описания и примеров.

Аминосиликоны

Ниже приведены аминосиликоны формулы I или II по изобретению

в которой m и n обозначают числа, дающие сумму (n+m), которая может варьировать, в частности от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 250 и, более предпочтительно, от 100 до 200, причем n может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 249 и, более предпочтительно, от 125 до 175, а m обозначает число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, более предпочтительно, от 1 до 5;, R₁, R₂ и R₃, одинаковые или разные, обозначают радикал гидрокси или С₁-С₄-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ обозначает радикал алкокси.

Радикалом алкокси преимущественно является радикал метокси.

Молярное отношение гидрокси/алкокси составляет преимущественно от 0,2:1 до 0,4:1, предпочтительно от 0,25:1 до 0,35:1 и, более предпочтительно, равно 0,3.

Аминосиликон формулы I имеет средневесовую молекулярную массу преимущественно от 2000 до 1000000 и предпочтительно от 3500 до 200000.

в которой p и q обозначают числа, дающие сумму (p+q), которая может варьировать, в частности от 1 до 1000, преимущественно от 50 до 350 и, более предпочтительно, от 150 до 250, причем p может обозначать число от 0 до 999, в частности от 49 до 349 и, более предпочтительно, от 159 до 239, а q может обозначать число от 1 до 1000, в частности от 1 до 10 и, еще более предпочтительно, от 1 до 5; R₁ иR₂, являются разными и обозначают радикал гидрокси или С₁-С₄-алкокси, причем по меньшей мере один из радикалов R₁ и R₂ обозначает радикал алкокси.

Радикалом алкокси преимущественно является радикал метокси.

Молярное отношение гидрокси/алкокси преимущественно составляет от 1:0,8 до 1:1,1, предпочтительно от 1:0,9 до 1:1 и, еще более предпочтительно, равно 1:0,95.

Аминосиликон формулы II имеет средневесовую молекулярную массу преимущественно от 2000 до 200000, предпочтительно от 5000 до 100000 и, еще более предпочтительно, от 10000 до 50000.

Средневесовые молекулярные массы аминосиликонов измеряют с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ) при комнатной температуре в полистирольном эквиваленте. В качестве колонок используются колонки μ styragel, а в качестве элюэнта - ТГФ, расход которого равен 1 мл/мин. Впрыскивают 200 мл 0,5%-ного (по массе) раствора силикона в ТГФ. Детекцию осуществляют с помощью рефрактометрии и УФ спектрометрии.

Промышленные продукты, соответствующие силиконам структуры I или II, могут включать в свой состав один или несколько других аминосиликонов, структура которых отлична от структур I и II.

Продукт, содержащий аминосиликоны структуры I, предлагается фирмой WACKER под названием BELSIL ADM 652®.

Продукты, содержащие аминосиликоны структуры II, предлагаются фирмой WACKER под названиями Fluid WR 1300® и BELSIL ADM 6057®.

В том случае, когда используют аминосиликоны, наиболее привлекательно их использование в виде эмульсии “масло в воде”. Эмульсия “масло в воде” может включать одно или несколько ПАВ. ПАВ могут иметь любую природу, но предпочтительны катионные и/или неионогенные ПАВ.

Средний размер частиц силикона в эмульсии обычно лежит в пределах от 3 до 500 нм.

В частности, для аминосиликонов формулы II предпочтительно использование микроэмульсий с размером частиц от 5 до 60 нм и, еще более предпочтительно, от 10 до 50 нм.

В соответствии с изобретением могут быть использованы микроэмульсии аминосиликонов, предлагаемые фирмой WACKER под названием FINISH CT 96 E® или SLM 28020®.

Аминосиликон формулы I или II подбирают преимущественно таким образом, чтобы угол контакта с водой волоса, обработанного композицией названного силикона по изобретению, содержащей 2% АВ (активного вещества), находился в пределах от 90 до 180° и преимущественно от 90 до 130° (включительно).

Композиция, содержащая один или более аминосиликонов формулы I или II, является преимущественно такой, что угол контакта с водой волоса, обработанного названной композицией, находится в пределах от 90 до 180° и преимущественно от 90 до 130° (включительно).

Измерение угла контакта основано на погружении волоса в дистиллированную воду. Оно состоит в оценке силы, воздействующей на волос со стороны воды во время погружения волоса в дистиллированную воду и во время его извлечения. Измеренные таким образом силы непосредственно связаны с углом контакта Θ между водой и поверхностью волоса. Волос считают гидрофильным, если угол Θ лежит в пределах от 0 до 90°, и гидрофобным, если этот угол лежит в пределах от 90 до 180° (включительно).

Тест проводят с прядями натуральных волос, предварительно обесцвеченных в одних и тех же условиях и затем промытых.

Каждую прядь весом 10 г помещают в кристаллизатор диаметром 75 мм и затем равномерно покрывают 5 мл тестируемого состава. Прядь оставляют в этом состоянии на 15 мин при комнатной температуре и затем ополаскивают в течение 30 сек. Отжатую прядь оставляют на открытом воздухе до тех пор, пока она полностью не высохнет.

Для каждой оценки анализируют по 10 волос, подвергнутых одной и той же обработке. Каждый образец, зафиксированный на прецизионных микровесах, погружают со стороны кончика в заполненный дистиллированной водой сосуд. Используемые весы DCA (Dynamic Contact Angle Analyser) фирмы CAHN Instruments позволяют измерять силу (F), действующую на волос со стороны воды.

Параллельно с этим измеряют под микроскопом периметр волоса (Р).

Средняя сила смачивания на 10 волосах и сечение анализируемых волос позволяют получить угол контакта волоса с водой по формуле

F=P·Г1v·cosΘ

где F есть сила смачивания, выраженная в Ньютонах, P есть периметр волоса в метрах, Г1v есть поверхностное натяжение на границе жидкость/водяной пар в Дж/м² и Θ есть угол контакта.

Продукт SLM 28020® фирмы WACKER в концентрации 12% в воде (т.е. 2% аминосиликона), подвергнутый указанному выше тесту, дает угол контакта 93°.

Аминосиликон формулы I или II используют преимущественно в красящей композиции по изобретению в количестве от 0,01 до 20% от общей массы композиции. Более предпочтительно, это количество составляет от 0,1 до 15 и, еще более предпочтительно, от 0,5 до 10% мас.

Окислительные красители

Используемые в соответствии с изобретением окислительные красители выбирают из окисляемых оснований и/или краскообразующих веществ.

Предпочтительно, композиции по изобретению содержат по меньшей мере одно окисляемое основание.

Пригодные для использования в рамках настоящего изобретения окисляемые основания выбирают из тех, которые традиционно применяются в окислительном окрашивании и из которых, в частности, можно назвать приведенные ниже о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы и гетероциклические основания, а также их солевые аддукты с кислотами.

В частности, могут быть названы:

-(А) п-фенилендиамины приведенной ниже формулы III и их солевые аддукты с кислотами

где R₁ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил; R₂ обозначает атом водорода, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₁ и R₂ могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидрокси или уреидо-группами; R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси; и R₄ обозначает атом водорода, атом галогена или С₁-С₄-алкил.

Из числа азотсодержащих групп в приведенной выше формуле III следует, в частности, назвать группы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевую и аммониевую.

Из п-фенилендиаминов приведенной выше формулы III следует особо выделить п-фенилендиамин, п-толуилендиамин,

2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин,

2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин,

2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин,

N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин,

4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин,

N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин,

4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин,

2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин,

2-изопропил-п-фенилендиамин,

N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин,

2-гидроксиметил-п-фенилендиамин,

N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин,

N-этил-N-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин,

N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин,

2-(β-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин,

2-(β-ацетиламиноэтокси)-п-фенилендиамин,

N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин,

2-метил-1-N-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

Наиболее предпочтительными из приведенных выше

п-фенилендиаминов формулы III являются п-фенилендиамин,

п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин,

2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

2-(β-гидроксиэтокси)-п-фенилендиамин,

2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин,

2,3-диметил-п-фенилендиамин,

N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин,

2-хлор-п-фенилендиамин и их солевые аддукты с кислотами.

-(В) Согласно изобретению под двойными основаниями подразумеваются соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, замещенных амино и/или гидроксильными группами.

Из числа двойных оснований, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть конкретно названы соединения, соответствующие приведенной ниже формуле IV, и их солевые аддукты с кислотами

где Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкильным радикалом или связкой Y; связка Y обозначает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или завершена одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одной или несколькими гидроксильными или С₁-С₆-алкоксигруппами; R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связку Y; R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, связку Y или С₁-С₄-алкил; при условии, что соединения формулы IV содержат только одну связку Y на молекулу.

Из числа азотсодержащих групп в приведенной выше формуле IV могут быть, в частности, названы группы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиниевая и аммониевая.

Из числа двойных оснований приведенной выше формулы IV можно, в частности, выделить

N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол,

N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-(4'-аминофенил)этилендиамин,

N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин,

N,N'-бис((β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)тетраметилендиамин,

N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин,

N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'метилфенил)этилендиамин,

1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их солевые аддукты с кислотами.

Из этих двойных оснований формулы IV особенно предпочтительны

N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол,

1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или один из их солевых аддуктов с кислотами.

-(С) п-Аминофенолы, отвечающие приведенной ниже формуле V и их солевые аддукты с кислотами

где R₁₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил,

С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил; R₁₄ обозначает атом водорода или атом галогена, такой как фтор, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил.

Из числа п-аминофенолов приведенной выше формулы V следует особенно выделить п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол и их солевые аддукты с кислотами.

-(D) о-аминофенолы, пригодные в рамках настоящего изобретения в качестве окисляемых оснований, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солевых аддуктов с кислотами.

-(E) Из гетероциклических оснований, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиридиновых производных следует особо выделить соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин,

2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин,

2,3-диамино-6-метоксипиридин,

2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин,

3,4-диаминопиридин и их солевые аддукты с кислотами.

Из пиримидиновых производных следует особо выделить соединения, описанные, например, в германском патенте DE 2359399 или японских патентах JP 88-169571 и JP 9110659 или патентной заявке WO 96/15765, такие как

2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин,

2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин,

2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные такие, которые названы в патентной заявке FR-A-2750048 и из которых могут быть названы пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин,

2,7-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин,

3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол,

3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол,

2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)этанол,

2-(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино]этанол,

2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол,

2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол,

5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин,

3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин, их солевые аддукты и таутомерные формы в случае существования таутомерного равновесия, и их солевые аддукты с кислотами.

Из производных пиразола следует особо выделить соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892 и DE 4133957 и патентных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как

4,5-диамино-1-метилпиразол,

3.4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол,

4,5-диамино-1,3-диметилпиразол,

4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол,

4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол,

4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол,

1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол,

4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол,

4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол,

4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол,

4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол,

4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол,

4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол,

4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол,

3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол,

3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол,

3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их солевые аддукты с кислотами.

Согласно настоящему изобретению, окисляемые основания составляют преимущественно приблизительно от 0,0005 до 12 и предпочтительно приблизительно от 0,005 до 8% от общей массы композиции.

Краскообразующими веществами, пригодными для использования в способе окрашивания по изобретению, являются краскообразующие вещества, которые традиционно используют в композициях для окислительного окрашивания, т.е.

м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие вещества, такие, например, как индольные производные, индолиновые производные, сесамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазольные производные, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их солевые аддукты с кислотами.

Эти краскообразующие вещества выбирают, более конкретно, из следующих соединений:

2,4-диамино-1(β-гидроксиэтокси)бензол,

2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол,

1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол,

2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол,

1,3-диаминобензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, сесамол, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензол, α-нафтол,

6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол,

6-гидроксииндолин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин,

1-Н-3-метилпиразол-5-он, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он,

2-амино-3-гидроксипиридин,

3,6-диметилпиразоло-[3,2-с]-1,2,4-триазол,

2,6-диметилпиразоло-[1,5-b]-1,2,4-триазол и их солевые аддукты с кислотами.

В случае их присутствия, краскообразующие вещества преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10 и, более предпочтительно, приблизительно от 0,005 до 5% от общей массы композиции.

Как правило, солевые аддукты с кислотами окисляемых оснований и краскообразующее вещество выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

Прямые красители

Пригодные для использования в соответствии с изобретением прямые красители выбирают преимущественно из прямых красителей типа нейтральных, кислых или катионных нитробензолов, прямых нейтральных, кислых или катионных азокрасителей, нейтральных, кислых или катионных хиноновых и, в частности, антрахиноновых прямых красителей, азиновых прямых красителей, триарилметановых прямых красителей, индоаминовых прямых красителей и природных прямых красителей.

Из пригодных для использования по изобретению бензольных прямых красителей можно назвать, не ограничивая объема изобретения, следующие соединения:

-1,4-Диамино-2-нитробензол

-1-Амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламинобензол

-1-Амино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол

-1,4-Бис(β-гидроксиэтиламино)-2-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтиламино)бензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-2-нитро-4-аминобензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-2-нитро-4-(этил)(β-гидроксиэтил)аминобензол

-1-Амино-3-метил-4-β-гидроксиэтиламино-6-нитробензол

-1-Амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламино-5-хлорбензол

-1,2-Диамино-4-нитробензол

-1-Амино-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1,2-Бис-(β-гидроксиэтиламино)-4-нитробензол

-1-Амино-2-трис(гидроксиметил)метиламино-5-нитробензол

-1-Гидрокси-2-амино-5-нитробензол

-1-Гидрокси-2-амино-4-нитробензол

-1-Гидрокси-3-нитро-4-аминобензол

-1-Гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол

-1-β-Гидроксиэтокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1-Метокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтокси-3-метиламино-4-нитробензол

-1-β,γ-Дигидроксипропилокси-3-метиламино-4-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-4-β,γ-дигидроксипропилокси-2-нитробензол

-1-β,γ-Дигидроксипропиламино-4-трифторметил-2-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-4-трифторметил-2-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-3-метил-2-нитробензол

-1-β-Аминоэтиламино-5-метокси-2-нитробензол

-1-Гидрокси-2-хлор-6-этиламино-4-нитробензол

-1-Гидрокси-2-хлор-6-амино-4-нитробензол

-1-Гидрокси-6-бис(β-гидроксиэтил)амино-3-нитробензол

-1-β-Гидроксиэтиламино-2-нитробензол

-1-Гидрокси-4-β-гидроксиэтиламино-3-нитробензол

Из прямых азокрасителей, пригодных для использования по изобретению, могут быть названы катионные азокрасители, описанные в патентных заявках WO 95/15144, WO 95/01772 и ЕР-714954, содержание которых является составной частью изобретения.

Из этих соединений можно особо выделить следующие красители:

- хлорид 1,3-диметил-2-[[4-(диметиламино)фенил]азо]-1Н-имидазолия,

- хлорид 1,3-диметил-2-[(4-аминофенил)азо]-1Н-имидазолия,

- метилсульфат 1-метил-4-[(метилфенилгидразоно)метил]пиридиния.

Из прямых азокрасителей могут быть также названы следующие красители, описанные в третьем издании COLOUR INDEX INTERNATIONAL:

- Disperse Red 17

- Acid Yellow 9

- Acid Black 1

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Acid Yellow 36

- Acid Orange 7

- Acid Red 33

- Acid Red 35

- Basic Brown 17

- Acid Yellow 23

- Acid Orange 24

- Disperse Black 9.

Можно также упомянуть

1-(4’-аминодифенилазо)-2-метил-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол и 4-гидрокси-3-(2-метоксифенилазо)-1-нафталинсульфокислоту.

Из прямых хиноновых красителей могут быть названы следующие красители:

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Acid Violet 43

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11

- Acid Blue 62

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15

- Basic Blue 99,

а также следующие соединения:

-1-N-метилморфолиниопропиламино-4-гидроксиантрахинон

-1-Аминопропиламино-4-метиламиноантрахинон

-1-Аминопропиламиноантрахинон

-5-β-гидроксиэтил-1,4-диаминоантрахинон

-2-Аминоэтиламиноантрахинон

- 1,4-Бис(β,γ-дигидроксипропиламино)антрахинон.

Из азиновых красителей могут быть названы следующие соединения:

- Basic Blue 17

- Basic Red 2.

Из пригодных для использования в соответствии с изобретением триарилметановых красителей могут быть названы следующие соединения:

- Basic Green 1

- Acid Blue 9

- Basic Violet 3

- Basic Violet 14

- Acid Blue 7

- Acid Violet 49

- Basic Blue 16

- Acid Blue 7

Из пригодных для использования по изобретению индоаминных красителей могут быть названы следующие соединения:

2-β-гидроксиэтиламино-5-[бис-(β-4'-гидроксиэтил)амино]анилино-1,4-бензохинон,

2-β-гидроксиэтиламино-5-(2’-метокси-4’-амино]анилино-1,4-бензохинон,

3-N-(2’-хлор-4’-гидрокси)фенил-ацетиламино-6-метокси-1,4-бензохинон имин,

3-N-(3’-хлор-4’-метиламино)фенилурсидо-6-метил-1,4-бензохинон имин,

-3-(4’-N-(этил, карбамилметил)амино]фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинон имин.

Из природных прямых красителей, пригодных для использования по изобретению, можно назвать лаусон, жуглон, ализарин, пурпурин, карминовую кислоту, кермизовую кислоту, пурпурогаллин, протокатехальдегид, индиго, изатин, куркумин, спинулозин, апигенидин. Могут быть также использованы экстракты или отвары, содержащие природные красители и, в частности, катаплазмы или экстракты на основе хны.

Прямой краситель или красители составляют преимущественно приблизительно от 0,001 до 20 и, более предпочтительно, приблизительно от 0,005 до 10% от общей массы готовой к применению композиции.

Композиции по изобретению преимущественно содержат одно или несколько ПАВ. Одно или более ПАВ могут быть независимо выбраны, индивидуально или в смесях, из анионных, амфотерных, неионогенных, цвиттерионных и катионных ПАВ.

Подходящими для использования в настоящем изобретении ПАВ являются следующие:

(i) Анионное(ые) ПАВ

В качестве примеров подходящих для использования в настоящем изобретении анионных ПАВ, индивидуальных или в смесях, могут быть, в частности, названы (список не является ограничительным) соли (в частности, соли щелочных металлов, в частности натрия, соли аммония, аминов, аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидооксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицериды сульфатов, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, С₆-С₂₄-алкилсульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкилоксисульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкиламидосульфосукцинаты, С₆-С₂₄-алкилсульфоацетаты, С₆-С₂₄-ацилсаркозинаты и С₆-С₂₄-ацилглутаматы. Могут быть также использованы карбоксиэфиры С₆-С₂₄-алкилполигликозидов, такие как алкилгликозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукциннаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений содержит преимущественно от 12 до 20 атомов углерода, а арил преимущественно обозначает фенильную или бензильную группу. Из анионных ПАВ, которые также могут быть использованы, можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой и стеариновой кислот, кислоты кокосового масла или гидрогенизированного кокосового масла; и ациллактилаты, в которых ацил содержит от 8 до 20 атомов углерода. Могут быть также использованы алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С₆-С₂₄-алкиламидооксикарбоновые кислоты и их соли, содержащие, в частности, от 2 до 50 оксиэтиленовых групп, а также их смеси.

(ii) Неионногенное(ые) ПАВ

Неионогенные поверхностно-активные агенты, в свою очередь, сами по себе также являются хорошо известными соединениями (по этому поводу см., например, книгу M.R.Porter "Handbook of Surfactants", выпущенную издательством Blackie&Son (Glasgow and London), 1991, p. 116-178) и их природа в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения. Они могут быть, в частности, выбраны из следующих соединений (список не является ограничительным): спирты, α-диолы, полиэтоксилированные и полипропоксилированные алкилфенолы, содержащие жирную цепь, включающую, например, от 8 до 18 атомов углерода, в то время как число оксиэтиленовых или оксипропиленовых групп может варьировать, в частности от 2 до 50. Могут быть также названы сополимеры этилен- и пропиленоксида, продукты конденсации этилен- и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды, содержащие в среднем от 1 до 5 и, преимущественно, 1,5-4 глицериновых групп; полиэтоксилированные жирные амины, содержащие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные эфиры жирных кислот с сорбитаном, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот с сахарозой; эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолем; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие как С₁₀-С₁₄-алкиламиноксиды или оксиды N-ациламинопропилморфолина.

(iii) Амфотерное(ые) или цвиттерионное(ые) ПАВ

Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные агенты, природа которых в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения, могут, в частности, быть (список не является ограничительным) производными вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой нормальную или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 18 атомов углерода и включающую по меньшей мере одну анионную гидросолюбилизирующую группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную). Могут быть названы также С₈-С₂₀-алкилбетаины, сульфобетаины, С₈-С₂₀-алкиламидо-С₁-С₆-алкилбетаины и С₁-С₆-алкиламидо-С₁-С₆-алкилсульфобетаины.

Из производных аминов могут быть названы продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, такие, которые описаны в патентах US-2528378 и US-2781354 и классифицированы в словаре CTFA, 3-е издание, 1982, под названиями Amphocarboxyglycinates и Amphocarbpxypropionates, имеющие следующие структуры, соответственно:

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO^-),

в которой R₂ обозначает алкильный радикал кислоты R₂-COOH, содержащейся в гидролизованном кокосовом масле, гептил, нонил или ундецил; R₃ обозначает бета-гидроксиэтильную группу; и R₄ обозначает карбоксиметильную группу;

R₂'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

в которой B обозначает -CH₂CH₂OX', C обозначает -(CH₂)_z-Y', где z=1 или 2; X' обозначает группу -CH₂CH₂-COOH или атом водорода; Y' обозначает -COOH или радикал -CH₂-CHOH-SO₃H; R₂' обозначает алкильный радикал кислоты R₉-COOH, содержащейся в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности C₇, C₉, C₁₁ или C₁₃, C₁₇-алкил и его изо-форму или ненасыщенный C₁₇-радикал.

Названные соединения классифицированы в словаре CTFA, 5-е издание, 1993 г., под названиями Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, поставляемый фирмой RHODIA CHIMIE под названием MIRANOL C2M концентрированный.

(iv) Катионные ПАВ

Из катионных ПАВ, природа которых в рамках настоящего изобретения не имеет определяющего значения, могут, в частности, быть названы (список не является ограничительным): соли возможно полиоксиалкиленированных первичных, вторичных или третичных жирных аминов, четвертичные аммониевые соли, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния; производные имидазолина; или обладающие катионным характером аминоксиды.

Количество поверхностно-активных агентов в композиции по изобретению может составлять от 0,01 до 40%, предпочтительно от 0,5 до 30% от общей массы композиции.

Среда

Приемлемой для косметической композиции средой преим